一種降解六氯苯的催化劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種降解六氯苯的催化劑的制備方法，所述催化劑包括Al2O3載體，負載于Al2O3載體上的活性組分和助劑；所述催化劑中活性組分的質量百分含量為0.05％～3％，助劑的質量百分含量為0.01％～2.5％；所述活性組分為Pt、Pd、Ag、Ru或Rh；所述助劑為Na、K、Mg、Ba、Sn或Fe。采用本發(fā)明方法制備的催化劑可以在溫和的反應條件下，高選擇性和高收率的實現(xiàn)六氯苯催化加氫脫氯降解為苯和氯化氫的反應，六氯苯的摩爾轉化率為100％，苯和氯化氫的選擇性為100％，單位質量催化劑上六氯苯降解量高，催化劑用量少，使用壽命長，催化劑再生后可以重復使用。
【專利說明】一種降解六氯苯的催化劑的制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于催化劑制備【技術領域】，具體涉及一種降解六氯苯的催化劑的制備方法。
【背景技術】
[0002]近年來，隨著環(huán)境問題的日益突出，含鹵有機化合物作為一類主要的環(huán)境污染物，其加氫脫鹵反應的研究越來越多地受到人們的關注。
[0003]六氯苯(HCB)具有長期殘留性、生物蓄積性、半揮發(fā)性和高毒性等特點，能夠導致生物體內分泌紊亂、生殖及免疫功能失調、神經行為和發(fā)育紊亂以及癌癥等嚴重疾病，是《斯德哥爾摩公約》中要求采取國際行動的首批12種持久性有機污染物(POPs)之一。環(huán)境中六氯苯主要來源于除草劑和殺菌劑(五氯硝基苯、敵草素、百菌清等)的生產過程及其在農業(yè)生產中的廣泛應用。HCB對自然環(huán)境下的生物代謝、光降解、化學分解等具有很強的抵抗能力，在環(huán)境中極難降解。目前，我國已禁止HCB在農業(yè)中應用，但仍保留HCB的生產，主要用作防治麥類黑穗病、種子和土壤消毒以及用于生產農藥五氯酚和五氯酚鈉或其他化工產品的原料。處理六氯苯的方法主要有:光催化氧化法、微生物降解法、輻照法、電化學法和催化加氫法。但就研究現(xiàn)狀而言上述各種方法在機理研究及實際應用上還存在或多或少的問題。
[0004]高燕等人認為有機鹵化物氫解脫鹵的還原劑各不相同，脫鹵方法多種多樣，而脫鹵反應一般都在溶液中進行。制備了 PVP負載Pd為催化劑，考察了不同溶劑對反應的影響，發(fā)現(xiàn)不同的溶劑在六氯苯加氫脫氯反應中提供氫的能力各不相同，另外不同氫源對脫氯反應貢獻也有一定的影響，然而該催化劑有一定的局限性，催化劑的制備過程復雜，反應不能連續(xù)進行，六氯苯處理效率不高。
[0005]肖葉等人采用自主設計開發(fā)的堿催化設備研究了堿催化分解技術(BCD)對六氯苯(HCB)脫氯的效果，考察了溫度、氫氧化鈉用量和催化劑等條件對六氯苯脫氯的影響，優(yōu)化反應條件，選用合適的催化劑能夠提高六氯苯的脫氯效率，但是該方法仍然存在許多缺陷，如:采用間歇的釜式反應，副產大量廢堿，脫氯效率不夠高(最大77.51%)。另外，由于鐵粉催化劑反應后產生大量鐵泥，難以處理，污染環(huán)境，目前鐵粉催化劑正在逐步被淘汰。
[0006]中國專利01137786.0發(fā)明了一種用于四氯化碳加氫脫氯制備氯仿的催化劑，催化劑的主要成分為PVA1203，該反應的難點在于控制脫氯的數(shù)量，即催化劑的選擇性很重要，相比之下，四氯化碳比六氯苯更容易脫氯也更容易積碳，因此催化劑的抗積碳能力或使用壽命還需要研究和考察。
[0007]中國專利200810154561.1發(fā)明了一種氯苯液相加氫脫氯的催化劑及其制備方法，催化劑主要成分為N1-B，取得較好的結果，然而該催化劑適用于高壓釜式反應不能實現(xiàn)連續(xù)化，溶劑較多，反應不徹底，反應產生一定的廢水，另外，催化劑成本低，但催化劑的使用壽命還有待考察。
【發(fā)明內容】

[0008]本發(fā)明所要解決的技術問題在于針對上述現(xiàn)有技術的不足，提供一種降解六氯苯的催化劑的制備方法。采用該方法制備的催化劑可以在溫和的反應條件下，高選擇性和高收率的實現(xiàn)六氯苯催化加氫脫氯降解為苯和氯化氫的反應，六氯苯的摩爾轉化率為100%，苯和氯化氫的選擇性為100%，單位質量催化劑上六氯苯降解量高，催化劑用量少，使用壽命長，催化劑再生后可以重復使用。
[0009]為解決上述技術問題，本發(fā)明采用的技術方案是:一種降解六氯苯的催化劑的制備方法，其特征在于，所述催化劑包括Al2O3載體，負載于Al2O3載體上的活性組分和助劑；所述催化劑中活性組分的質量百分含量為0.05%?3%，助劑的質量百分含量為0.01%?
2.5% ;所述活性組分為Pt、Pd、Ag、Ru或Rh ;所述助劑為Na、K、Mg、Ba、Sn或Fe ;
[0010]所述催化劑的制備方法包括以下步驟:
[0011]步驟一、將活性組分的前驅體和助劑的前驅體溶解于無機酸中并混合均勻，得到溶液A，調節(jié)溶液A的pH值為0.1?4.0 ;所述活性組分的前驅體為活性組分的鹽酸鹽或活性組分的硝酸鹽，助劑的前驅體為助劑的鹽酸鹽、助劑的硝酸鹽或助劑的碳酸鹽；所述無機酸為質量濃度為5%?10%的鹽酸、質量濃度為5%?10%的硝酸或質量濃度為5%?10 %的硫酸；
[0012]步驟二、將Al2O3載體置于處理液中，在50°C?98°C下浸泡0.5h?4h ;所述處理液為檸檬酸水溶液、檸檬酸鈉水溶液、氨水、氫氧化鈉水溶液或氫氧化鉀水溶液，處理液的質量濃度為0.01%?10% ;
[0013]步驟三、將步驟二中經浸泡后的Al2O3載體取出并置于步驟一中調節(jié)pH值后的溶液A中，然后在40°C?80°C的加熱條件下攪拌8h?15h后烘干，得到樣品；
[0014]步驟四、將步驟三中所述樣品置于馬弗爐中，在溫度為400°C?600°C的條件下焙燒2h?12h，得到降解六氯苯的催化劑。
[0015]上述的一種降解六氯苯的催化劑的制備方法，所述催化劑中活性組分的質量百分含量為0.1%?1.5%，助劑的質量百分含量為0.05%?1.5%。
[0016]上述的一種降解六氯苯的催化劑的制備方法，所述催化劑中活性組分的質量百分含量為0.20Z0?0.4%，助劑的質量百分含量為0.20Z0?1.0%。
[0017]上述的一種降解六氯苯的催化劑的制備方法，所述Al2O3載體為Y -Al2O3, Al2O3載體的粒徑為0.5mm?3mm,比表面積為150m2/g?280m2/g。
[0018]上述的一種降解六氯苯的催化劑的制備方法，步驟一中調節(jié)溶液A的pH值為
0.2 ?1.0。
[0019]上述的一種降解六氯苯的催化劑的制備方法，步驟二中浸泡的溫度為65°C?80°C，浸泡的時間為Ih?3h。
[0020]上述的一種降解六氯苯的催化劑的制備方法，步驟三中加熱攪拌的溫度為65°C?75°C，加熱攪拌的時間為IOh?12h。
[0021]上述的一種降解六氯苯的催化劑的制備方法，步驟四中焙燒的溫度為450°C?550°C，焙燒的時間為4h?8h。
[0022]本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比具有以下優(yōu)點:
[0023]1、采用本發(fā)明方法制備的催化劑可以在溫和的反應條件下，高選擇性和高收率的實現(xiàn)六氯苯催化加氫脫氯降解為苯和氯化氫的反應。
[0024]2、采用本發(fā)明方法制備的催化劑可用于降解高純度(純度大于94% )六氯苯，六氯苯的摩爾轉化率為100%，苯和氯化氫的選擇性為100%，與現(xiàn)有的降解水中或土壤中微量六氯苯的技術相比，本發(fā)明制備的催化劑上六氯苯分解的空速大，即單位質量催化劑上六氯苯降解量高，催化劑用量少，使用壽命長，并且催化劑再生后還可以重復使用。
[0025]3、本發(fā)明通過調控A溶液的pH值，并在浸潰前對載體進行處理，有利于活性組分在載體氧化鋁上的分布，使活性組分和助劑均分布在載體表面，焙燒后形成蛋殼型催化劑。
[0026]下面通過實施例，對本發(fā)明技術方案做進一步的詳細說明。
【具體實施方式】
[0027]實施例1
[0028]本實施例的催化劑包括Al2O3載體，負載于Al2O3載體上的活性組分Pt和助劑Na ；所述催化劑中活性組分Pt的質量百分含量為0.1%，助劑Na的質量百分含量為2.5% ;所述Al2O3載體為Y -Al2O3, Al2O3載體的粒徑為3mm，比表面積為150m2/g。
[0029]催化劑的制備方法包括以下步驟:
[0030]步驟一、將含鉬0.1g的氯化鉬和含鈉2.5g的氯化鈉溶解于質量濃度為5%的鹽酸中并混合均勻，得到溶液A，調節(jié)溶液A的pH值為0.1 ;
[0031]步驟二、將97.4g Al2O3載體置于質量濃度為0.01%的檸檬酸水溶液中，在50°C下浸泡4h ；
[0032]步驟三、將步驟二中經浸泡后的Al2O3載體取出并置于步驟一中調節(jié)pH值后的溶液A中，然后在80°C的加熱條件下攪拌8h后烘干，得到樣品；
[0033]步驟四、將步驟三中所述樣品置于馬弗爐中，在溫度為400°C的條件下焙燒12h，得到降解六氯苯的催化劑。
[0034]實施例2
[0035]本實施例的催化劑包括Al2O3載體，負載于Al2O3載體上的活性組分Ru和助劑Fe ；所述催化劑中活性組分的質量百分含量為3%，助劑的質量百分含量為0.01% ;所述Al2O3載體為Y -Al2O3, Al2O3載體的粒徑為0.5mm,比表面積為280m2/g。
[0036]催化劑的制備方法包括以下步驟:
[0037]步驟一、將含釕3g的三氯化釕和含鐵0.0lg的硝酸鐵溶解于質量濃度為10%的鹽酸中并混合均勻，得到溶液A，調節(jié)溶液A的pH值為2.0 ;
[0038]步驟二、將96.99g Al2O3載體置于質量濃度為10%的檸檬酸鈉水溶液中，在98°C下浸泡0.5h ；
[0039]步驟三、將步驟二中經浸泡后的Al2O3載體取出并置于步驟一中調節(jié)pH值后的溶液A中，然后在40°C的加熱條件下攪拌15h后烘干，得到樣品；
[0040]步驟四、將步驟三中所述樣品置于馬弗爐中，在溫度為600°C的條件下焙燒2h，得到降解六氯苯的催化劑。
[0041]實施例3
[0042]本實施例的催化劑包括Al2O3載體，負載于Al2O3載體上的活性組分Ag和助劑Mg ;所述催化劑中活性組分的質量百分含量為0.3%，助劑的質量百分含量為0.05% ;所述Al2O3載體為Y -Al2O3, Al2O3載體的粒徑為1mm，比表面積為200m2/g。
[0043]催化劑的制備方法包括以下步驟:
[0044]步驟一、將含銀0.3g的氯化銀和含鎂0.05g的碳酸鎂溶解于質量濃度為10%的硫酸中并混合均勻，得到溶液A，調節(jié)溶液A的pH值為3.0 ;
[0045]步驟二、將99.65g Al2O3載體置于質量濃度為5%的氫氧化鈉水溶液中，在90°C下浸泡Ih ；
[0046]步驟三、將步驟二中經浸泡后的Al2O3載體取出并置于步驟一中調節(jié)pH值后的溶液A中，然后在50°C的加熱條件下攪拌12h后烘干，得到樣品；
[0047]步驟四、將步驟三中所述樣品置于馬弗爐中，在溫度為500°C的條件下焙燒6h，得到降解六氯苯的催化劑。
[0048]實施例4
[0049]本實施例的催化劑包括Al2O3載體，負載于Al2O3載體上的活性組分Pd和助劑K ；所述催化劑中活性組分的質量百分含量為0.3%，助劑的質量百分含量為0.9%;所述Al2O3載體為Y -Al2O3, Al2O3載體的粒徑為1mm，比表面積為240m2/g。
[0050]催化劑的制備方法包括以下步驟:
[0051]步驟一、將含鈀0.3g的二氯化鈀和含鉀0.9g的氯化鉀溶解于質量濃度為5%的硝酸中并混合均勻，得到溶液A，調節(jié)溶液A的pH值為0.2 ;
[0052]步驟二、將98.8g Al2O3載體置于質量濃度為0.02%的氫氧化鉀水溶液中，在65°C下浸泡3h ；
[0053]步驟三、將步驟二中經浸泡后的Al2O3載體取出并置于步驟一中調節(jié)pH值后的溶液A中，然后在65°C的加熱條件下攪拌12h后烘干，得到樣品；
[0054]步驟四、將步驟三中所述樣品置于馬弗爐中，在溫度為550°C的條件下焙燒4h，得到降解六氯苯的催化劑。
[0055]實施例5
[0056]本實施例的催化劑包括Al2O3載體，負載于Al2O3載體上的活性組分Pd和助劑Fe ；所述催化劑中活性組分的質量百分含量為0.5%，助劑的質量百分含量為0.1%;所述Al2O3載體為Y -Al2O3, Al2O3載體的粒徑為2mm，比表面積為200m2/g。
[0057]催化劑的制備方法包括以下步驟:
[0058]步驟一、將含鈀0.5g的二氯化鈀和含鐵0.1g的氯化亞鐵溶解于質量濃度為7%的鹽酸中并混合均勻，得到溶液A，調節(jié)溶液A的pH值為0.3 ;
[0059]步驟二、將99.4g Al2O3載體置于質量濃度為0.1 %的氨水中，在80°C下浸泡Ih ；
[0060]步驟三、將步驟二中經浸泡后的Al2O3載體取出并置于步驟一中調節(jié)pH值后的溶液A中，然后在75°C的加熱條件下攪拌IOh后烘干，得到樣品；
[0061]步驟四、將步驟三中所述樣品置于馬弗爐中，在溫度為500°C的條件下焙燒5h，得到降解六氯苯的催化劑。
[0062]實施例6
[0063]本實施例的催化劑包括Al2O3載體，負載于Al2O3載體上的活性組分Pt和助劑Na ;所述催化劑中活性組分的質量百分含量為0.8%，助劑的質量百分含量為0.05% ;所述Al2O3載體為Y -Al2O3, Al2O3載體的粒徑為0.8mm,比表面積為280m2/g。[0064]催化劑的制備方法包括以下步驟:
[0065]步驟一、將含鉬0.8g的氯化鉬和含鈉0.05g的碳酸鈉溶解于質量濃度為5%的硫酸中并混合均勻，得到溶液A，調節(jié)溶液A的pH值為0.5 ;
[0066]步驟二、將99.15g Al2O3載體置于質量濃度為0.15%的檸檬酸鈉水溶液中，在70°C下浸泡2h ；
[0067]步驟三、將步驟二中經浸泡后的Al2O3載體取出并置于步驟一中調節(jié)pH值后的溶液A中，然后在70°C的加熱條件下攪拌Ilh后烘干，得到樣品；
[0068]步驟四、將步驟三中所述樣品置于馬弗爐中，在溫度為450°C的條件下焙燒6h，得到降解六氯苯的催化劑。
[0069]實施例7
[0070]本實施例的催化劑包括Al2O3載體，負載于Al2O3載體上的活性組分Pt和助劑Sn ；所述催化劑中活性組分的質量百分含量為1.0%，助劑的質量百分含量為0.1%;所述Al2O3載體為Y -Al2O3, Al2O3載體的粒徑為2mm，比表面積為215m2/g。
[0071]催化劑的制備方法包括以下步驟:
[0072]步驟一、將含鉬1.0g的氯化亞鉬和含錫0.1g的氯化錫溶解于質量濃度為8%的硫酸中并混合均勻，得到溶液A，調節(jié)溶液A的pH值為1.0 ;
[0073]步驟二、將98.9g Al2O3載體置于質量濃度為0.02%的氫氧化鈉水溶液中，在70°C下浸泡2h ；
[0074]步驟三、將步驟二中經浸泡后的Al2O3載體取出并置于步驟一中調節(jié)pH值后的溶液A中，然后在70°C的加熱條件下攪拌Ilh后烘干，得到樣品；
[0075]步驟四、將步驟三中所述樣品置于馬弗爐中，在溫度為600°C的條件下焙燒7h，得到降解六氯苯的催化劑。
[0076]實施例8
[0077]本實施例的催化劑包括Al2O3載體，負載于Al2O3載體上的活性組分Pd和助劑Ba ；所述催化劑中活性組分的質量百分含量為0.3%，助劑的質量百分含量為0.2%;所述Al2O3載體為Y -Al2O3, Al2O3載體的粒徑為2mm，比表面積為190m2/g。
[0078]催化劑的制備方法包括以下步驟:
[0079]步驟一、將含鈀0.3g的二氯化鈀和含鋇0.2g的碳酸鋇溶解于質量濃度為10%的硝酸中并混合均勻，得到溶液A，調節(jié)溶液A的pH值為0.8 ;
[0080]步驟二、將99.5g Al2O3載體置于質量濃度為0.05%的檸檬酸水溶液中，在70°C下浸泡2h ；
[0081]步驟三、將步驟二中經浸泡后的Al2O3載體取出并置于步驟一中調節(jié)pH值后的溶液A中，然后在70°C的加熱條件下攪拌Ilh后烘干，得到樣品；
[0082]步驟四、將步驟三中所述樣品置于馬弗爐中，在溫度為530°C的條件下焙燒8h，得到降解六氯苯的催化劑。
[0083]實施例9
[0084]本實施例的催化劑包括Al2O3載體，負載于Al2O3載體上的活性組分Rh和助劑K ；所述催化劑中活性組分的質量百分含量為1.5%，助劑的質量百分含量為1.5%;所述Al2O3載體為Y -Al2O3, Al2O3載體的粒徑為2mm，比表面積為220m2/g。[0085]催化劑的制備方法包括以下步驟:
[0086]步驟一、將含銠1.5g的三氯化銠和含鉀1.5g的硝酸鉀溶解于質量濃度為8%的硝酸中并混合均勻，得到溶液A，調節(jié)溶液A的pH值為0.7 ;
[0087]步驟二、將97g Al2O3載體置于質量濃度為0.03%的檸檬酸水溶液中，在70°C下浸泡2h ；
[0088]步驟三、將步驟二中經浸泡后的Al2O3載體取出并置于步驟一中調節(jié)pH值后的溶液A中，然后在70°C的加熱條件下攪拌Ilh后烘干，得到樣品；
[0089]步驟四、將步驟三中所述樣品置于馬弗爐中，在溫度為540°C的條件下焙燒6h，得到降解六氯苯的催化劑。
[0090]實施例10
[0091]本實施例的催化劑包括Al2O3載體，負載于Al2O3載體上的活性組分Pd和助劑Na ；所述催化劑中活性組分的質量百分含量為0.2%，助劑的質量百分含量為0.6%;所述Al2O3載體為Y -Al2O3, Al2O3載體的粒徑為2mm，比表面積為220m2/g。
[0092]催化劑的制備方法包括以下步驟:
[0093]步驟一、將含鈀0.2g的二氯化鈀和含鈉0.6g的硝酸鈉溶解于質量濃度為8%的鹽酸中并混合均勻，得到溶液A，調節(jié)溶液A的pH值為0.7 ;
[0094]步驟二、將99.2g Al2O3載體置于質量濃度為0.03%的檸檬酸鈉水溶液中，在70°C下浸泡2h ；
[0095]步驟三、將步驟二中經浸泡后的Al2O3載體取出并置于步驟一中調節(jié)pH值后的溶液A中，然后在70°C的加熱條件下攪拌Ilh后烘干，得到樣品；
[0096]步驟四、將步驟三中所述樣品置于馬弗爐中，在溫度為540°C的條件下焙燒6h，得到降解六氯苯的催化劑。
[0097]實施例11
[0098]本實施例的催化劑包括Al2O3載體，負載于Al2O3載體上的活性組分Pt和助劑K ；所述催化劑中活性組分的質量百分含量為0.4%，助劑的質量百分含量為1.0%;所述Al2O3載體為Y -Al2O3, Al2O3載體的粒徑為2mm，比表面積為220m2/g。
[0099]催化劑的制備方法包括以下步驟:
[0100]步驟一、將含鉬0.4g的氯化亞鉬和含鉀1.0g的硝酸鉀溶解于質量濃度為8%的硝酸中并混合均勻，得到溶液A，調節(jié)溶液A的pH值為0.7 ;
[0101]步驟二、將98.6g Al2O3載體置于質量濃度為0.03%的檸檬酸水溶液中，在70°C下浸泡2h ；
[0102]步驟三、將步驟二中經浸泡后的Al2O3載體取出并置于步驟一中調節(jié)pH值后的溶液A中，然后在70°C的加熱條件下攪拌Ilh后烘干，得到樣品；
[0103]步驟四、將步驟三中所述樣品置于馬弗爐中，在溫度為540°C的條件下焙燒6h，得到降解六氯苯的催化劑。
[0104]實施例12
[0105]本實施例的催化劑包括Al2O3載體，負載于Al2O3載體上的活性組分Pd和助劑K ;所述催化劑中活性組分的質量百分含量為0.05%，助劑的質量百分含量為0.1% ;所述Al2O3載體為Y -Al2O3, Al2O3載體的粒徑為2mm，比表面積為220m2/g。[0106]催化劑的制備方法包括以下步驟:
[0107]步驟一、將含鈀0.05g的二氯化鈀和含鉀0.1g的硝酸鉀溶解于質量濃度為5%的硝酸中并混合均勻，得到溶液A，調節(jié)溶液A的pH值為4.0 ;
[0108]步驟二、將99.85g Al2O3載體置于質量濃度為10%的檸檬酸鈉水溶液中，在70°C下浸泡2h ；
[0109]步驟三、將步驟二中經浸泡后的Al2O3載體取出并置于步驟一中調節(jié)pH值后的溶液A中，然后在70°C的加熱條件下攪拌Ilh后烘干，得到樣品；
[0110]步驟四、將步驟三中所述樣品置于馬弗爐中，在溫度為540°C的條件下焙燒6h，得到降解六氯苯的催化劑。
[0111]實施例13
[0112]本實施例的催化劑包括Al2O3載體，負載于Al2O3載體上的活性組分Pt和助劑Sn ；所述催化劑中活性組分的質量百分含量為0.1 %，助劑的質量百分含量為0.2%;所述Al2O3載體為Y -Al2O3, Al2O3載體的粒徑為2mm，比表面積為215m2/g。
[0113]催化劑的制備方法包括以下步驟:
[0114]步驟一、將含鉬0.1g的氯化亞鉬和含錫0.2g的氯化錫溶解于質量濃度為8%的硫酸中并混合均勻，得到溶液A，調節(jié)溶液A的pH值為1.0 ;
[0115]步驟二、將99.7g Al2O3載體置于質量濃度為10%的氫氧化鈉水溶液中，在70°C下浸泡2h ；
[0116]步驟三、將步驟二中經浸泡后的Al2O3載體取出并置于步驟一中調節(jié)pH值后的溶液A中，然后在70°C的加熱條件下攪拌Ilh后烘干，得到樣品；
[0117]步驟四、將步驟三中所述樣品置于馬弗爐中，在溫度為600°C的條件下焙燒7h，得到降解六氯苯的催化劑。
[0118]采用本發(fā)明實施例1至實施例13制備的催化劑催化降解六氯苯，具體方法為:
[0119]取5g催化劑置于固定床反應器中，常壓條件下，通入H2，其流量為50mL/min，以50C /min的速率將反應器溫度由室溫升至反應溫度，反應溫度為360°C，保持2h，然后向固定床反應器中以0.3g/g-h的空速通入六氯苯蒸汽，調整氫氣流量，使得氫氣與六氯苯的摩爾比為25:1，在常壓和設定的溫度下反應，反應結束后降至室溫。催化劑的催化性能如表1所示。
[0120]表1實施例1至實施例13制備的催化劑的催化性能
[0121]
【權利要求】
1.一種降解六氯苯的催化劑的制備方法，其特征在于，所述催化劑包括Al2O3載體，負載于Al2O3載體上的活性組分和助劑；所述催化劑中活性組分的質量百分含量為0.05%~3%，助劑的質量百分含量為0.01%~2.5% ;所述活性組分為Pt、Pd、Ag、Ru或Rh ;所述助劑為 Na、K、Mg、Ba、Sn 或 Fe ； 所述催化劑的制備方法包括以下步驟: 步驟一、將活性組分的前驅體和助劑的前驅體溶解于無機酸中并混合均勻，得到溶液A，調節(jié)溶液A的pH值為0.1~4.0 ;所述活性組分的前驅體為活性組分的鹽酸鹽或活性組分的硝酸鹽，助劑的前驅體為助劑的鹽酸鹽、助劑的硝酸鹽或助劑的碳酸鹽；所述無機酸為質量濃度為5%~10%的鹽酸、質量濃度為5%~10%的硝酸或質量濃度為5%~10%的硫Ife ； 步驟二、將Al2O3載體置于處理液中，在50°C~98°C下浸泡0.5h~4h ;所述處理液為檸檬酸水溶液、檸檬酸鈉水溶液、氨水、氫氧化鈉水溶液或氫氧化鉀水溶液，處理液的質量濃度為0.01%~10% ； 步驟三、將步驟二中經浸泡后的Al2O3載體取出并置于步驟一中調節(jié)pH值后的溶液A中，然后在40°C~80°C的加熱條件下攪拌8h~15h后烘干，得到樣品； 步驟四、將步驟三中所述樣品置于馬弗爐中，在溫度為400°C~600°C的條件下焙燒2h~12h，得到降解六氯苯的催化劑。
2.根據(jù)權利要求 1所述的一種降解六氯苯的催化劑的制備方法，其特征在于，所述催化劑中活性組分的質量百分含量為0.1 %~1.5%，助劑的質量百分含量為0.05%~1.5%。
3.根據(jù)權利要求2所述的一種降解六氯苯的催化劑的制備方法，其特征在于，所述催化劑中活性組分的質量百分含量為0.2 %~0.4%，助劑的質量百分含量為0.2^-1.0?^
4.根據(jù)權利要求1、2或3中所述的一種降解六氯苯的催化劑的制備方法，其特征在于，所述Al2O3載體為Y-Al2O3, Al2O3載體的粒徑為0.5mm~3mm,比表面積為150m2/g~280m2/g°
5.根據(jù)權利要求1、2或3中所述的一種降解六氯苯的催化劑的制備方法，其特征在于，步驟一中調節(jié)溶液A的pH值為0.2~1.0。
6.根據(jù)權利要求1、2或3中所述的一種降解六氯苯的催化劑的制備方法，其特征在于，步驟二中浸泡的溫度為65°C~80°C，浸泡的時間為Ih~3h。
7.根據(jù)權利要求1、2或3中所述的一種降解六氯苯的催化劑的制備方法，其特征在于，步驟三中加熱攪拌的溫度為65°C~75°C，加熱攪拌的時間為IOh~12h。
8.根據(jù)權利要求1、2或3中所述的一種降解六氯苯的催化劑的制備方法，其特征在于，步驟四中焙燒的溫度為450°C~550°C，焙燒的時間為4h~8h。
【文檔編號】C07C15/04GK103977795SQ201410246756
【公開日】2014年8月13日 申請日期:2014年6月5日 優(yōu)先權日:2014年6月5日
【發(fā)明者】張之翔, 王樹華, 林濤, 周強, 萬克柔, 程杰, 楊仲苗, 吳奕, 文永忠, 王鵬寶 申請人:西安凱立化工有限公司, 巨化集團技術中心