一種n-氨乙基萜品烯馬來酰亞胺基咪唑衍生物的合成方法
【專利摘要】一種N-氨乙基萜品烯馬來酰亞胺基咪唑衍生物的合成方法，包括以下步驟：以α-蒎烯為原料，先將α-蒎烯轉(zhuǎn)化為α-萜品烯馬來酸酐加成物(簡稱TMA)，然后將α-萜品烯馬來酸酐加成物與乙二胺反應(yīng)制備得到中間體N-氨乙基萜品烯馬來酰亞胺(簡稱ATM)，然后通過N-氨乙基萜品烯馬來酰亞胺中氨基的改性反應(yīng)，合成具有潛在生物活性的N-氨乙基萜品烯馬來酰亞胺基咪唑衍生物。本發(fā)明首次實現(xiàn)了將N原子引入到α-萜品烯馬來酸酐結(jié)構(gòu)中，合成一種含咪唑環(huán)的重要的有機化合物。N-氨乙基萜品烯馬來酰亞胺基咪唑化合物具有多種生物活性，特別是殺菌活性，擴大了α-蒎烯的應(yīng)用范圍，為天然有機綠色資源—松節(jié)油的深度開發(fā)利用提供新的途徑。
【專利說明】—種N-氨乙基萜品烯馬來酰亞胺基咪唑衍生物的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有機合成【技術(shù)領(lǐng)域】，特別是一種N-氨乙基萜品烯馬來酰亞胺基咪唑衍生物的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]咪唑類化合物作為許多天然酶和生物系統(tǒng)的活性中心功能基，在醫(yī)藥和農(nóng)藥領(lǐng)域都發(fā)揮重要用途。在醫(yī)藥領(lǐng)域，部分咪唑類化合物具有抗菌、抗癌、抗炎、鎮(zhèn)痛、抗過敏等藥物活性。在農(nóng)藥領(lǐng)域，許多含有咪唑基的化合物可以作為殺菌劑、酶抑制劑、殺蟲劑、植物生長調(diào)節(jié)劑和除草劑等。咪唑類化合物具有高效、低毒、不易產(chǎn)生抗藥性和環(huán)境友好的特點而倍受許多科學(xué)家關(guān)注。近年來，咪唑類衍生物成為了國內(nèi)外含氮新型雜環(huán)化合物合成與應(yīng)用的研究熱點。
[0003]松節(jié)油是我國的再生性天然優(yōu)勢資源，主要成分是α -菔烯。松節(jié)油有獨特香氣，無毒，廉價易得，很早就被廣泛應(yīng)用于香料、醫(yī)藥、油漆溶劑和清潔劑。目前世界上對松節(jié)油的利用已從直接利用松節(jié)油初產(chǎn)品向深入開發(fā)松節(jié)油衍生物轉(zhuǎn)變。α -菔烯為雙環(huán)單萜，其分子中的主要官能團是雙鍵和四元環(huán)，其分子本身及其亞結(jié)構(gòu)單元是良好的活性基團，易于進行改性。基于雙鍵的改性主要有氧化、加成、酯化、成環(huán)和聚合等多種反應(yīng)，其被氧化生成菔烷、α -菔烯臭氧化物、菔酮、紫蘇醛、菔酮酸和高聚物等?；谒脑h(huán)的改性主要是利用四元環(huán)內(nèi)張力較大，經(jīng)催化發(fā)生瓦格納-邁爾外因重排，可以異構(gòu)化為龍腦、β_菔烯、莰烯、小茴香烯和雙戊烯等多種重要的化合物。α -萜品烯馬來酸酐加成物是松節(jié)油改性產(chǎn)品之一，是α -菔烯烴瓦格納-邁爾外因重排之后，再與馬來酸酐發(fā)生狄爾斯-阿爾德環(huán)加成反應(yīng)的產(chǎn)物，再將其他基團引入α-萜品烯馬來酸酐骨架中。目前，已在殺菌、殺蟲、和除草等方面得到應(yīng)用。
[0004]本發(fā)明N-氨乙基萜品烯馬來酰亞胺基咪唑衍生物是一種新型的功能性衍生物，該物質(zhì)及其合成方法到目前為止未見有國內(nèi)外報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是提供一種N-氨乙基萜品烯馬來酰亞胺基咪唑衍生物的合成方法，所得產(chǎn)物成本低，制備方法簡單。
[0006]本發(fā)明采用以下技術(shù)方案達到上述目的:
[0007]一種N-氨乙基萜品烯馬來酰亞胺基咪唑衍生物，其特征在于，所述化合物的結(jié)構(gòu)通式為:
[0008]
【權(quán)利要求】
1.一種N-氨乙基萜品烯馬來酰亞胺基咪嗶衍生物，其特征在于，結(jié)構(gòu)通式如下:

2.一種適用于權(quán)利要求1所述N-氨乙基萜品烯馬來酰亞胺基咪唑衍生物的合成方法，其特征在于，按下式反應(yīng):
3.如權(quán)利要求2所述N-氨乙基萜品烯馬來酰亞胺基咪唑衍生物的合成方法，其特征在于，包括以下步驟: (I)中間體ATM的制備 在三口瓶中，先加入2.7g TMA和20ml無水乙醇，攪拌、加熱升溫至80°C，開始向燒瓶中滴加3.0ml乙二胺的無水乙醇20ml溶液，IOmin滴完，回流反應(yīng)4h，用TLC和水合茚三酮跟蹤反應(yīng)至終點，減壓旋蒸除去溶劑，用硅膠柱層析純化，洗脫劑按體積比為甲醇:二氯甲烷=1: 5，真空干燥，得到黃色粘性液體ATM，所述ATM是將α -萜品烯馬來酸酐加成物與乙二胺反應(yīng)制備得到中間體N-氨乙基萜品烯馬來酰亞胺，簡稱ATM。 (2)合成N-氨乙基萜品烯馬來酰亞胺基咪唑衍生物 以氧化鋅作為反應(yīng)的催化劑，按質(zhì)量比為:ATM:苯偶酰:取代苯甲醛:乙酸銨=1:1:1.2:10 反應(yīng)。
4.如權(quán)利要求2或3所述N-氨乙基萜品烯馬來酰亞胺基咪唑衍生物的合成方法，其特征在于，所述的取代 苯甲醛為苯甲醛、對氟基苯甲醛、鄰氟基苯甲醛、對氯苯甲醛、鄰氯苯甲醛、對溴苯甲醛、鄰溴苯甲醛、鄰硝基苯甲醛、鄰甲氧基苯甲醛中的任意一種。
5.權(quán)利要求1所述N-氨乙基萜品烯馬來酰亞胺基咪唑衍生物在制備殺菌劑中的應(yīng)用。
【文檔編號】C07D403/06GK103833734SQ201410088268
【公開日】2014年6月4日 申請日期:2014年3月11日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月9日
【發(fā)明者】段文貴, 藺志鐸, 岑波, 林桂汕, 劉陸智 申請人:廣西大學(xué)