一種甲基磺草酮溶劑回收工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種甲基磺草酮溶劑回收工藝，其將縮合重排后含三乙胺的甲基磺草酮二氯乙烷溶液轉入三乙胺成鹽釜，加水，二氯乙烷：水＝1:1-5(v/v)，開啟攪拌，緩慢滴加80％-91％的稀硫酸溶液，三乙胺：稀硫酸＝1:0.5-0.8(mol/mol)，調至pH＝1-1.5，攪拌15分鐘，分出下層甲基磺草酮二氯乙烷溶液，去減壓蒸餾回收含水二氯乙烷；上層三乙胺硫酸鹽水溶液，放入儲槽，同時對獲得的含水二氯乙烷及三乙胺硫酸鹽水溶液進行處理。本發(fā)明采用酸堿中和成鹽理論，及物料脫水、吸水性質，整過回收過程能耗低，成本低，相輔相成，設備投資少，操作簡單，徹底解決了精餾回收分離溶劑成本高，能耗高的問題，符合國家節(jié)能減排理念。
【專利說明】一種甲基磺草酮溶劑回收工藝

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于資源回收利用和環(huán)保領域，具體涉及了一種甲基磺草酮合成中溶劑回 收工藝。

【背景技術】
[0002] 甲基磺草酮全稱2-(4-甲磺?；?2-硝基-苯甲?；┉h(huán)己烷-1，3-二酮，是先 正達公司開發(fā)的三酮類除草劑，并以商品名callisto(米斯通）于2001年在歐洲銷售，是 玉米田芽前芽后闊葉除草劑，有內吸性，能有效防除玉米田一年闊葉雜草和一些和本科雜 草，不僅對玉米田安全，而且對環(huán)境、后茬作物安全，廣譜除草劑，可防除，如蒼耳、苘麻、黃 花蒿、苣荬菜、問荊、蒺藜等多種雜草，且對磺酰脲類除草劑產生抗性的雜草有效。
[0003] 現(xiàn)在國內外生產甲基磺草酮的工藝主要以對甲砜基甲苯為主要原料，將其硝化、 氧化合成2-硝基-4-甲砜基苯甲酸，然后進行酰氯化反應合成2-硝基-4-甲砜基苯甲酰 氯，再與1，3_環(huán)己二酮縮合重排得甲基磺草酮，酰氯化、縮合、重排都以二氯乙烷為溶劑， 縮合重排以三乙胺為縛酸劑（含其它堿性縛酸劑），由于2-硝基-4-甲砜基苯甲酰氯遇水 極易水解生成原料2-硝基-4-甲砜基苯甲酸，所以在反應過程中二氯乙烷水分嚴格控制在 0. 05%以下，三乙胺水分控制在0. 2%以下。且二氯乙烷和三乙胺必須回收套用，不然帶來 的經(jīng)濟成本高，三廢難處理等諸多問題，導致生產無法進行。目前國內外大多數(shù)按此法生產 甲基磺草酮企業(yè)，產生的二氯乙烷和三乙胺溶劑，是通過精餾提純后套用，此工藝能耗高、 成本1?、設備投資量大。


【發(fā)明內容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的技術問題在于提供一種甲基磺草酮溶劑回收新工藝，可以克服 精餾能耗高、成本高的問題，倆種溶劑合理分離回收，保證了溶劑回收、水分質量，可直接套 用，降低能耗，減少了廢水的排放，簡化操作，降低成本。
[0005] 為了解決上述技術問題，本發(fā)明采用如下技術方案：一種甲基磺草酮溶劑回收工 藝，其包括：
[0006] 工藝一、將縮合重排后含三乙胺的甲基磺草酮二氯乙烷溶液轉入三乙胺成鹽釜， 加水，二氯乙烷：水=1:1-5 (v/v)，開啟攪拌，緩慢滴加80% -91 %的稀硫酸溶液，三乙胺： 稀硫酸=1 :〇· 5-0. 8 (mol/mol)，以 1:0· 55-0. 6 (mol/mol)，為最佳，調至 pH = 1-1. 5,攪拌 15分鐘，分出下層甲基磺草酮二氯乙烷溶液，去減壓蒸餾回收含水二氯乙烷；上層三乙胺 硫酸鹽水溶液，放入儲槽。
[0007] 工藝二、將甲基磺草酮合成后回收的含水二氯乙烷打入二氯乙烷脫水蒸餾釜， 開啟攪拌，緩慢滴加98%的濃硫酸，二氯乙烷：濃硫酸=1 :0. 08-0. 2 (v/v)，最佳配比 1:0. 1-0. 15,攪拌3小時，靜置分層，測上層二氯乙烷水分0. 05 %以下，常壓蒸餾回收二氯 乙烷，水分合格可直接套用。下層分入稀硫酸接收槽，測含量80% -91%。
[0008] 上述工藝一中稀硫酸源自工藝二中稀硫酸接收槽收集的稀硫酸。
[0009] 進一步的，將前述工藝一中三乙胺硫酸鹽水溶液轉入三乙胺回收干燥釜的三乙胺 硫酸鹽水溶液高位槽，將定量的片堿加入釜內，開啟攪拌，滴加三乙胺硫酸鹽水溶液，三乙 胺：片堿=1 :1-3 (mol/mol)，最佳比例 1 :1. 3-1. 5 (mol/mol)，調至 pH = 10-11。常壓蒸饋回 收含水三乙胺，三乙胺與水共沸，溫度至90度，降溫，釜內所含堿性廢水轉入酰氯化反應尾 氣噴淋吸收塔裝置用；將蒸餾接收的含水三乙胺分出下層水，上層含水三乙胺則轉入干燥 釜內，開啟攪拌，加片堿干燥，三乙胺：片堿=1 :0.4-0. 8 (w/w)，最佳配比1:0. 5-0. 6,攪拌3 小時，停攪拌，靜置；然后從上層抽出三乙胺（通過一帶真空裝置的三乙胺高位槽抽出），測 水分0.2%以下，合格可直接套用。下層片堿水溶液，中和回收下批三乙胺硫酸鹽水溶液。 [0010] 本發(fā)明采用酸堿中和成鹽理論，及物料脫水、吸水性質，整過回收過程能耗低，成 本低，相輔相成，設備投資少，操作簡單，徹底解決了精餾回收分離溶劑成本高，能耗高的問 題，符合國家節(jié)能減排理念。

【具體實施方式】
[0011] 下面通過實例對本
【發(fā)明內容】
進一步說明，但本發(fā)明不局限于這些實例。
[0012] 實例 1
[0013] 將甲基磺草酮縮合重排后的含三乙胺55ml的甲基磺草酮二氯乙烷溶液300ml，加 水300ml，開啟攪拌滴加32g91 %的硫酸，測pH = 1. 3,攪拌15分鐘，靜置分層，下層甲基磺 草酮二氯乙烷溶液回收含水二氯乙烷，上層三乙胺硫酸鹽水溶液395g，倒入滴液漏斗，三乙 胺回收釜加25g片堿，開啟攪拌，滴加三乙胺硫酸鹽水溶液，pH = 10. 6,常壓蒸餾回收含水 三乙胺，溫度至90度，接收到含水三乙胺67ml，降溫將廢水倒入酰氯化尾氣吸收裝置。含水 三乙胺，分出下層水，上層導入三乙胺干燥釜，加25g片堿干燥含水三乙胺，攪拌3小時，靜 置，抽上層三乙胺，53ml測水分0. 2%，回收率95%。下層片堿溶液，回收下批三乙胺硫酸鹽 水溶液。
[0014] 實例 2
[0015] 將300ml含水二氯乙烷加入硫酸脫水荃，開啟攪拌，緩慢滴加30ml98%硫酸，滴加 完畢，攪拌3小時，靜置分層，分出下層稀硫酸32g，測含量91 %，備用。常壓蒸餾回收二氯 乙烷，測水分0.03%。該實施例中所獲得稀硫酸可引入實施例1中使用。
[0016] 實例 3
[0017] 將含水6%的900L三乙胺，轉入回收干燥釜內，加370kg的片堿，開啟攪拌，攪拌3 小時，靜置分層，將一帶真空裝置的三乙胺高位槽抽出上層三乙胺，測水分〇. 2%，可直接回 收利用。下層留在釜內，備用。
[0018]實例 4
[0019] 將倆批縮合重排的含850L三乙胺的甲基磺草酮二氯乙烷溶液轉入三乙胺成鹽 荃，加3000L7K，滴加200L的脫二氯乙烷水分的稀硫酸，測含量90%，調至pH = 1. 5,攪拌 15分鐘，靜置分層，下層甲基磺草酮二氯乙烷溶液回收含水二氯乙烷，上層三乙胺硫酸鹽水 溶液轉入三乙胺回收干燥釜的三乙胺硫酸鹽水溶液高位槽。將實例3堿性水在干燥釜內的 攪拌開啟，滴加三乙胺硫酸鹽水溶液，pH為11，常壓蒸餾回收含水三乙胺，溫度至90度，回 收910L含水三乙胺，釜內降溫，將堿性廢水轉入酰氯化尾氣噴淋吸收塔裝置用。
[0020]實例 5
【權利要求】
1. 一種甲基磺草酮溶劑回收工藝，其特征在于：將縮合重排后含三乙胺的甲基磺草酮 二氯乙燒溶液轉入三乙胺成鹽荃，加水,二氯乙燒：水=1:1-5 (v/v),開啟攪拌，緩慢滴加 80% -91 %的稀硫酸溶液，三乙胺：稀硫酸=1:0. 5-0. 8 (mol/mol)，調至pH = 1-1. 5,攪拌 15分鐘，分出下層甲基磺草酮二氯乙烷溶液，去減壓蒸餾回收含水二氯乙烷；上層三乙胺 硫酸鹽水溶液，放入儲槽。
2. 根據(jù)權利要求1所述的甲基磺草酮溶劑回收工藝，其特征在于：將甲基磺草酮合成 后回收的含水二氯乙烷打入二氯乙烷脫水蒸餾釜，開啟攪拌，緩慢滴加98%的濃硫酸，二 氯乙烷：濃硫酸=1 :〇. 08-0. 2 (v/v)，攪拌3小時，靜置分層，測上層二氯乙烷水分0. 05% 以下，常壓蒸餾回收二氯乙烷，水分合格可直接套用，下層分入稀硫酸接收槽，測含量 80% -91%。
3. 根據(jù)權利要求2所述的甲基磺草酮溶劑回收工藝，其特征在于：所述稀硫酸接收槽 內稀硫酸引入權利要求1中使用。
4. 根據(jù)權利要求1所述的甲基磺草酮溶劑回收工藝，其特征在于：將三乙胺硫酸鹽水 溶液轉入三乙胺回收干燥釜的三乙胺硫酸鹽水溶液高位槽，將定量的片堿加入釜內，開啟 攪拌，滴加三乙胺硫酸鹽水溶液，三乙胺：片堿=1 :l-3(m〇l/m〇l)，調至pH = 10-11 ;常壓 蒸餾回收含水三乙胺，三乙胺與水共沸，溫度至90度，降溫，釜內所含堿性廢水轉入酰氯化 反應尾氣噴淋吸收塔裝置用；將蒸餾接收的含水三乙胺分出下層水，上層的含水三乙胺導 出。
5. 根據(jù)權利要求4所述的甲基磺草酮溶劑回收工藝，其特征在于：所述的上層的含水 三乙胺轉入干燥釜內，開啟攪拌，加片堿干燥，三乙胺：片堿=1 :0.4-0. 8 (w/w)，攪拌3小 時，停攪拌，靜置；然后從上層抽出三乙胺，測水分〇. 2 %以下，合格可直接套用，下層片堿 水溶液，中和回收下批三乙胺硫酸鹽水溶液。
6. -種甲基磺草酮溶劑回收工藝，其特征在于：將甲基磺草酮合成后回收的含水二 氯乙烷打入二氯乙烷脫水蒸餾釜，開啟攪拌，緩慢滴加98%的濃硫酸，二氯乙烷：濃硫酸 =1 :0.08-0. 2 (v/v)，最佳配比1:0. 1-0. 15,攪拌3小時，靜置分層，測上層二氯乙烷水分 0.05%以下，常壓蒸餾回收二氯乙烷，水分合格可直接套用，下層分入稀硫酸接收槽，測含 量 80% -91%。
7. -種甲基磺草酮溶劑回收工藝，其特征在于：將三乙胺硫酸鹽水溶液轉入三乙胺回 收干燥釜的三乙胺硫酸鹽水溶液高位槽，將定量的片堿加入釜內，開啟攪拌，滴加三乙胺硫 酸鹽水溶液，三乙胺：片堿=1 :l_3(mol/mol),調至pH = 10-11 ;常壓蒸饋回收含水三乙 胺，三乙胺與水共沸，溫度至90度，降溫，釜內所含堿性廢水轉入酰氯化反應尾氣噴淋吸收 塔裝置用；將蒸餾接收的含水三乙胺分出下層水，上層含水三乙胺則轉入干燥釜內，開啟攪 拌，加片堿干燥，三乙胺：片堿=1 :〇. 4-0. 8 (w/w)，攪拌3小時，停攪拌，靜置；然后從上層 抽出三乙胺，測水分0.2%以下，合格可直接套用，下層片堿水溶液，中和回收下批三乙胺硫 酸鹽水溶液。
【文檔編號】C07C17/395GK104086438SQ201410306320
【公開日】2014年10月8日 申請日期:2014年6月30日 優(yōu)先權日:2014年6月30日
【發(fā)明者】章晴, 楊華春, 丁后祥 申請人:浙江中山化工集團股份有限公司