5-（3,3-二甲基環(huán)氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種5-（3,3-二甲基環(huán)氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯的制備方法，即將5-（3,3-二甲基環(huán)氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯-1-醇，乙酸酐和乙酸鈉混合后在30-40℃下攪拌反應(yīng)5h，得到的5-（3,3-二甲基環(huán)氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠柱分離、石油醚和乙酸乙酯組成的混合溶劑淋洗后除去石油醚和乙酸乙酯，即得到無色的5-（3,3-二甲基環(huán)氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯。其中順式與反式兩者質(zhì)量比為1：1。該制備方法具有原料易得、制備過程簡單、操作方便，生產(chǎn)成本較低，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】5- (3, 3- 二甲基環(huán)氧乙院-2-基)-3-甲基-2-戊烯基乙
酸酯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種芳香的無環(huán)單萜類烯醇酯的制備方法，更具體的說是涉及一種5_ (3, 3- 二甲基環(huán)氧乙燒~2~基)_3_甲基_2_戍烯基乙酸酯的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]5- (3，3- 二甲基環(huán)氧乙烷-2-基)-3-甲基_2_戊烯基乙酸酯是一種無環(huán)單萜類烯醇酯，以順式[(2Z)-5_ (3，3-二甲基環(huán)氧乙燒-2-基)-3-甲基-2-戍烯基乙酸酯]和反式[(2E)-5- (3，3-二甲基環(huán)氧乙烷-2-基)-3-甲基_2_戊烯基乙酸酯]兩種形式存在，廣泛存在于橙葉油、玫瑰油和薰衣草油中。是一種十分有用的香料和醫(yī)藥中間體，特別在香料、食品和化妝品行業(yè)，有著廣泛的應(yīng)用。關(guān)于這個化合物的制備，大部分都是以香葉醇乙酸酯為原料，用氧化劑進(jìn)行烯烴環(huán)氧化得到。
[0003]1968年,美國科學(xué)家Govindan VN等申請了美國專利,利用香葉醇乙酸酯與有機過氧酸在0-10°C下攪拌反應(yīng)1小時，得到(2E)-5- (3，3-二甲基環(huán)氧乙烷-2-基)-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯，得率為68.75%。
[0004]1993年，英國科學(xué)家Harry H等用香葉醇乙酸酯與過氧化氫尿素，醋酸酐和磷酸氫二鈉在0°C下攪拌反應(yīng)8小時，也得到(2E)-5- (3，3-二甲基環(huán)氧乙烷-2-基)-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯，得率82%。
[0005]以上兩種方法都是以香葉醇乙酸酯為原料，分別用有機過氧酸和過氧化氫尿素作氧化劑進(jìn)行烯烴環(huán)氧化，得到的都是反式異構(gòu)體(2E)-5- (3，3-二甲基環(huán)氧乙燒-2-基)-3-甲基-2-戍烯基乙酸酯。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的是為了解決上述的方法只能得到反式異構(gòu)體(2E)-5- (3，3-二甲基環(huán)氧乙烷-2-基)-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯，而提出了一種除了得到反式異構(gòu)體(2E)-5-(3, 3-二甲基環(huán)氧乙烷-2-基)-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯以外，還得到了順式異構(gòu)體(2Z)-5- (3，3-二甲基環(huán)氧乙烷-2-基)-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯的一種5- (3，3-二甲基環(huán)氧乙烷-2-基)-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯的制備方法，并且順式與反式兩者質(zhì)量比為1:1。該制備方法所用原料易得、制備過程簡單、操作方便，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
[0007]本發(fā)明的技術(shù)原理
一種5- (3, 3- 二甲基環(huán)氧乙燒~2~基)-3-甲基-2-戍烯基乙酸酯的制備方法，其反應(yīng)過程的方程式如下所示:
【權(quán)利要求】
1.一種5- (3，3-二甲基環(huán)氧乙燒-2-基)-3-甲基-2-戍烯基乙酸酯的制備方法,其特征在于具體包括如下步驟: (1)、在30-40°C下，將由5-(3，3-二甲基環(huán)氧乙烷-2-基)-3-甲基_2_戊烯-1-醇、乙酸酐和乙酸鈉組成的混合溶液攪拌反應(yīng)5h后，所得的反應(yīng)液依次用質(zhì)量百分比濃度為10%的Na2CO3水溶液和質(zhì)量百分比濃度為10%的HCl溶液洗滌，洗滌pH至中性； 上述的混合溶液中，5- (3，3- 二甲基環(huán)氧乙烷-2-基)-3-甲基-2-戊烯-1-醇、乙酸酐和乙酸鈉的量，按5- (3，3-二甲基環(huán)氧乙烷-2-基)-3-甲基-2-戊烯-1-醇:乙酸酐:乙酸鈉為lmol: 1.0~2.5mol:1.0 mo I的比例計算； (2)、將步驟(1)中洗滌pH至中性的反應(yīng)液用乙醚提取，所得的有機層用無水MgSO4干燥，翌日用濾紙過濾，所得的濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)、濃縮后得到5- (3，3-二甲基環(huán)氧乙燒-2-基)-3-甲基-2-戍烯基乙酸酯粗廣物； (3)、將步驟(2)所得的5_(3, 3- 二甲基環(huán)氧乙燒~2~基)-3-甲基-2-戍烯基乙酸酷粗產(chǎn)物用硅膠柱分離，用石油醚和乙酸乙酯組成的混合溶劑作淋洗劑對5- (3，3- 二甲基環(huán)氧乙烷-2-基)-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯粗產(chǎn)物進(jìn)行淋洗，直到無產(chǎn)物流出為止，然后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)的方法除去石油醚和乙酸乙酯，即得無色的5-(3，3- 二甲基環(huán)氧乙烷-2-基)-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯； 其中所述的石油醚和乙酸乙酯組成的混合溶劑中按體積比例計算，即石油醚:乙酸乙酯為7~12:1。
2.如權(quán)利要求1所述的一種5-(3，3- 二甲基環(huán)氧乙烷-2-基)-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯的制備方法，其特征在于步驟(3)中所述的石油醚和乙酸乙酯組成的混合溶劑中按體積比例計算，即石油醚:乙酸乙酯為9:1。
【文檔編號】C07D303/16GK103833691SQ201410095810
【公開日】2014年6月4日 申請日期:2014年3月17日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月17日
【發(fā)明者】楊始剛, 秦婷, 尚利亞 申請人:上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院