一種γ-巴豆酰內(nèi)酯及其衍生物的合成方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種γ-巴豆酰內(nèi)酯及其衍生物的合成方法，其中γ-巴豆酰內(nèi)酯的合成方法是通過(guò)以2，5-二氫呋喃類(lèi)化合物為原料的水解反應(yīng)制的；γ-巴豆酰內(nèi)酯的衍生物為γ-巴豆酰內(nèi)酯的α-衍生物，γ-巴豆酰內(nèi)酯的α-衍生物是通過(guò)γ-巴豆酰內(nèi)酯的Baylis-Hillman反應(yīng)制備而成的。γ-巴豆酰內(nèi)酯及其α-衍生物在有機(jī)合成化學(xué)、藥物化學(xué)上都具有非常廣泛的用途。本發(fā)明的合成方法的優(yōu)點(diǎn)在于原料易得、試劑廉價(jià)，路線簡(jiǎn)短，條件溫和，操作簡(jiǎn)單，易于工業(yè)化生產(chǎn)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】-種Y-巴豆酰內(nèi)酯及其衍生物的合成方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，尤其涉及到一種巴豆酰內(nèi)酯及其α-衍生物的合 成方法。

【背景技術(shù)】
[0002] Υ -巴豆酰內(nèi)酯（Y-crotonolactone)，又名2 (5Η)-呋喃酮、5Η-呋喃-2-酮等， 是一種有機(jī)雜環(huán)化合物，是最簡(jiǎn)單的丁烯酸內(nèi)酯，室溫下呈無(wú)色液體，其結(jié)構(gòu)式為

【權(quán)利要求】
1. 一種巴豆酰內(nèi)酯及其衍生物的合成方法，巴豆酰內(nèi)酯及其衍生物具有如下 結(jié)構(gòu)式：
其中（I)為巴豆酰內(nèi)酯，（II)為巴豆酰內(nèi)酯的α-衍生物，（II)中R表示氫 或甲基，其特征在于：巴豆酰內(nèi)酯及其衍生物通過(guò)如下的步驟合成： a. 在以2, 5-二氫呋喃類(lèi)化合物為原料的有機(jī)溶液中加入水和酸，常溫?cái)嚢??16小 時(shí)，提純，即得化合物（I); b. 化合物（I)的有機(jī)溶液與水的混合溶液中加入甲醛或乙醛，攪拌下加入弱親核性的 胺類(lèi)催化劑，常溫下攪拌三天，提純，即得化合物（II)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種巴豆酰內(nèi)酯及其衍生物的合成方法，其特征在于： 步驟a中的2, 5-二氫呋喃類(lèi)化合物選自2, 5-二甲氧基-2, 5-二氫呋喃；2, 5-二乙氧 基-2, 5-二氫呋喃；2, 5-二正丁氧基-2, 5-二氫呋喃；2, 5-二異丙氧基-2, 5-二氫呋喃； 2, 5-二（2-羥乙氧基）-2, 5-二氫呋喃或2, 5-二乙酰氧基-2, 5-二氫呋喃。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種巴豆酰內(nèi)酯及其衍生物的合成方法，其特征在于： 步驟a中所述2, 5-二氫呋喃類(lèi)化合物為原料的有機(jī)溶液的摩爾濃度為0. 1?1 mol. Γ1， 所述的有機(jī)溶液與水的體積比為10?100:1，所使用的酸的劑量為催化量或當(dāng)量，反應(yīng)溫 度為0?50°C。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的一種γ-巴豆酰內(nèi)酯及其衍生物的合成方法，其特征在 于：步驟a中所述的有機(jī)溶液所使用的有機(jī)溶劑為丙酮、乙醚、四氫呋喃或二嚼燒。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的一種γ-巴豆酰內(nèi)酯及其衍生物的合成方法，其特征在 于：步驟a中所述的酸為有機(jī)酸，所述的有機(jī)酸為乙酸、三氟乙酸、苯甲酸或苯磺酸。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的一種γ-巴豆酰內(nèi)酯及其衍生物的合成方法，其特征在 于：步驟a中所述的酸為無(wú)機(jī)酸，所述的無(wú)機(jī)酸為鹽酸、硫酸、硝酸或磷酸。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種巴豆酰內(nèi)酯及其衍生物的合成方法，其特征在于： 步驟b中所述化合物（I)的有機(jī)溶液的摩爾濃度為0. 1?1 mol. I/1，所述化合物（I)的有 機(jī)溶液與水的體積比為1:1?10,反應(yīng)溫度為〇?50°C。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或7所述的一種γ-巴豆酰內(nèi)酯及其衍生物的合成方法，其特征在 于：步驟b中所述的化合物（I)的有機(jī)溶液所使用的有機(jī)溶劑為二嚼燒，四氫呋喃,Ν,Ν-二 甲基甲酰胺，乙腈或二氯甲烷。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種巴豆酰內(nèi)酯及其衍生物的合成方法，其特征在于： 步驟b中所述的催化劑為1，4-二氮雜二環(huán)[2. 2. 2]辛烷或三乙胺。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種巴豆酰內(nèi)酯及其衍生物的合成方法，其特征在于： 步驟b中所述的含有化合物（I)的有機(jī)溶液與水的混合溶液還加入有相轉(zhuǎn)移催化劑，所述 相轉(zhuǎn)移催化劑為四正丁基溴化銨或甲基三辛基氯化銨，化合物（I)與催化劑的摩爾比為 100 ?5:1〇
【文檔編號(hào)】C07D307/58GK104151274SQ201410386681
【公開(kāi)日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2014年8月7日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月7日
【發(fā)明者】汪春霞, 楊英, 張菊花 申請(qǐng)人:重慶師范大學(xué)