一種以鋁的化合物作為添加劑輔助催化合成雙酚f的新方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種以鋁的化合物作為添加劑輔助催化合成雙酚F的新方法。其特征在于，按如下步驟進(jìn)行：(1)將苯酚和磷酸按摩爾比5∶1～4∶1加入到反應(yīng)容器中，60℃攪拌均勻，加入甲苯作為溶劑(1-2M)，同時(shí)加入15％的三氯化鋁作為輔助催化劑，再緩慢滴加37％的甲醛水溶液，加熱反應(yīng)80-110℃。(2)將步驟(1)得到的反應(yīng)液分層，有機(jī)層即位反應(yīng)粗產(chǎn)品。將反應(yīng)所得粗產(chǎn)品，旋蒸回收甲苯、減壓蒸餾回收剩余的苯酚，剩余的產(chǎn)品用回甲苯重結(jié)晶，就可以純凈的4，4’-二羥基二苯基甲烷(雙酚F)。此反應(yīng)得到單一選擇性的雙酚F，而且該反應(yīng)表現(xiàn)出催化活性高、腐蝕性低、易于回收催化劑等特點(diǎn)。
【專利說(shuō)明】一種以鋁的化合物作為添加劑輔助催化合成雙酚F的新方 法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種以鋁的化合物作為添加劑輔助催化合成雙酚F的新方法，由于雙 酚F制成品的優(yōu)異性能，使其廣泛地應(yīng)用于雙酚F電子級(jí)環(huán)氧樹脂、高固體涂料、注塑與澆 注特種低黏度樹脂、高性能聚酯樹脂和聚碳酸酯的合成，以及酚醛樹脂的改性劑和高性能 阻燃劑等方面，屬于化學(xué)材料與藥物領(lǐng)域。

【背景技術(shù)】
[0002] 雙酚F由二羥基二苯基甲烷的三種異構(gòu)體組成。它主要用作低粘度環(huán)氧樹脂、特 種聚酯原料及信息記錄紙?zhí)砑觿┑龋渲?,4.二羥基二苯基甲烷可用作聚碳酸酯（PC)樹 脂的原料。由雙酚F參與制成的PC樹脂易溶于低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑，軟化點(diǎn)低、加工成型性好， 而且耐熱性和力學(xué)性能也較雙酚A型PC樹脂有明顯的提高。如雙酚F型PC樹脂的熔融溫 度為300°C，比雙酚A型PC樹脂高，同時(shí)受非常大的破壞時(shí)有伸縮性，因此較雙酚A型PC樹 脂具有更好的綜合性能，適于制造成型材料和薄膜等。雙酚F還可作為酚醛樹脂的改性劑 和穩(wěn)定劑，由雙酚F參與制造的改性酚醛樹脂，可以大大改善酚醛樹脂的加工性能、力學(xué)性 能和電性能，擴(kuò)大了其應(yīng)用領(lǐng)域。雙酚F與環(huán)氧烷加成制得聯(lián)苯二醇，然后與二元酸反應(yīng)制 得聚酯樹脂。該樹脂具有粘度低、機(jī)械性能好與化學(xué)性能優(yōu)異等特點(diǎn)，特別適宜制造耐腐材 料。雙酚F還可加氫制成醇作為耐候性材料的原料、溴化制阻燃劑等?？傊?，由雙酚F參與 制造的制品，其耐熱、耐水（濕）、絕緣等性能，特別是加工（作業(yè)）和力學(xué)性能都有顯著的 提高，因而能滿足高分子涂料、電子級(jí)環(huán)氧樹脂、鑄塑及澆鑄成型、阻燃性材料等特殊性能 的要求，所以雙酚F產(chǎn)品具有較好的開發(fā)和應(yīng)用前景。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明公開了一種以鋁的化合物作為添加劑輔助催化合成雙酚F的新方法。當(dāng)我 們?cè)诒椒雍图兹┓磻?yīng)得到雙酚F的反應(yīng)中加入三氯化鋁當(dāng)作助催化劑時(shí)，此反應(yīng)得到單一 選擇性的4,4'_二羥基二苯基甲烷（雙酚F)，而且該反應(yīng)表現(xiàn)出催化活性高、腐蝕性低、易 于回收催化劑等特點(diǎn)。
[0004] 按照本發(fā)明提供的技術(shù)方案，一種以鋁的化合物作為添加劑輔助催化合成雙酚F 的新方法，包括以下工藝步驟：
[0005] (1)將苯酚和磷酸按摩爾比5 : 1?4 : 1加入到反應(yīng)容器中，60°C攪拌均勻，力口 入甲苯作為溶劑（1-2M)，同時(shí)加入15%的三氯化鋁作為輔助催化劑，再緩慢滴加37%的甲 醛水溶液，加熱反應(yīng)80-1101：。所述的反應(yīng)溫度為 ：801：，851：，901：，951：，1001：，1101：， 溶劑也可以采用DMF、二甲苯作為反應(yīng)的溶劑。反應(yīng)時(shí)間為12-24小時(shí)。
[0006] (2)將步驟（1)得到的反應(yīng)液分層，所得水層為三氯化鋁和磷酸的共催化體系，有 機(jī)層即位反應(yīng)粗產(chǎn)品。將反應(yīng)所得粗產(chǎn)品，旋蒸回收甲苯、減壓蒸餾回收剩余的苯酚，剩余 的產(chǎn)品用回收的甲苯簡(jiǎn)易重結(jié)晶一次，就可以純凈的4,4' -二羥基二苯基甲烷（雙酚F)。
[0007] 所述的反應(yīng)中苯酚和磷酸按摩爾比5 : 1?4 : 1。
[0008] 所述的反應(yīng)溫度為 80°C，85°C，90°C，95°C，100°C，IKTC。
[0009] 所述的反應(yīng)溶劑為甲苯、DMF或二甲苯。
[0010] 所述的反應(yīng)中的輔助催化劑為三氯化鋁、硫酸鋁或高氯酸鋁。
[0011] 步驟⑴中，所述的反應(yīng)時(shí)間為12?24小時(shí)。
[0012] 本發(fā)明公開了一種以鋁的化合物作為添加劑輔助催化合成雙酚F的新方法。當(dāng)我 們?cè)诒椒雍图兹┓磻?yīng)得到雙酚F的反應(yīng)中加入三氯化鋁當(dāng)作助催化劑時(shí)，此反應(yīng)得到單一 選擇性的4,4'_二羥基二苯基甲烷（雙酚F)，而且該反應(yīng)表現(xiàn)出催化活性高、腐蝕性低、易 于回收催化劑等特點(diǎn)。

【具體實(shí)施方式】
[0013] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。
[0014] 本發(fā)明所述的方法制備得到的4,4' -二羥基二苯基甲烷為：

【權(quán)利要求】
1. 按照本發(fā)明提供的技術(shù)方案，一種以鋁的化合物作為添加劑輔助催化合成雙酚F的 新方法。
2. -種如權(quán)利要求1所述的一種以鋁的化合物作為添加劑輔助催化合成雙酚F的新方 法，按如下步驟進(jìn)行： (1) 將苯酚和磷酸按摩爾比5 : 1?4 : 1加入到反應(yīng)容器中，60°C攪拌均勻，加入甲 苯作為溶劑（1-2M)，同時(shí)加入15%的三氯化鋁作為輔助催化劑，再緩慢滴加37%的甲醛水 溶液，加熱反應(yīng)80-110°C。所述的反應(yīng)溫度為：80°C，85°C，90°C，95°C，100°C，110°C，溶劑 也可以采用DMF、二甲苯作為反應(yīng)的溶劑。反應(yīng)時(shí)間為12-24小時(shí)。 (2) 將步驟（1)得到的反應(yīng)液分層，所得水層為三氯化鋁和磷酸的共催化體系，有機(jī)層 即位反應(yīng)粗產(chǎn)品。將反應(yīng)所得粗產(chǎn)品，旋蒸回收甲苯、減壓蒸餾回收剩余的苯酚，剩余的產(chǎn) 品用回收的甲苯簡(jiǎn)易重結(jié)晶一次，就可以純凈的4,4' -二羥基二苯基甲烷（雙酚F)。 所述的反應(yīng)中苯酚和磷酸按摩爾比5 : 1?4 : 1。 所述的反應(yīng)溫度為 80°C，85°C，90°C，95°C，100°C，110°C。 所述的反應(yīng)溶劑為甲苯、DMF或二甲苯。 所述的反應(yīng)中的輔助催化劑為三氯化鋁、硫酸鋁或高氯酸鋁。 步驟（1)中，所述的反應(yīng)時(shí)間為12?24小時(shí)。
【文檔編號(hào)】C07C39/16GK104326877SQ201410466013
【公開日】2015年2月4日 申請(qǐng)日期:2014年9月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月15日
【發(fā)明者】王大偉, 趙科研, 丁玉強(qiáng), 楊淑艷, 余信 申請(qǐng)人:江南大學(xué)