一種模板劑中間體4,5-二甲基雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2-醇的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種4,5-二甲基雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2-醇的制備方法，包括以下步驟：1)將3-甲基-2-環(huán)己烯-1-酮與鋰試劑反應(yīng)，然后再與三甲基氯硅烷反應(yīng)生成三甲基(5-甲基環(huán)己烯-1-5-二烯基氧基)硅烷；2)將三甲基(5-甲基環(huán)己烯-1-5-二烯基氧基)硅烷與丙烯腈進(jìn)行迪爾斯-阿爾德反應(yīng)，再水解生成1-甲基-5-酮雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2-氰；3)將1-甲基-5-酮雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2-氰在鈀碳的催化下與氫氣反應(yīng)得到4,5-二甲基雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2-醇。本發(fā)明采用三步反應(yīng)過程且每個反應(yīng)步驟的總收率大于85％，純度均達(dá)到88％以上，中間步驟產(chǎn)物的純度可高達(dá)97.3，且步驟簡單，反應(yīng)過程中不使用四氫鋰鋁，后處理簡單，更加適合工業(yè)化生產(chǎn)，無需通過柱層析進(jìn)行提純，省時省力，純度高，節(jié)約成本。
【專利說明】—種模板劑中間體4, 5-二甲基雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2-醇的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種模板劑中間體4，5-二甲基雙環(huán)[2.2.2]辛烷_2_醇的制備方法，屬于分子篩領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]沸石分子篩材料，尤其是硅鋁沸石分子篩材料，具有規(guī)則的微孔孔道、大的比表面積、較高的熱穩(wěn)定性及水熱穩(wěn)定性，是目前應(yīng)用于石油化工領(lǐng)域最廣泛的多相催化材料。在現(xiàn)代沸石分子篩合成中，有機(jī)模板劑的使用起著非常重要的作用，新拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)沸石分子篩的開發(fā)以及新的合成路線的探索都與新型模板分子密切相關(guān)，通常模板分子在沸石分子篩的合成中起著結(jié)構(gòu)導(dǎo)向、孔道填充及平衡骨架電荷的作用。
[0003]近年來，具有高硅鋁比和八元環(huán)孔道結(jié)構(gòu)的SSZ-13沸石分子篩在MTO反應(yīng)中具有較高的催化活性和選擇性，因而廣受關(guān)注，高的硅鋁比賦予了產(chǎn)品更高的熱穩(wěn)定性及水熱穩(wěn)定性，而八元環(huán)的孔道結(jié)構(gòu)使其在MTO反應(yīng)中具有良好的擇形性，且Cu交換的SSZ-13沸石在以NH3為還原劑的消除氮氧化物污染的反應(yīng)中，顯示出比其它分子篩更為優(yōu)異的催化活性和選擇性。但是由于SSZ-13沸石分子篩較小的孔道尺寸以及交換容量的限制，限制了其催化活性的提高，Gregory課題組研發(fā)的新型分子篩SSZ-52很好的彌補(bǔ)了這一缺點，SSZ-52與SSZ-13相比，其孔徑更大，吸附能力更強(qiáng)，對氮氧化合物轉(zhuǎn)化能力更高。SSZ-52分子篩的合成需要使用的模板劑為:2_氮陽離子雙環(huán)[3.2.2]壬烷，2，2-二乙基-5，6-二
甲基-，氫氧根，分子式為C14H29N0，具有以下結(jié)構(gòu)式
【權(quán)利要求】
1.一種模板劑中間體4，5- 二甲基雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2-醇的制備方法，所述4，5- 二甲基雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2-醇的結(jié)構(gòu)式為
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種模板劑中間體4，5-二甲基雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2-醇的制備方法，其特征在于，在步驟I)中，所述鋰試劑為甲基鋰，正丁基鋰，仲丁基鋰，叔丁基鋰，二異丙基氨基鋰，四甲基乙二胺基鋰中的任意一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種模板劑中間體4，5-二甲基雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2-醇的制備方法，其特征在于，在步驟I)中，所述3-甲基-2-環(huán)己烯-1-酮與鋰試劑反應(yīng)的溫度范圍為50°C~-100°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種模板劑中間體4，5-二甲基雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2-醇的制備方法，其特征在于，在步驟2)中，所述有機(jī)溶劑包括甲醇、乙醇、異丙醇、乙腈、丙酮、四氫呋喃、二氧六環(huán)、甲苯、二甲苯中的任意一種或兩種以上的混合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種模板劑中間體4，5-二甲基雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2-醇的制備方法，其特征在于，在步驟2)中，所述加熱的工藝條件為:在50°C~150°C的溫度下加熱5~15小時。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種模板劑中間體4，5-二甲基雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2-醇的制備方法，其特征在于，在步驟3)中，所述1-甲基-5-酮雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2-氰在催化劑催化下與氫氣反應(yīng)的條件為:在20°C~100°C的溫度下，0.1MPa~5MPa壓力下加熱2~20小時。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項所述的一種模板劑中間體4，5-二甲基雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2-醇的制備方法，其特征在于，在步驟3)中，所述催化劑為鎳，鈀碳，鉬碳，釕碳，銠碳中的一種或任意幾種的混合 。
【文檔編號】C07C35/31GK103980095SQ201410238652
【公開日】2014年8月13日 申請日期:2014年5月30日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月30日
【發(fā)明者】劉一, 房立平, 周銀波, 孫寬, 吳同川, 于琳 申請人:煙臺萬潤精細(xì)化工股份有限公司