一種丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙的制備方法及其應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙的制備方法及其應(yīng)用，該制備方法包括以下步驟：1）按照摩爾比為1：（1～4）將對(duì)硝基苯甲酸甲酯和水合肼加到反應(yīng)容器中，以無(wú)水乙醇為溶劑，其中，水合肼為滴液漏斗緩慢加入，在50～80℃反應(yīng)2～4h，冷卻后過(guò)濾，沖洗，烘干，得到對(duì)硝基苯甲酰肼；2）按照摩爾比為1：（1～3）將對(duì)硝基苯甲酰肼和丙酮酸加到反應(yīng)容器中，以無(wú)水乙醇為溶劑，其中丙酮酸為滴液漏斗緩慢加入，在50-80℃反應(yīng)2～6h，冷卻后過(guò)濾，沖洗，重結(jié)晶，烘干，得到丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙，其可以作為殺菌劑應(yīng)用。本發(fā)明的制備方法反應(yīng)條件溫和，原料廉價(jià)易得，所用試劑均為低毒或無(wú)毒，合成產(chǎn)品收率較高，純度較好，適于工業(yè)化條件下的擴(kuò)大生產(chǎn)。
【專利說(shuō)明】一種丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙的制備方法及其應(yīng)用
【【技術(shù)領(lǐng)域】】
[0001]本發(fā)明屬于有機(jī)合成化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙的制備方法及其應(yīng)用。
【【背景技術(shù)】】
[0002]由于酰腙分子結(jié)構(gòu)中含有酰胺基和席夫堿基這兩類活性亞結(jié)構(gòu)基團(tuán)，因此大多數(shù)酰腙類衍生物具有多種多樣的生物活性，如抗癌，抗氧化，抗病毒及抗炎癥等.基于酰腙類化合物所具有的潛 在生物和生理活性，使其在農(nóng)業(yè)和醫(yī)藥領(lǐng)域有著非常廣泛的應(yīng)用前景.早在1963年就有各種苯腙作為小麥葉銹病鏟鋤劑的報(bào)道.2001年Easmon等報(bào)道了二環(huán)類腙、1-甲基-2-苯并咪唑腙具有潛在的抗癌活性.2002年J.Hofmann等稱4-乙酰吡啶-2’ -苯丙噻唑腙、3-乙酰異喹啉_2’ -苯丙惡唑腙等為一類新型的抗癌試劑，它們呈現(xiàn)出超乎尋常的抗白血病、黑素瘤、肺癌及腎癌的效果.2003年，何水樣等報(bào)道了水楊醛水楊酰腙、2-羰基丙酸水楊酰腙等多種腙類化合物及其配合物對(duì)小麥條銹病菌、辣椒疫霉菌、棉花枯萎病菌和煙草赤星菌等均有不同程度的抑制作用。一些腙類化合物已經(jīng)發(fā)展成為商品化的農(nóng)藥，如日本武田藥品工業(yè)公司開(kāi)發(fā)的嘧啶腙殺菌劑(Blasin)，主要防治水稻上的稻尾孢，稻長(zhǎng)孺孢和稻梨孢等病原菌引起的病害如稻瘟病。
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【發(fā)明內(nèi)容】
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[0003]本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供了一種丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙的制備方法及其應(yīng)用。
[0004]為達(dá)到上述目的，本發(fā)明方法采用如下技術(shù)方案:
[0005]一種丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙的制備方法，包括以下步驟:
[0006]I)按照摩爾比為1:(1~4)將對(duì)硝基苯甲酸甲酯和水合肼加到反應(yīng)容器中，以無(wú)水乙醇為溶劑，在50~80°C反應(yīng)2~4h，冷卻后過(guò)濾，沖洗，烘干，得到對(duì)硝基苯甲酰肼，其中，水合肼為滴液漏斗緩慢加入；
[0007]2)按照摩爾比為1:(1~3)將對(duì)硝基苯甲酰肼和丙酮酸加到反應(yīng)容器中，以無(wú)水乙醇為溶劑，在50-80°C反應(yīng)2~6h，冷卻后過(guò)濾，沖洗，重結(jié)晶，烘干，得到丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙，其中，丙酮酸為滴液漏斗緩慢加入。
[0008]本發(fā)明進(jìn)一步改進(jìn)在于，步驟I)中，用甲醇沖洗濾餅，50~70°C烘干，得到對(duì)硝基苯甲酰肼。
[0009]本發(fā)明進(jìn)一步改進(jìn)在于，步驟2)中，用甲醇沖洗濾餅，重結(jié)晶，50~70°C烘干，得到丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙。
[0010]本發(fā)明進(jìn)一步改進(jìn)在于，步驟I)和2)中，反應(yīng)過(guò)程中加入無(wú)機(jī)或有機(jī)堿作為催化劑。
[0011]本發(fā)明進(jìn)一步改進(jìn)在于，無(wú)機(jī)或有機(jī)堿為氫氧化鈉、碳酸鈉、氨水、三乙胺、二乙三胺或吡啶。[0012]本發(fā)明進(jìn)一步改進(jìn)在于，步驟I)和2)中，反應(yīng)過(guò)程中加入無(wú)機(jī)或有機(jī)酸作為催化劑。
[0013]本發(fā)明進(jìn)一步改進(jìn)在于，無(wú)機(jī)或有機(jī)酸為硫酸、鹽酸、甲酸或冰醋酸。
[0014]本發(fā)明進(jìn)一步改進(jìn)在于，丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙粗品使用乙醇重結(jié)晶。
[0015]本發(fā)明另一個(gè)目的，丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙作為殺菌劑的應(yīng)用。
[0016]相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有如下技術(shù)效果:
[0017]本發(fā)明丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙的制備方法，其反應(yīng)條件溫和，原料廉價(jià)易得，所用試劑均為低毒或無(wú)毒，合成產(chǎn)品收率較高，純度較好，適于工業(yè)化條件下的擴(kuò)大生產(chǎn)。本發(fā)明丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙作為殺菌劑的應(yīng)用，其優(yōu)點(diǎn)在于該產(chǎn)品的制備方法簡(jiǎn)單，制備過(guò)程不需要昂貴的儀器，成本低，且該類化合物均系低毒或無(wú)毒，用來(lái)做殺菌劑可以避免給環(huán)境帶來(lái)污染。
【【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】】
[0018]圖1為本發(fā)明丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙的晶體結(jié)構(gòu)圖。
【【具體實(shí)施方式】】
[0019]下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。
[0020]參見(jiàn)圖1，本發(fā)明丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙的制備方法，其反應(yīng)示意圖如下:
[0021]
【權(quán)利要求】
1.一種丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)按照摩爾比為1:(1~4)將對(duì)硝基苯甲酸甲酯和水合肼加到反應(yīng)容器中，以無(wú)水乙醇為溶劑，在50~80°C反應(yīng)2~4h，冷卻后過(guò)濾，沖洗，烘干，得到對(duì)硝基苯甲酰肼，其中，水合肼為滴液漏斗緩慢加入； 2)按照摩爾比為1:(1~3)將對(duì)硝基苯甲酰肼和丙酮酸加到反應(yīng)容器中，以無(wú)水乙醇為溶劑，在50-80°C反應(yīng)2~6h，冷卻后過(guò)濾，沖洗，重結(jié)晶，烘干，得到丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙，其中，丙酮酸為滴液漏斗緩慢加入。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙的制備方法，其特征在于，步驟I)中，用甲醇沖洗濾餅，50~70°C烘干，得到對(duì)硝基苯甲酰肼。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙的制備方法，其特征在于，步驟2)中，用甲醇沖洗濾餅，重結(jié)晶，50~70°C烘干，得到丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙的制備方法，其特征在于，步驟I)和2)中，反應(yīng)過(guò)程中加入無(wú)機(jī)或有機(jī)堿作為催化劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙的制備方法，其特征在于，無(wú)機(jī)或有機(jī)堿為氫氧化鈉、 碳酸鈉、氨水、三乙胺、二乙三胺或吡啶。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙的制備方法，其特征在于，步驟I)和2)中，反應(yīng)過(guò)程中加入無(wú)機(jī)或有機(jī)酸作為催化劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙的制備方法，其特征在于，無(wú)機(jī)或有機(jī)酸為硫酸、鹽酸、甲酸或冰醋酸。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任意項(xiàng)所述的丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙的制備方法，其特征在于，丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙粗品使用乙醇重結(jié)晶。
9.權(quán)利要求1所述的制備方法制備的丙酮酸縮對(duì)硝基苯甲酰腙作為殺菌劑的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C07C249/16GK103936619SQ201410150906
【公開(kāi)日】2014年7月23日 申請(qǐng)日期:2014年4月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月15日
【發(fā)明者】周春生, 陳鳳英, 狄燕清, 劉永亮, 朱廣啟 申請(qǐng)人:商洛學(xué)院