乙氟磺隆及其制備方法、用途
【專利摘要】本發(fā)明屬于農(nóng)藥化學(xué)品【技術(shù)領(lǐng)域】，公開(kāi)了一種乙氟磺隆及其制備方法、用途。其結(jié)構(gòu)式為：。2-氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶經(jīng)三氯氧磷氯化得2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶；再在三乙胺存在下和三氟乙醇反應(yīng)得2-氨基-4-三氟乙氧基-6-甲基嘧啶；1-乙基-4-甲酸乙酯-5-氨基吡唑經(jīng)重氮化、亞硫酸氫鈉置換，得1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酸吡唑；再經(jīng)酰氯化、氨解得1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酰胺吡唑；再經(jīng)光氣化得1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酰異氰酸酯吡唑，再和2-氨基-4-三氟乙氧基-6-甲基嘧啶反應(yīng)得乙氟磺隆。經(jīng)初步大田試驗(yàn)，本發(fā)明乙氟磺隆對(duì)絕大多數(shù)一年生和多年生闊葉雜草及莎草均有強(qiáng)大殺滅作用，而且對(duì)水稻安全，取得了良好的除草效果。
【專利說(shuō)明】乙氟磺隆及其制備方法、用途

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥化學(xué)品【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及一種乙氟磺隆及其制備方法、用途。

【背景技術(shù)】
[0002] 磺隆類除草劑是目前國(guó)際上通用的最高效除草劑之一，它是除草劑行業(yè)的一次革 命，將每公頃的用量從幾公斤降到幾十克，具有劃時(shí)代的意義，自從1978年美國(guó)杜邦公司 發(fā)明了第一個(gè)氯磺隆以來(lái)，美歐、日本等發(fā)達(dá)國(guó)家已陸續(xù)發(fā)明了四十幾個(gè)磺隆品種，目前常 用的有實(shí)用價(jià)值的也有十幾個(gè)品種，但都是西方國(guó)家發(fā)明創(chuàng)制的，縱觀我國(guó)目前所使用的 農(nóng)藥，無(wú)論是殺蟲(chóng)劑還是除草劑，基本上都是外國(guó)發(fā)明的，都是西方國(guó)家原創(chuàng)的。適合水稻 和麥田使用的磺隆一直是國(guó)際上的研究熱點(diǎn)，也是國(guó)家863攻關(guān)項(xiàng)目。我國(guó)迫切需要原創(chuàng) 的、有實(shí)用性的自己研發(fā)的農(nóng)藥產(chǎn)品。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于提供一種乙氟磺隆及其制備方法、用途。
[0004] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案如下： 本發(fā)明廣品的通用名稱：乙氣橫隆，化學(xué)名稱：5_【4_ (2, 2, 2_二氣乙氧基）_6_甲基 嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺?；?1-乙基吡唑-4-甲酸乙酯，其結(jié)構(gòu)式為：

【權(quán)利要求】
1. 乙氟磺隆，其特征在于其結(jié)構(gòu)式為：
2. 制備如權(quán)利要求1所述的乙氟磺隆的方法，其特征在于步驟如下： (1) 、2_氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶經(jīng)三氯氧磷氯化得2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶； (2) 、2_氨基-4-氯-6-甲基嘧啶再在三乙胺存在下和三氟乙醇反應(yīng)得2-氨基-4-三 氟乙氧基-6-甲基嘧啶； (3) 、1-乙基-4-甲酸乙酯-5-氨基吡唑，經(jīng)重氮化、亞硫酸氫鈉置換，得1-乙基-4-甲 酸乙酯-5-磺酸吡唑； (4) 、1_乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酸吡唑再經(jīng)酰氯化、氨解得1-乙基-4-甲酸乙 酯-5-磺酰胺批唑； (5) 、1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酰胺吡唑再經(jīng)光氣化得1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺 酰異氰酸酯吡唑，1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酰異氰酸酯吡唑再和2-氨基-4-三氟乙氧 基-6-甲基嘧啶反應(yīng)得乙氟磺隆。
3. 如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟（1)中所述的2-氨基-4-羥 基-6-甲基嘧啶可按下法制備獲得：硝酸胍加入到甲醇鈉甲醇液中，加熱至50°C，趁熱抽 濾，得到胍甲醇溶液，加入乙酰乙酸乙酯，70°C回流1小時(shí)，析出沉淀，放冷，抽濾，烘干，得 2_氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶；其中，硝酸胍和甲醇鈉的摩爾比為1 硝酸胍和乙酰 乙酸乙酯的摩爾比為I :1-1. 5。
4. 如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟（1)具體為：2_氨基-4-羥基-6-甲 基嘧啶加入到1，1，2，2-四氯乙烷中，冷水浴保護(hù)下加入三氯氧磷，再在冷水浴保護(hù)下， 滴加入N，N-二甲基苯胺，滴加結(jié)束后，撤去冷水浴，升溫至IKTC保溫2小時(shí)，再放冷到 60°C，減壓蒸除溶劑，再加入水，放冷到KTC，冰水浴保護(hù)下滴入氨水調(diào)pH值=7,于4°C靜 置12-24小時(shí)，析出結(jié)晶，抽濾，烘干得2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶；其中2-氨基-4-羥 基-6-甲基嘧啶和1，1，2，2-四氯乙烷的重量比為1:2-3, 2-氨基-4-羥基-6-甲基嘧 陡和二氣氧憐的摩爾比為1 :〇. 3-0. 6,二氣氧憐和N, N-二甲基苯胺的摩爾比為0. 3 :1，力口 水的量為1，1，2，2-四氯乙烷重量的1/3至4/3,氨水的摩爾量為三氯氧磷摩爾量的2-4 倍。
5. 如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟（2)具體為：將2-氨基-4-氯-6-甲 基嘧啶置于三氟乙醇和苯中，加入三乙胺，升溫至82°C回流2小時(shí)，常壓蒸除苯到內(nèi)溫 105°C，放冷到50°C，加入水，再升溫到90°C，2分鐘后放冷，于4-10°C靜置1小時(shí)，析出 沉淀，水洗后烘干得2-氨基-4-三氟乙氧基-6-甲基嘧啶；其中，2-氨基-4-氯-6-甲 基啼陡和二氣乙醇的重量比為1 :1_3，二氣乙醇和苯的重量比為I : 1，二乙胺和2_氛 基-4-氯-6-甲基嘧啶的摩爾比為1 :1，水的加入量為三氟乙醇重量的1-2倍。
6. 如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟（3)具體為：以1-乙基-4-甲酸 乙酯-5-氨基吡唑?yàn)槠鸩皆?，將其懸浮在稀鹽酸中，加冰乙酸，外用冰鹽保護(hù)，降溫至O ~ -8°C，滴入亞硝酸鈉溶液重氮化；重氮化結(jié)束后，加入氯化亞銅，再加入亞硫酸氫鈉溶液，攪 拌15分鐘，再滴入40wt%的硫酸析出沉淀，抽濾，烘干得1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酸吡 唑；其中，1-乙基-4-甲酸乙酯-5-氨基吡唑和鹽酸、冰乙酸、亞硝酸鈉、氯化亞銅、亞硫酸 氫鈉的摩爾比為1 :〇· 5-1. 5 :0· 5-1. 5 :1-1. 2 :0· 05-0. I :1-1. 3,亞硫酸氫鈉和40wt%的硫 酸的重量比為I :0.5-0. 9。
7. 如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟（4)具體為：將1-乙基-4-甲酸乙 酯-5-磺酸吡唑懸浮在1，1，2，2-四氯乙烷中，常溫下滴入氯化亞砜，滴加結(jié)束后，升溫 至65-70°C回流1小時(shí)，得1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯吡唑的四氯乙烷溶液，升溫至 75°C保溫待用；將75°C的1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯吡唑的四氯乙烷溶液滴入氨水和 碎冰中，外用冰水浴保護(hù)，保持內(nèi)溫在O-KTC滴加結(jié)束，此溫度下攪拌，析出沉淀，經(jīng)抽濾， 洗漆，烘干得1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酰胺吡唑；其中，1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酸 吡唑和1，1，2，2-四氯乙烷的重量比為1 :2-3,1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酸吡唑和氯 化亞砜、氨水的摩爾比為I :1-1. 3 :2-3,氨水和碎冰的重量比為1 :1。
8. 如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟（5)具體為：1-乙基-4-甲酸乙 酯-5-磺酰胺吡唑懸浮在1，1，2，2-四氯乙烷中，加草酰氯和4-二甲氨基吡啶，升溫至 125°C回流1小時(shí)，再常壓蒸餾回收溶劑到內(nèi)溫160°C，放冷至70°C，減壓蒸除剩余的1，1， 2，2-四氯乙燒，得1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酰異氰酸酯吡唑，趁熱加入乙腈、二氯甲烷 和2-氨基-4-三氟乙氧基-6-甲基嘧啶于25°C ±2攪拌，析出沉淀，經(jīng)過(guò)濾、水洗、干燥得 乙氟磺?。黄渲?，1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酰胺吡唑和草酰氯、4-二甲氨基吡啶的摩爾 比為I :1_1. 3 :0. 05-0. 08,1-乙基_4_甲酸乙醋_5_橫醜胺批唑和1，1，2，2_四氣乙燒 的重量比為I :1-3 ;1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酰胺吡唑和乙腈、二氯甲烷的重量比為1 : 1-2 :1-2,1-乙基-4-甲酸乙酯-5-磺酰胺吡唑和2-氨基-4-三氟乙氧基-6-甲基嘧啶的 摩爾比為1 :1。
9. 如權(quán)利要求1所述的乙氟磺隆作為除草劑的用途。
【文檔編號(hào)】C07D403/12GK104230899SQ201410438238
【公開(kāi)日】2014年12月24日 申請(qǐng)日期:2014年8月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月29日
【發(fā)明者】聶世保 申請(qǐng)人:聶世保