胺的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種通式(I)化合物的新的制備方法,其中R1和R2獨(dú)立地是H或C1-6烷基,所述方法包括用還原劑處理通式(II)化合物,其中R1和R2具有式(I)化合物中所給出的含義,R3是H或C1-4烷基,并且Ph是苯基,或者處理通式(III)化合物,其中R1、R2、R3和Ph具有以上所給出的含義,所述還原劑有效地使苯甲基部分Ph-CH(R3)-從式(II)化合物或式(III)化合物中的苯甲基氨基部分PhCH(R3)NH-上裂解從而留下氨基,另外,對(duì)于式(III)化合物來(lái)說(shuō),所述還原劑有效地將2,3-雙鍵以及將R1R2C-部分連接到苯并降冰片烯環(huán)9-位上的雙鍵都還原成單鍵。本發(fā)明還涉及化合物(II)和(III)以及它們的前體的制備,并且涉及化合物(II)和(III)本身以及某些它們的前體,這些都是新的化合物。化合物(I)能有效地用于制備多種殺真菌雜環(huán)羧酸苯并降冰片烯-5-基-酰胺。
【專(zhuān)利說(shuō)明】胺的制備方法
[0001] 本申請(qǐng)是發(fā)明名稱為"胺的制備方法"的中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)No. 201110318357. 0 的分案申請(qǐng),其申請(qǐng)日是2006年12月11日, 優(yōu)先權(quán)日:是2005年12月12日。
[0002] 本發(fā)明涉及一種用于制備某些5-氨基-苯并降冰片烯的新方法,以及它們用于制 備羧酸苯并降冰片烯基-酰胺的用途,所述羧酸苯并降冰片烯可用作殺微生物劑,尤其是 作為殺真菌劑。
[0003] W0 04/035589中描述了多種雜環(huán)基-羧酸苯并降冰片烯-5-基-酰胺,它們的制 備方法以及它們作為殺微生物劑的用途。根據(jù)04/035589,這些酰胺可以按照如下方案1中 所述進(jìn)行制備。
[0004] 方案 1 :
[0005]
【權(quán)利要求】
1. 一種通式(II)化合物的制備方法:
其中R1和R2獨(dú)立地是Η或(^_6烷基, 所述方法包括用還原劑處理通式(III)化合物:
其中R1、!?2具有對(duì)式(II)所給出的含義,和R3是Η或Ci_ 4烷基以及Ph是苯基,所述還 原劑能夠有效地將2, 3-雙鍵以及將RfC-部分連接到苯并降冰片烯環(huán)9-位上的雙鍵都還 原成單鍵,但是保持PhCH (R3) NH-部分的完整。
2. -種通式(IV)化合物的制備方法,
其中R1和R2獨(dú)立地是Η或(^6烷基,并且X是氯或溴, 所述方法包括用還原劑處理通式(VI)化合物:
其中R1和R2具有對(duì)式(IV)所給出的含義并且X是氯或溴, 所述還原劑能夠有效地將2, 3-雙鍵以及將部分連接到苯并降冰片烯環(huán)9-位上 的雙鍵都還原成單鍵。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2的方法,其中將式(VI)化合物:
其中R1和R2獨(dú)立地是Η或(^6烷基并且X是氯或溴, 與氫氣在選自銠、鈀和鉬的催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng),從而形成通式(IV)化合物
其中R1和R2獨(dú)立地是Η或(^6烷基并且X是氯或溴, 并且其中式(IVa)的順式差向異構(gòu)體
其中R1、R2和X如對(duì)式(IV)所定義, 與式(IVb)的反式差向異構(gòu)體
其中R1、R2和X如對(duì)式(IV)所定義, 的比例大于55:45。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3的方法,其中X是氯。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3的方法,其中所述催化劑是鈀催化劑。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3的方法,其中所述催化劑是鉬催化劑。
7. 根據(jù)權(quán)利要求3的方法,其中所述方法在0°C到80°C的溫度下進(jìn)行。
8. 根據(jù)權(quán)利要求3的方法,其中所述方法在至少2巴的壓力下進(jìn)行。
9. 通式(II)、(III)、(IV)或(VI)的化合物:
其中R1和R2獨(dú)立地是Η或(^_6烷基,R3是Η或Ci_ 4烷基,Ph是苯基以及X是氯或溴。
【文檔編號(hào)】C07C17/354GK104151132SQ201410401736
【公開(kāi)日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2006年12月11日 優(yōu)先權(quán)日:2005年12月12日
【發(fā)明者】H·托布勒, H·沃爾特, C·科爾西, J·埃倫弗羅因德, F·焦?fàn)栠_(dá)諾, M·澤勒 申請(qǐng)人:先正達(dá)參股股份有限公司