一種合成大茴香腦的中間體的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種有機(jī)香料大茴香腦及其中間體的生產(chǎn)工藝，主要包括對甲氧基苯丙酮催化加氫生成1-(4-甲氧基苯基)丙醇，本發(fā)明工藝采用廉價(jià)的雷尼鎳作為加氫反應(yīng)的催化劑，不僅大大降低了生產(chǎn)成本，減少了反應(yīng)時(shí)間，而且保證了產(chǎn)品的純度，產(chǎn)品的收率達(dá)到90％以上。
【專利說明】一種合成大茴香腦的中間體的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種有機(jī)香料的生產(chǎn)工藝，特別涉及一種作為有機(jī)香料的大茴香腦的新的生產(chǎn)工藝；屬于化工【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]大茴香腦，又名茴腦，英文名為anethole，化學(xué)名為1_(4_甲氧基苯基)丙烯，有順反式兩種異構(gòu)體，順式、反式茴腦混合物的CAS號為104-46-1，反式茴腦的CAS號為4180-23-8，結(jié)構(gòu)式為:
[0003]
【權(quán)利要求】
1.一種合成大茴香腦的中間體的制備方法，包括以下步驟: (1)向堿性水溶液中分批加入鋁-鎳合金，將合金中的鋁反應(yīng)完全，傾去上層清液，加水洗至中性，傾去上層水層，加溶劑洗滌至水份含量小于2%，制得雷尼鎳催化劑，在溶劑覆蓋下保存； (2)將對甲氧基苯丙酮溶解在醇類溶劑中，加入上述制備的雷尼鎳催化劑，氮?dú)庵脫Q后通入氫氣，緩慢升溫，在控制溫度和壓力情況下進(jìn)行加氫反應(yīng)，直至反應(yīng)不吸氫，停止加氫反應(yīng); (3)降溫，過濾回收催化劑，任選循環(huán)使用，對濾液進(jìn)行常壓蒸餾回收溶劑，任選循環(huán)使用，對餾底進(jìn)行減壓蒸餾，得到1-(4-甲氧基苯基)丙醇。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于， 步驟I中，所述催化劑為W-2型雷尼鎳，用溶劑洗至水份含量小于1.5%，優(yōu)選小于I %，所述溶劑優(yōu)選為甲醇，制得的催化劑優(yōu)選為甲醇液封。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于， 步驟I中，所述堿性水溶液是堿金屬氫氧化物水溶液，優(yōu)選氫氧化鈉水溶液或氫氧化鉀水溶液，更優(yōu)選氫氧化鈉水溶液。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述的制備方法，其特征在于， 步驟I中，在攪拌下，在冷卻條件下，例如在冰浴下，例如冷卻至20°C，優(yōu)選冷卻至15°C，更優(yōu)選冷卻至10°C下，將鋁-鎳合金加入所述堿性水溶液中，優(yōu)選分批小量加入，加入的速度應(yīng)控制在使溶液的溫度不超過25 °C，例如通過冰浴控制溫度。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4之一所述的制備方法，其特征在于，
步驟2中，雷尼鎳與對甲氧基苯丙酮的重量比為0.001-0.5:1，優(yōu)選0.01-0.3:1，更優(yōu)選0.05-0.2:1，所述醇類溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇和仲丁醇等中的一種或多種，優(yōu)選使用一種醇類溶劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5之一所述的制備方法，其特征在于， 步驟2中，通入氫氣前先用氮?dú)庵脫Q，然后通入氫氣，控制氫化反應(yīng)溫度為40-20(TC，優(yōu)選60-140 °C，更優(yōu)選70-120 °C，控制壓力為0.1-1OMPa,優(yōu)選0.4-5.0MPa,更優(yōu)選1.0-3.0MPa，控制反應(yīng)時(shí)間為l_40h，優(yōu)選2_25h，更優(yōu)選3_10h。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6之一所述的制備方法，其特征在于， 步驟3中，回收催化劑，并循環(huán)至步驟2的加氫反應(yīng)中，回收溶劑，并循環(huán)至步驟2的加氫反應(yīng)中。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7之一所述的方法制得的1-(4-甲氧基苯基)丙醇，其純度大于98%，收率 90-96% ο
9.一種大茴香腦的制備方法，其中， 首先根據(jù)權(quán)利要求1至7之一所述方法制備其中間體1-(4-甲氧基苯基)丙醇，然后進(jìn)行脫水反應(yīng)，制得大茴香腦。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的制備方法，其中， 以苯甲醚和乙酸酐為原料，通過Friedel-Craft酰基化反應(yīng)生成對甲氧基苯丙酮。
【文檔編號】C07C41/18GK103951548SQ201410166788
【公開日】2014年7月30日 申請日期:2014年4月23日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月23日
【發(fā)明者】陳和平, 葛建軍, 劉建生, 沈宏宇, 許治永 申請人:宿遷科思化學(xué)有限公司