一種甲氧基氨基甲酸酯類化合物及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種式（I）所示含苯聯(lián)吡啶結(jié)構(gòu)的甲氧基氨基甲酸酯類化合物，其制備方法為：（1）將式（IV）所示化合物、式（V）所示化合物、堿性物質(zhì)A、鈀催化劑和有機(jī)溶劑A混合，于-10℃至回流溫度反應(yīng)0.5～20小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，得反應(yīng)液A，后處理得式（II）所示化合物；（2）將所得式（II）所示化合物、堿性物質(zhì)B、相轉(zhuǎn)移催化劑和有機(jī)溶劑B混合，于-10℃至回流溫度反應(yīng)0.1～2小時(shí)，再加入式（III）所示化合物，繼續(xù)于-10℃至回流溫度反應(yīng)0.5～20小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，得反應(yīng)液B，后處理得式（I）所示化合物；本發(fā)明式（I）所示化合物可應(yīng)用于防治作物有害真菌和作物除草。
【專利說明】一種甲氧基氨基甲酸酯類化合物及其制備方法與應(yīng)用
(-)【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及甲氧基氨基甲酸酯類化合物，具體涉及含苯聯(lián)吡啶結(jié)構(gòu)的甲氧基氨基甲酸酯類化合物及其制備方法，以及作為活性成分在防治農(nóng)作物有害真菌和農(nóng)作物除草中的應(yīng)用。
(二)【背景技術(shù)】
[0002]吡唑醚菌酯是兼具吡唑結(jié)構(gòu)的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑(如結(jié)構(gòu)式A所示)，1993年由德國巴斯夫公司發(fā)現(xiàn)，2001年登記并上市，目前已用于100多種作物上。2009年，其銷售額達(dá)到7.35億美元，僅次于嘧菌酯，成為全球第二大殺菌劑。吡唑醚菌酯廣譜、高效、毒
性低，對非靶標(biāo)生物安全，對使用者和環(huán)境均安全友好，市場前景良好。
[0003]
【權(quán)利要求】
1.一種含苯聯(lián)吡啶結(jié)構(gòu)的甲氧基氨基甲酸酯類化合物，如通式(I)所示:
2.如權(quán)利要求1所述的含苯聯(lián)吡啶結(jié)構(gòu)的甲氧基氨基甲酸酯類化合物，其特征在于所述的式(I)所示化合物為下列式(1-1)~式(1-9)之一所示:

3.如權(quán)利要求1所述的含苯聯(lián)吡啶結(jié)構(gòu)的甲氧基氨基甲酸酯類化合物，其特征在于式(I)中，X 為 O。
4.如權(quán)利要求3所述的含苯聯(lián)吡啶結(jié)構(gòu)的甲氧基氨基甲酸酯類化合物，其特征在于，吡啶環(huán)上的取代基R各自獨(dú)立選自Br、Cl、F、CN、CF3*N02，i0〈n ( 4時(shí)，所述的吡啶環(huán)上每個(gè)取代基R相同；苯環(huán)上的取代基R’各自獨(dú)立選自處工14、0隊(duì)0&或勵(lì)2，當(dāng)0〈11’≤4時(shí)，所述的苯環(huán)上每個(gè)取代基R’相同；并且，相對于吡啶環(huán)，取代苯基位于吡啶環(huán)上N的鄰、間、對位，相對于苯環(huán)，取代吡啶基位于苯環(huán)上X取代基的間位。
5.一種用于制備如權(quán)利要求1所述的含苯聯(lián)吡啶結(jié)構(gòu)的甲氧基氨基甲酸酯類化合物的中間體，如通式(II)所示化合物:
6.一種制備如權(quán)利要求1所述的含苯聯(lián)吡啶結(jié)構(gòu)的甲氧基氨基甲酸酯類化合物的方法，其特征在于所述方法按如下步驟進(jìn)行: (1)式(II)所示化合物的制備:將式(IV)所示化合物、式(V )所示化合物、堿性物質(zhì)A、鈀催化劑和有機(jī)溶劑A混合，于-10°C至回流溫度反應(yīng)0.5~20小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，得反應(yīng)液A，后處理得式(II)所示化合物；所述的堿性物質(zhì)A選自碳酸鉀、磷酸鉀、氫氧化鉀、叔丁醇鉀或氟化銫；所述的鈀催化劑選自氯化鈀、醋酸鈀、四(三苯基膦)鈀、三苯基膦醋酸鈀或[1，1’_雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀；所述的有機(jī)溶劑A選自異丙醇、乙二醇、丙三醇、乙醇、水、四氫呋喃、二噁烷、甲苯、二甲苯或PEG2000中的一種或者其中兩種以上任意比例的混合溶劑； (2)式(I)所示化合物的制備:將步驟(1)中所得的式(II)所示化合物、堿性物質(zhì)B、相轉(zhuǎn)移催化劑和有機(jī)溶劑B混合，于-10°C至回流溫度反應(yīng)0.1~2小時(shí)，再加入式(III)所示化合物，繼續(xù)于-10°C至回流溫度反應(yīng)0.5~20小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，得反應(yīng)液B，后處理得式(I)所示化合物；所述的堿性物質(zhì)B選自氫化鈉、甲醇鈉、叔丁基鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀或碳酸鈉；所述的相轉(zhuǎn)移催化劑選自正丁基溴化銨或18-冠醚-6 ;所述的有機(jī)溶劑B選自N，N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃、乙腈或丙酮中的一種或者其中兩種及以上任意比例的混合溶劑；
7.如權(quán)利要求6所述的含苯聯(lián)吡啶結(jié)構(gòu)的甲氧基氨基甲酸酯類化合物的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的反應(yīng)液A后處理的方法為:反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液A減壓蒸除溶劑，殘余物中加入水，再用乙酸乙酯萃取，無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液濃縮干燥即得式(II)所示的化合物。
8.如權(quán)利要求6所述的含苯聯(lián)吡啶結(jié)構(gòu)的甲氧基氨基甲酸酯類化合物的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的反應(yīng)液B后處理的方法為:反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液B中加入水，乙酸乙酯萃取，合并的乙酸乙酯層再用飽和食鹽水反萃，棄水相，有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液減壓濃縮，所得濃縮物進(jìn)行硅膠柱層析，以體積比為I~30:1的石油醚/丙酮混合溶劑為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，濃縮干燥后即得式(I)所示的化合物。
9.如權(quán)利要求1所述的含苯聯(lián)吡啶結(jié)構(gòu)的甲氧基氨基甲酸酯類化合物在防治農(nóng)作物有害真菌中的應(yīng)用，所述的應(yīng)用為將含苯聯(lián)吡啶結(jié)構(gòu)的甲氧基氨基甲酸酯類化合物制成乳油制劑，用于防治在農(nóng)作物上由水稻紋枯病、黃瓜灰霉病、黃瓜霜霉病或黃瓜白粉病引起的病害。
10.如權(quán)利要求1所述的含 苯聯(lián)吡啶結(jié)構(gòu)的甲氧基氨基甲酸酯類化合物在農(nóng)作物除草中的應(yīng)用，所述的應(yīng)用為將含苯聯(lián)吡啶結(jié)構(gòu)的甲氧基丙烯酸酯類化合物制成乳油制劑，用于抑制農(nóng)田里的芥菜、茼草、繁縷、早熟禾、小藜或棒頭草的生長。
【文檔編號】C07D213/84GK103910670SQ201410088072
【公開日】2014年7月9日 申請日期:2014年3月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月11日
【發(fā)明者】毛達(dá)杰, 杜曉華, 徐振元 申請人:浙江工業(yè)大學(xué)