苯并三氮唑、鉻修飾的多酸化合物結(jié)構(gòu)及制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及無機(jī)化學(xué)領(lǐng)域一種苯并三氮唑和鉻修飾的多酸化合物單晶結(jié)構(gòu)及制備方法。該晶體化學(xué)式為[Cr(H2O)6][BTA]3[P2W18O62]·12H2O（BTA=C6H5N3，苯并三氮唑），分子量為5096.9，六方晶系，P-62c空間群，a=1.67436(5)nm，b=1.67436(5)nm，c=3.12155(14)nm，γ=120(10)°，V=7.5788(5)nm3，Z=1，F(xiàn)（000）=5543.43，R1=0.0524，wR2=0.0965。采用常溫水溶液合成方法制備。制備得的化合物組成和結(jié)構(gòu)明確，具有潛在的藥物應(yīng)用價(jià)值。
【專利說明】苯并三氮唑、鉻修飾的多酸化合物結(jié)構(gòu)及制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于無機(jī)多酸化學(xué)【技術(shù)領(lǐng)域】,涉及一個(gè)苯并三氮唑、鉻修飾的Dawson結(jié)構(gòu)多酸化合物的合成，更具體的說是[Cr(H2O)6] [BTAJ3[P2W18O62I *12H20 (BTA=C6H5N3，苯并三氮唑)化合物的制備方法及結(jié)構(gòu)。

【背景技術(shù)】
[0002]近年來，多金屬氧酸鹽化合物在材料、催化及藥物方面的應(yīng)用前景受到了關(guān)注[1-2]，有機(jī)分子修飾多酸化合物是其中一個(gè)很活躍的研究領(lǐng)域。由于多酸化合物中多原子有可變的氧化態(tài)，還有可變的配位構(gòu)型，這使其具有多樣的就更和潛在的功能，例如:離子交換、吸附、藥物化學(xué)和催化等[3-4]。
[0003]苯并三氮唑廣泛用于循環(huán)水處理劑，防銹油、脂類產(chǎn)品中，也應(yīng)用于銅及銅合金的氣相緩蝕劑、潤(rùn)滑油添加劑[5-6]。苯并三氮唑可與多種緩蝕劑配合，提高緩蝕效果。也可與多種阻垢劑、殺菌滅藻劑配合使用，尤其對(duì)封閉用循環(huán)冷卻水系統(tǒng)緩蝕效果甚佳，在汽車用防凍劑乙二醇和水中，涂料中添加苯并三氮唑都能揮發(fā)保護(hù)材料的作用。苯并三氮唑還可用作分析試劑，與氨水及二胺四乙酸合用，可用于選擇性地測(cè)定銀、銅、鋅。也可用作攝影防灰霧劑及有機(jī)合成中間體。
[0004]本文合成了一個(gè)苯并三氮唑和金屬鉻修飾的磷鎢多酸化合物[Cr(H2O)6][BTAJ3[P2W18O62I.12H20 (BTA=C6H5N3，苯并三氮唑)，通過元素分析，紅外光譜和X-衍射單晶結(jié)構(gòu)對(duì)該化合物進(jìn)行了表征。該化合物組成明確，具有潛在的藥物價(jià)值。
[0005]參考文獻(xiàn)
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【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明涉及[Cr(H2O)6][BTAJ3[P2W18O62I.WH2O (I)化合物晶體結(jié)構(gòu)。
[0007]本發(fā)明涉及[Cr(H2O)6] [BTAJ3 [P2W18O62].WH2O (I)化合物晶體的制備方法，測(cè)量數(shù)據(jù)和數(shù)據(jù)的研究。
[0008]本發(fā)明涉及[Cr(H2O)6] [BTA]3[P2W18O62].12H20 (I)化合物在藥物方面的應(yīng)用。
[0009]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下的技術(shù)方案:
具有下述化學(xué)通式的苯并三氮唑和鉻修飾的磷鎢酸鹽化合物:[Cr(H2O)6][BTAJ3[P2W18O62].12H20 (I)
本發(fā)明所述的苯并三氮唑和鉻修飾的磷鶴酸鹽化合物，其中單晶用BruckerSMART-CCD衍射儀下收集衍射數(shù)據(jù)，Mo Ja射線U = 0.071 073 nm)。使用SHELX 97程序通過直接法和全矩陣最小二乘法解析和修正晶體結(jié)構(gòu)。所有非氫原子都用各向異性熱參數(shù)進(jìn)行修正，獲得了所有非氫原子坐標(biāo)。該晶體屬于六方晶系，產(chǎn)-6 2c空間群，a= 1.67436(5)nm』= 1.67436(5) nm,c = 3.12155(14) nm, y =120 (10)。，K= 7.5788(5) nm3,Z = 1，F(xiàn) (000) =5543.43，R1= 0.0524，wR2=Q.0965。
[0010]本發(fā)明進(jìn)一步公開了 [Cr(H2O)6] [BTAJ3[P2W18O62].12H20 (I)化合物的制備方法:典型的合成方法為，取1.5g K6[P2W18O62].14Η20溶于50 mL水中，在攪拌下加入0.01 mol/L的氯化鉻溶液100 mL，調(diào)節(jié)pH=4.20，在迅速攪拌下加入0.2 g苯并三氮唑，先生成白色沉淀，攪拌下消失，溶液呈現(xiàn)墨綠色溶液，停止攪拌，靜止析晶。一天后長(zhǎng)出黑棕色塊狀晶體。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0011]圖1 為[Cr (H2O) 6] [BTA] 3[P2W18O62].12H20 (I)化合物的分子結(jié)構(gòu)圖圖 2 為[Cr(H2O)6] [BTA] JP2W18O62].12H20 (I)化合物的堆積圖。

【具體實(shí)施方式】
[0012]一種苯并三氮唑、鉻修飾的磷鑰酸鹽化合物[Cr (H2O) 6] [BTA] 3 [P2W18O62].12H20(I)及其制備方法和條件:取1.5g K6[P2W18O62].14Η20溶于50 mL水中，在攪拌下加入0.01mol/L的氯化鉻溶液100 mL，調(diào)節(jié)pH=4.20，在迅速攪拌下加入0.2 g苯并三氮唑，先生成白色沉淀，攪拌下消失，溶液呈現(xiàn)墨綠色溶液，停止攪拌，靜止析晶。一天后長(zhǎng)出黑棕色塊狀晶體。此晶體通過X-單晶衍射儀及相應(yīng)軟件測(cè)得其結(jié)構(gòu)。I個(gè)Dawson結(jié)構(gòu)的多陰離子[P2W18O62]6-, 3個(gè)質(zhì)子化的苯并三氮唑分子，I個(gè)6水配位的抗衡陽離子Cr3+及結(jié)晶水分子構(gòu)成。價(jià)鍵計(jì)算表明，標(biāo)題化合物中的苯并三氮唑分子分子已全部質(zhì)子化。在該化合物中Cr3+的配位數(shù)為6，6個(gè)水分子和Cr3+配位，Cr-Ow鍵長(zhǎng)為0.1922(11)-0.1975 (I I) nm。在化合物的晶體結(jié)構(gòu)中，質(zhì)子化的苯并三氮唑分子和6個(gè)水配位的Cr3+作抗衡陽離子，多金屬氧簇陰離子帶6個(gè)負(fù)電荷，陰陽離子間通過靜電引力作用形成離子型化合物。
[0013]化合物[Cr(H2O)6][BTA]3[P2W18O62].12H20 的 IR 圖譜波長(zhǎng)在400-1000 cnT1 范圍內(nèi)，有一個(gè)很明顯的大的寬峰，這是多酸陰離子[?具8062 ]6_的特征吸收峰。波長(zhǎng)在1000-1700cnT1范圍內(nèi)，有幾個(gè)尖峰，這是有機(jī)物的特征吸收峰，這其中包括C=C鍵、C=O鍵和C=N鍵的吸收峰。波長(zhǎng)在1700-4000 cnT1范圍內(nèi)，有一個(gè)形狀很大，且峰形相對(duì)較緩的峰，這是水分子的特征吸收峰。
實(shí)施例
[0014]取1.8g K6 [P2W18O62].14Η20溶于50 mL水中，在攪拌下加入0.01 mol/L的氯化鉻溶液100 mL，調(diào)節(jié)pH=4.30，在迅速攪拌下加入0.3 g苯并三氮唑，先生成白色沉淀，攪拌下消失，溶液呈現(xiàn)墨綠色溶液，停止攪拌，靜止析晶。
【權(quán)利要求】
1.一種苯并三氮唑和鉻修飾的多酸化合物，其化學(xué)式為[Cr(H2O)6][BTAJ3[P2W18O62].12H20 (BTA=C6H5N3，苯并三氮唑)，分子量為 5096.9。
2.—種權(quán)利要求1所述的苯并三氮唑修飾的磷鑰酸鹽化合物的單晶，其結(jié)構(gòu)特征在于:分子式為C18H51CrN9O8tlP2W18，分子量為5096.9，該晶體屬于六方晶系，P~& 2c空間群，a二1.67436(5) nm,b= 1.67436(5) nm,c = 3.12155(14) nm, y =120 (10)。,F= 7.5788(5)nm3,Z = I,F (000) =5543.43，TP7= 0.0524，#Α=0.0965。
3.權(quán)利要求1所述苯并三氮唑和鉻修飾的多酸化合物的合成方法，其特征在于:取1.5g K6[P2W18O62I.14Η20溶于50 mL水中，在攪拌下加入0.01 mol/L的氯化鉻溶液100 mL，調(diào)節(jié)pH = 4.20，在迅速攪拌下加入0.2 g苯并三氮唑，先生成白色沉淀，攪拌下消失，溶液呈現(xiàn)墨綠色溶液，停止攪拌，靜止析晶。
4.權(quán)利要求1所述苯并三氮唑和鉻修飾的多酸化合物的制備方法和在藥物方面的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C07F11/00GK104230994SQ201410444955
【公開日】2014年12月24日 申請(qǐng)日期:2014年9月3日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月3日
【發(fā)明者】楊艷艷, 譚乃迪, 曲小姝, 于麗穎, 趙文卓, 張苗苗, 馮素陽 申請(qǐng)人:吉林化工學(xué)院