還原n,n-二甲基環(huán)己基甲酰胺的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種N,N-二甲基環(huán)己基甲酰胺的方法，屬于有機合成領域，主要包括以下反應步驟：在反應器中加入N,N-二甲基環(huán)己基甲酰胺和溶劑，攪拌下滴加還原劑PdCl2/NaBH4。加完后，在20-30℃，反應1-2小時。TCL監(jiān)測反應，反應結束后，將反應液慢慢倒入水中，攪拌0.5小時。分去水相，水相用乙酸乙酯萃取后，合并乙酸乙酯相與有機相，加入干燥劑干燥后，真空蒸出溶劑，得到N,N,N-二甲基環(huán)己基甲胺。
【專利說明】
還原義二甲基環(huán)己基甲酰胺的制備方法

【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種隊^ 二甲基環(huán)己基甲酰胺的方法，屬于有機合成領域，尤其涉及一種硼氫化鈉及其助劑還原隊^ 二甲基環(huán)己基甲酰胺的方法。

【背景技術】
[0002]作為制造叔胺的方法，已知有在催化劑的存在下使醇和伯胺或仲胺反應來制造對應的叔胺的方法。然而，即使在使用該種方法的情況下，特別是在將仲胺作為原料來制造對應的叔胺，即結合于仲胺的氮原子上的1個氫原子被來自于醇的烷基和/或烯基取代的單取代體的叔胺的情況下，有生成不少副產(chǎn)物、制品的成品率降低的問題。例如，在日本特開昭61-15865中公開了使用銅-鎳-第8族(指舊I即八0的VIII族，相當于現(xiàn)行I即八〇的第8?10族)鉬族元素催化劑而得到叔胺的方法。
[0003]現(xiàn)有文獻也有報道使用四氫鋁鋰(如冊2008153207)或硼氫化鈉/碘
48:4623-4628)將環(huán)取代甲酰胺還原為環(huán)取代的胺。由于四氫鋁鋰是一種活性很高的還原劑，在空氣中暴露幾分鐘就會引起燃燒，尤其在較為潮濕的空氣中通常會立刻著火，且價格昂貴，使得無法規(guī)模化和連續(xù)化生產(chǎn)。使用硼氫化鈉/碘的體系時，硼氫化鈉:碘:甲酰胺的摩爾比通常要達到3:1: 1，成本較高；產(chǎn)品純度較低，雜質含量較大，收率約50% ；含碘的工業(yè)廢水回收成本高，處理工藝相對復雜。
[0004]中國專利⑶103172521八公開了一種紅鋁還原取代酰胺的方法，但仍存在收率低的問題。


【發(fā)明內容】

[0005]本發(fā)明所要解決的技術問題是提供一種？況127^朋4還原環(huán)取代甲酰胺的方法，本方法相對于四氫鋁鋰法、硼氫化鈉/碘法及紅鋁具有成本低，轉化率高，反應條件溫和，適合規(guī)模化和連續(xù)化生產(chǎn)。
[0006]本發(fā)明的所述方法主要包括以下反應步驟:在反應器中加入隊^ 二甲基環(huán)己基甲酰胺和溶劑，攪拌下滴加還原劑？加完后，在30-501，反應1-2小時。監(jiān)測反應，反應結束后，將反應液慢慢倒入水中，攪拌0.5小時。分去水相，水相用乙酸乙酯萃取后，合并乙酸乙酯相與有機相，加入干燥劑干燥后，真空蒸出溶劑，得到隊隊^ 二甲基環(huán)己基甲胺。
[0007]在本發(fā)明的所述還原方法中，所述似8?與隊^ 二甲基環(huán)己基甲酰胺的摩爾比為1-3:1，例如為 1:1、2:1 或 3:1。
[0008]在本發(fā)明的所述還原方法中，所述？況12與版18?的摩爾比為1:100-200。
[0009]在本發(fā)明的所述還原方法中，所述溶劑為苯、甲苯、二氯甲烷。
[0010]在本發(fā)明的所述還原方法中，所述反應溫度為30-501，優(yōu)選為451。
[0011]在本發(fā)明的所述還原方法中，所述反應時間為1-2小時，優(yōu)選為1.5小時。
[0012]在本發(fā)明的所述還原方法中，所述干燥劑為無水硫酸鎂或無水硫酸鈉。

【具體實施方式】
[0013]下面通過具體的實施例對本發(fā)明進行詳細說明，但這些例舉性實施方式僅僅用于例舉之用，并非對本發(fā)明的實際保護范圍構成任何形式的任何限定。
[0014]實施例1
[0015]將10001 二氯甲烷和1臟01無水氯化鈀依次加入到50001的圓底燒瓶中，在冰水浴冷卻下，加入0.1001隊.二甲基環(huán)己基甲酰胺，保持上述溫度，攪拌下加入0.1001硼氫化鈉，加畢后，在451下反應1小時后，顯示反應完全，將反應液慢慢倒入水中，保持溫度不高于301，連續(xù)攪拌0.5小時。分去水相，有機相用飽和的碳酸鈉溶液水洗至中性。水相用乙酸乙酯萃取，獲得的乙酸乙酯相用飽和的碳酸鈉溶液水洗至中性。合并乙酸乙酯相與有機相，加入干燥劑無水硫酸鎂進行干燥，真空蒸出溶劑，得到隊隊~ 二甲基環(huán)己基甲胺，收率85.3%，純度98%以上。
[0016]實施例2
[0017]將1001111甲苯和1.5臟01無水氯化鈕依次加入到5001111的圓底燒瓶中，在冰水浴冷卻下，加入0.1001隊.二甲基環(huán)己基甲酰胺，保持上述溫度，攪拌下加入0.15001硼氫化鈉，加畢后，在301下反應2小時后，101顯示反應完全，將反應液慢慢倒入水中，保持溫度不高于301，連續(xù)攪拌0.5小時。分去水相，有機相用飽和的碳酸鈉溶液水洗至中性。水相用乙酸乙酯萃取，獲得的乙酸乙酯相用飽和的碳酸鈉溶液水洗至中性。合并乙酸乙酯相與有機相，加入干燥劑無水硫酸鎂進行干燥，真空蒸出溶劑，得到隊隊化二甲基環(huán)己基甲胺，收率85.7%，純度98%以上。
[0018]實施例3
[0019]將1001111甲苯和1臟01無水氯化鈕依次加入到5001111的圓底燒瓶中，在冰水浴冷卻下，加入0.1001隊.二甲基環(huán)己基甲酰胺，保持上述溫度，攪拌下加入0.2001硼氫化鈉，加畢后，在451下反應1小時后，顯示反應完全，將反應液慢慢倒入水中，保持溫度不高于301，連續(xù)攪拌0.5小時。分去水相，有機相用飽和的碳酸鈉溶液水洗至中性。水相用乙酸乙酯萃取，獲得的乙酸乙酯相用飽和的碳酸鈉溶液水洗至中性。合并乙酸乙酯相與有機相，加入干燥劑無水硫酸鈉進行干燥，真空蒸出溶劑，得到隊隊^ 二甲基環(huán)己基甲胺，收率85.7%，純度98%以上。
[0020]實施例4
[0021]將1001111苯和311111101無水氯化鈕依次加入到5001111的圓底燒瓶中，在冰水浴冷卻下，加入0.1001隊.二甲基環(huán)己基甲酰胺，保持上述溫度，攪拌下加入0.3001硼氫化鈉，加畢后，在5()-(:下反應1小時后，顯示反應完全，將反應液慢慢倒入水中，保持溫度不高于301，連續(xù)攪拌0.5小時。分去水相，有機相用飽和的碳酸鈉溶液水洗至中性。水相用乙酸乙酯萃取，獲得的乙酸乙酯相用飽和的碳酸鈉溶液水洗至中性。合并乙酸乙酯相與有機相，加入干燥劑無水硫酸鎂進行干燥，真空蒸出溶劑，得到隊隊化二甲基環(huán)己基甲胺，收率82.7%，純度98%以上。
[0022]應當理解，這些實施例的用途僅用于說明本發(fā)明而非意欲限制本發(fā)明的保護范圍。此外，也應理解，在閱讀了本發(fā)明的技術內容之后，本領域技術人員可以對本發(fā)明作各種改動、修改和/或變型，所有的這些等價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限定的保護范圍之內。
【權利要求】
1.一種還原N，N- 二甲基環(huán)己基甲酰胺的制備方法，其特征在于包括以下步驟:在反應器中加入N，N- 二甲基環(huán)己基甲酰胺和溶劑，攪拌下滴加還原劑PdCl2/NaBH4。加完后，在30-50°C，反應1-2小時。TCL監(jiān)測反應，反應結束后，將反應液慢慢倒入水中，攪拌0.5小時。分去水相，水相用乙酸乙酯萃取后，合并乙酸乙酯相與有機相，加入干燥劑干燥后，真空蒸出溶劑，得到N，N，N- 二甲基環(huán)己基甲胺。
2.根據(jù)權利要求1所述的還原N，N-二甲基環(huán)己基甲酰胺的制備方法，其特征在于:所述NaBH4與N，N- 二甲基環(huán)己基甲酰胺的摩爾比為1_3:1。
3.根據(jù)權利要求1所述的還原N，N-二甲基環(huán)己基甲酰胺的制備方法，其特征在于:所述PdCl2與NaBH4的摩爾比為1:100-200。
4.根據(jù)權利要求1所述的還原N，N-二甲基環(huán)己基甲酰胺的制備方法，其特征在于:所述溶劑選自苯、甲苯、二氯甲烷一種或幾種。
5.根據(jù)權利要求1所述的還原N，N-二甲基環(huán)己基甲酰胺的制備方法，其特征在于:所述反應溫度為室溫。
6.根據(jù)權利要求1所述的還原N，N-二甲基環(huán)己基甲酰胺的制備方法，其特征在于:所述反應時間為1.5小時。
【文檔編號】C07C209/50GK104292111SQ201410459180
【公開日】2015年1月21日 申請日期:2014年9月10日 優(yōu)先權日:2014年9月10日
【發(fā)明者】王曉偉 申請人:王曉偉