一種3-氯-4-氟苯胺的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種3-氯-4-氟苯胺的制備方法，屬于有機化工【技術(shù)領(lǐng)域】。該方法包括以下步驟：取3-氯-4-氟硝基苯和1%Pt/C催化劑，50～100℃下、0.1～5MPa氫氣氛圍中反應(yīng)1～10小時即可。其中，3-氯-4-氟硝基苯與1%Pt/C催化劑的質(zhì)量比為（200～400）:1。本發(fā)明以3-氯-4-氟硝基苯為原料，采用1%Pt/C催化加氫取代反應(yīng)制備3-氯-4-氟苯胺，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率、收率及選擇性高，不采用任何有機溶劑，工藝簡單合理，適于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。采用該方法制備的3-氯-4-氟苯胺其純度達99.5%以上，收率達94%以上。
【專利說明】一種3-氯-4-氟苯胺的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明具體涉及一種3-氯-4-氟苯胺的制備方法，屬于有機化工【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002]3-氯-4-氟苯胺(FCA)是近年來新開發(fā)的新型、高效、廣譜抗菌藥-氟哌酸、氟嗪酸、環(huán)丙氟哌酸、氯氟哌酸等的主要合成原料中間體，還是含氟除草劑、殺蟲劑的重要原料，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等領(lǐng)域。隨著領(lǐng)域的興起及藥物的普及，對3-氯-4-氟苯胺的需求量日益增加。因此，其合成方法受到人們的普遍關(guān)注。
[0003]3-氯-4-氟苯胺的合成方法多種，其中最主要的是采用3-氯-4-氟硝基苯經(jīng)過還原反應(yīng)制備3-氯-4-氟苯胺。在電解質(zhì)溶液存在情況下，以金屬鐵作為還原劑將NO2還原為NH2。反應(yīng)包括向反應(yīng)器中加入3-氯-4-氟硝基、還原鐵粉、乙醇和水，加熱至60°C，開動攪拌后再向其中加入鹽酸，使溫度保持在80?90°C，反應(yīng)完全后將反應(yīng)液冷卻，采用有機溶劑萃取，干燥、過濾后脫去溶劑，最后蒸餾得到3-氯-4-氟苯胺白色晶體。該反應(yīng)采用鐵粉催化還原，盡管工藝較成熟，但反應(yīng)會產(chǎn)生大量酸霧和含苯環(huán)胺的鐵泥，污染嚴重。
[0004]目前，采用催化加氫法制備鹵代苯胺也較為常見，但多采用溶劑如脂肪醇、芳烴、四氫呋喃等參與反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后需蒸餾或精餾分離產(chǎn)物，操作較為繁瑣。例如采用雷尼鎳催化加氫反應(yīng)，需先在甲醇介質(zhì)中通入H2還原置換，該反應(yīng)溫度較低，副產(chǎn)物少，后處理簡單，能有效消除三廢污染，但是反應(yīng)中需要使用溶劑，且溶劑回收增加一定成本。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是提供一種3-氯-4-氟苯胺的制備方法。
[0006]為了實現(xiàn)以上目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是:
[0007]一種3-氯-4-氟苯胺的制備方法，包括以下步驟:取3-氯-4-氟硝基苯和l%Pt/C催化劑，50?100°C下、0.1?5MPa氫氣氛圍中反應(yīng)I?10小時即可。
[0008]所述反應(yīng)進行前，依次用惰性氣體、氫氣進行氣體置換，最終使氫氣保壓0.1?5MPa。惰性氣體可采用氮氣、氦氣等。
[0009]所述反應(yīng)結(jié)束后，趁熱過濾得粗品，粗品蒸餾或精餾即得純品。精餾的具體步驟為:常壓下將粗品溫度升高至100°c，蒸餾出前組分；再逐漸開啟真空，伴隨著升溫收集餾分并檢測，收集餾分中3-氯-4-氟苯胺含量大于99.5%，作為純品。
[0010]所述反應(yīng)中3-氯-4-氟硝基苯與l%Pt/C催化劑的質(zhì)量比為(200?400):1。其中，l%Pt/C催化劑為市售商品。
[0011]本發(fā)明的有益效果:
[0012]本發(fā)明以3_氯-4-氟硝基苯為原料，米用l%Pt/C催化加氫取代反應(yīng)制備3-氯-4-氟苯胺，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率、收率及選擇性高，不采用任何有機溶劑，工藝簡單合理，適于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。采用本發(fā)明方法制備的3-氯-4-氟苯胺純度達99.5%以上，收率達94%以上。

【具體實施方式】
[0013]下述實施例僅對本發(fā)明作進一步詳細說明，但不構(gòu)成對本發(fā)明的任何限制。
[0014]實施例1
[0015]本實施例中3_氯-4-氟苯胺的制備方法，包括以下步驟:將3_氯-4-氟硝基苯600g、l%Pt/C (購自康納新型材料(杭州)有限公司)2g加入到反應(yīng)釜中，用高純氮氣置換釜內(nèi)氣體三次，之后用氫氣置換釜內(nèi)氣體三次，通入氫氣保持壓力在0.5MPa，升溫至60°C，開啟攪拌，反應(yīng)8小時，反應(yīng)結(jié)束后，趁熱過濾得粗品，將粗品進行精餾，先在常壓下將溫度升高至100°C，蒸餾出前組分，再逐漸開啟真空，伴隨著升溫收集餾分并檢測，得到純度為99.5%的3-氯-4-氟苯胺467.5g，收率94%。
[0016]實施例2
[0017]本實施例中3_氯-4-氟苯胺的制備方法,包括以下步驟:將3_氯-4-氟硝基苯60kg、l%Pt/C (購自康納新型材料(杭州)有限公司)200g加入到反應(yīng)釜中，用高純氮氣置換釜內(nèi)氣體三次，之后用氫氣置換釜內(nèi)氣體三次，通入氫氣保持壓力在0.8MPa，升溫至80°C，開啟攪拌，反應(yīng)5小時，反應(yīng)結(jié)束后，趁熱過濾得粗品，將粗品進行精餾，先在常壓下將溫度升高至100°C，蒸餾出前組分，再逐漸開啟真空，伴隨著升溫收集餾分并檢測，得到純度為99.6%的3-氯-4-氟苯胺47.8kg，收率96%。
[0018]實施例3
[0019]本實施例中3_氯-4-氟苯胺的制備方法，包括以下步驟:將3_氯-4-氟硝基苯60kg、l%Pt/C (購自康納新型材料(杭州)有限公司)150g加入到反應(yīng)釜中，用高純氮氣置換釜內(nèi)氣體三次，之后用氫氣置換釜內(nèi)氣體三次，通入氫氣保持壓力在5.0MPa，升溫至50°C，開啟攪拌，反應(yīng)10小時，反應(yīng)結(jié)束后，趁熱過濾得粗品，將粗品進行精餾，先在常壓下將溫度升高至100°C，蒸餾出前組分，再逐漸開啟真空，伴隨著升溫收集餾分并檢測，得到純度為99.7%的3-氯-4-氟苯胺，收率94%。
[0020]實施例4
[0021]本實施例中3_氯-4-氟苯胺的制備方法，包括以下步驟:將3_氯-4-氟硝基苯60kg、l%Pt/C (購自康納新型材料(杭州)有限公司)300g加入到反應(yīng)釜中，用高純氮氣置換釜內(nèi)氣體三次，之后用氫氣置換釜內(nèi)氣體三次，通入氫氣保持壓力在0.1MPa，升溫至100°C，開啟攪拌，反應(yīng)I小時，反應(yīng)結(jié)束后，趁熱過濾得粗品，將粗品進行精餾，先在常壓下將溫度升高至100°C，蒸餾出前組分，再逐漸開啟真空，伴隨著升溫收集餾分并檢測，得到純度為99.5%的3-氯-4-氟苯胺，收率95%。
【權(quán)利要求】
1.一種3-氯-4-氟苯胺的制備方法，其特征在于:包括以下步驟:取3-氯-4-氟硝基苯和l%Pt/C催化劑，50?100°C下、0.1?5MPa氫氣氛圍中反應(yīng)I?10小時即可。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-氯-4-氟苯胺的制備方法，其特征在于:所述反應(yīng)進行前，依次用惰性氣體、氫氣進行氣體置換，最終使氫氣保壓0.1?5MPa。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-氯-4-氟苯胺的制備方法，其特征在于:所述反應(yīng)結(jié)束后，趁熱過濾得粗品，粗品蒸餾或精餾即得純品。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的3-氯-4-氟苯胺的制備方法，其特征在于:所述精餾的步驟為:常壓下將粗品溫度升高至100°C，蒸餾出前組分；再逐漸開啟真空，伴隨著升溫收集餾分并檢測，收集餾分中3-氯-4-氟苯胺含量大于99.5%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-氯-4-氟苯胺的制備方法，其特征在于:所述反應(yīng)中3-氯-4-氟硝基苯與l%Pt/C催化劑的質(zhì)量比為(200?400):1。
【文檔編號】C07C211/52GK104292113SQ201410076299
【公開日】2015年1月21日 申請日期:2014年3月4日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月4日
【發(fā)明者】侯紅軍, 楊華春, 薛旭金, 司騰飛, 楊明霞, 師玉萍, 鄒英武, 賀志榮, 姚超 申請人:多氟多化工股份有限公司