一種利用長(zhǎng)葉薄荷酮和硫化鈉制備食用香精8-巰基馬來(lái)酮的方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種利用長(zhǎng)葉薄荷酮和硫化物制備食用香精8-巰基馬來(lái)酮的方法，該方法采用硫化鈉、硫化鉀或硫化銨作原料，較之現(xiàn)有技術(shù)不僅避免了有毒氣體H2S的使用，還避免了繁雜的多步操作，操作安全性高，對(duì)環(huán)境友好。且該工藝成產(chǎn)的8-巰基馬來(lái)酮產(chǎn)率高，工藝步驟簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和，適用于工業(yè)化生產(chǎn)，解決了現(xiàn)有技術(shù)產(chǎn)率低的不足。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種利用長(zhǎng)葉薄荷酮與硫化鈉制備食用香精8-巰基馬來(lái)酮的方法， 屬于食用香精制備【技術(shù)領(lǐng)域】。 一種利用長(zhǎng)葉薄荷酮和硫化鈉制備食用香精8-巰基馬來(lái) 酮的方法

【背景技術(shù)】
[0002] 香精作為一種可影響食品口感和風(fēng)味的特殊高倍濃縮添加劑已經(jīng)被廣泛應(yīng)用到 食品生產(chǎn)的各個(gè)領(lǐng)域，它可以彌補(bǔ)食品本身的香味缺陷，賦予部分食品生動(dòng)的原滋味，加強(qiáng) 食品的香味，掩蓋食物的不良?xì)庀ⅲ憔倪@些優(yōu)點(diǎn)使其日益成為人們研究的重點(diǎn)。隨著現(xiàn) 代分析技術(shù)的發(fā)展以及分析手段的不斷改進(jìn)，越來(lái)越多香氣物質(zhì)的結(jié)構(gòu)被鑒定出來(lái)，尤其 是含硫化合物等這樣含量微小但對(duì)香型卻不可缺少的成分被發(fā)現(xiàn)后，合成香精與天然香精 的香氣更加接近，從而使得合成香精產(chǎn)業(yè)得到了飛速的發(fā)展，食品香精已經(jīng)成為現(xiàn)代食品 工業(yè)不可缺少的重要組成部分。
[0003] 在現(xiàn)有的食用香料中，含硫香料占有非常重要的地位，含硫香料往往是食品的微 量香成分，隨著分析技術(shù)的不斷發(fā)展，越來(lái)越多的含硫化合物在食品中被檢測(cè)出來(lái)，如菠蘿 中含有甲硫醇、3-甲硫基丙酸甲酯、3-甲硫基丙酸乙酯等；哈密瓜中含有硫代乙酸甲酯、硫 代戊酸丙酯等；焙炒過(guò)的咖啡中含有40多種含硫化合物；洋蔥中含有硫醚類(lèi)化合物30多 種；牛肉揮發(fā)性香氣成分中含有硫化合物160多種等。含硫香料香氣閾值低、特征性強(qiáng)、用 量小，可廣泛用于食用香精尤其是肉味香精的調(diào)配，對(duì)提高香精的質(zhì)量和檔次具有重要作 用，產(chǎn)品售價(jià)往往在每千克幾千元至幾萬(wàn)元，具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益。由于含硫香料具有用量 小、售價(jià)高、香氣特征性強(qiáng)的特點(diǎn)，日益受到人們的重視。
[0004] 硫醇類(lèi)香料化合物是一類(lèi)重要的含硫香料，也是合成其他含硫香料的重要中間 體，是20世紀(jì)70年代以來(lái)發(fā)展起來(lái)的一類(lèi)香料，大都是食品的微量成分，在食品中含量在 10-6或10-9級(jí)。低濃度的硫醇類(lèi)化合物具有咖啡、香油、蔥蒜蘿卜、熱帶水果、烤肉等香味。 硫醇的制備方法很多，常用的方法為用醇或鹵代烷與硫脲反應(yīng)生成S-烷基代異硫酸鹽，然 后和堿作用制得。用醇或鹵烷與硫脲反應(yīng)生成S-烷基代異硫酸鹽，然后和堿作用制得硫 醇。
[0005] 8-巰基馬來(lái)酮是一種硫醇類(lèi)香料，是近年來(lái)國(guó)外公司開(kāi)發(fā)的一種重要原料品種之 一，它具有強(qiáng)烈的果香味，略帶甜氣，是配置熱帶水果和肉桂型水果香料必不可少的成分， 在配置黑加侖、水蜜桃等食品香料中起著重要的作用。
[0006] 8-巰基馬來(lái)酮的化學(xué)命名為：2-(1-巰基-1-甲基乙基）-5-甲基環(huán)己酮；2-(l-m ercapto-l-methylethyl) -5-methyl-cyclohe-xanone，分子式為 C1(lH180S，相對(duì)分子質(zhì)量為 186.1078。
[0007] 關(guān)于8-巰基馬來(lái)酮的制備，有文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)用Lewis酸如三氧化鋁誘導(dǎo)，但8-巰基 馬來(lái)酮的得率僅為9%，產(chǎn)品中反式異構(gòu)體為43%，順式異構(gòu)體為7%另有39%原料未轉(zhuǎn)化。 Givandan公司1973年申請(qǐng)專(zhuān)利，用壓力釜來(lái)制備8-巰基馬來(lái)酮，先把胡薄荷酮放入壓力釜 中，然后與壓力釜一起冷卻到-75 °C，在-75 °C情況下通入液態(tài)&5,增加到計(jì)量的體積，然后 關(guān)閉壓力釜，反應(yīng)16小時(shí)，據(jù)說(shuō)有73%的得率，反式和順式的比例為4 :1，但是此工藝在工 業(yè)上生產(chǎn)困難較大。
[0008]


【發(fā)明內(nèi)容】
本發(fā)明主要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種生產(chǎn)成本低，反應(yīng)原料利用充分，產(chǎn)物純度高， 且適用于工業(yè)化生產(chǎn)的8-巰基馬來(lái)酮的合成方法，以克服硫化氫法產(chǎn)率低以及污染和毒 害問(wèn)題。
[0009] 本發(fā)明實(shí)現(xiàn)過(guò)程如下： 一種8-巰基馬來(lái)酮的合成方法，其特征在于：以長(zhǎng)葉薄荷酮，硫化鈉、硫化鉀或硫化銨 為反應(yīng)原料，以水、甲醇或乙醇為反應(yīng)溶劑制備得到。
[0010] 上述制備方法具體包括以下步驟：

【權(quán)利要求】
1. 一種8-巰基馬來(lái)酮的合成方法，其特征在于：以長(zhǎng)葉薄荷酮，硫化鈉、硫化鉀或硫化 銨為反應(yīng)原料，以水、甲醇或乙醇為反應(yīng)溶劑制備得到。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述8-巰基馬來(lái)酮的合成方法，其特征在于包括以下步驟：
(1) 長(zhǎng)葉薄荷酮，硫化鈉、硫化鉀或硫化銨與水在50°C ~80°C反應(yīng)，長(zhǎng)葉薄荷酮與硫化 物的摩爾比為1 :1?1 :2. 5 ; (2) 將上述反應(yīng)混合物用鹽酸酸化，冷卻至室溫，調(diào)pH值至中性，過(guò)濾沉淀、3(T50°C溫 水洗滌濾餅，得到8-巰基馬來(lái)酮粗品； (3) 將8-巰基馬來(lái)酮粗品用體積比為1:1的甲醇-水混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，過(guò)濾，干燥 得到目標(biāo)產(chǎn)物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述8-巰基馬來(lái)酮的合成方法，其特征在于：步驟（1)中，長(zhǎng)葉薄荷 酮與硫化物的摩爾比為1 :1. 5~1. 9。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述8-巰基馬來(lái)酮的合成方法，其特征在于：步驟（1)中加入催化 劑Friedel-Crafts催化劑或沸石分子篩。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述8-巰基馬來(lái)酮的合成方法，其特征在于：步驟（1)反應(yīng)溫度為 60。。~80。。。
【文檔編號(hào)】C07C319/04GK104109109SQ201410213035
【公開(kāi)日】2014年10月22日 申請(qǐng)日期:2014年5月21日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月21日
【發(fā)明者】梁承遠(yuǎn), 宋慧慧, 江桂林, 陳雪峰 申請(qǐng)人:陜西科技大學(xué)