一種llm-105生產(chǎn)工藝中胺化廢液的治理方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種LLM-105生產(chǎn)工藝中胺化廢液的治理方法，屬于化學(xué)工藝廢水處理【技術(shù)領(lǐng)域】。將胺化反應(yīng)廢液進(jìn)行精餾，得到粗乙腈與釜液；向粗乙腈中加入無(wú)水氯化鈣，恒溫振蕩，靜置，分相，回收上層有機(jī)相，下層鹽溶液經(jīng)濃縮后重復(fù)循環(huán)使用；向釜液中加入吸附劑，恒溫振蕩，過(guò)濾，得到的溶液即為達(dá)標(biāo)廢液。所述乙腈的回收方法的方法操作簡(jiǎn)單、處理時(shí)間短，回收乙腈純度高；所述胺化廢液的治理方法原料易得、成本低，操作方法簡(jiǎn)單，COD去除率高。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種LLM-105生產(chǎn)工藝中胺化廢液的治理方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種LLM-105生產(chǎn)工藝中胺化廢液的治理方法，具體涉及一種以2， 6-二氯吡嗪為原料，經(jīng)過(guò)甲氧化，硝化，胺化，氮氧化四步合成1-氧-2,6-二氨基-3, 5-二 硝基吡嗪（LLM-105)生產(chǎn)工藝過(guò)程中胺化廢液的治理方法，使工藝廢液中的有機(jī)溶媒乙腈 得到回收循環(huán)使用，同時(shí)使廢液達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，屬于化學(xué)工藝廢水處理【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002] 目前，LLM-105的生產(chǎn)工藝方法通常是以2,6-二氯吡嗪為原料，經(jīng)過(guò)甲氧化，硝 化，胺化，氮氧化四步合成得到LLM-105 ;其中，胺化反應(yīng)產(chǎn)生的廢液含有大量的有機(jī)溶媒 乙腈且廢液化學(xué)需氧量（C0D值）高，如果不將乙腈回收再利用并對(duì)廢液進(jìn)行處理直接排 放，一方面，會(huì)造成不容小覷的經(jīng)濟(jì)損失；另一方面，會(huì)對(duì)水生生物造成持久的毒害作用， 人若以水中的生物為食，則會(huì)大量吸收這些生物體內(nèi)的毒素，積累在體內(nèi)，這些毒物常有致 癌、致畸形、致突變的作用，對(duì)人極其危險(xiǎn)。另外，若以受污染的水進(jìn)行灌溉，則植物、農(nóng)作物 也會(huì)受到影響，容易生長(zhǎng)不良，而且人也不能取食這些作物。因此，對(duì)胺化反應(yīng)的廢液進(jìn)行 處理，回收有價(jià)值的有機(jī)溶媒乙腈對(duì)企業(yè)的發(fā)展以及環(huán)境的保護(hù)具有重要的意義。
[0003] 目前，已有對(duì)LLM-105的研究報(bào)道主要集中在制備部分，對(duì)LLM-105生產(chǎn)過(guò)程中回 收乙腈的方法未見(jiàn)公開(kāi)報(bào)道；經(jīng)國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)檢索表明，對(duì)胺化廢液的治理至今沒(méi)有經(jīng)濟(jì)、有 效的方法。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一種LLM-105生產(chǎn)工藝中胺化廢液的治理方法；所述方法在 提高廢液的治理效果的同時(shí)回收乙腈，可降低成本，實(shí)現(xiàn)廢液治理與資源回收循環(huán)利用的 有機(jī)結(jié)合。
[0005] 本發(fā)明的目的由以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
[0006] -種LLM-105生產(chǎn)工藝中胺化廢液的治理方法，所述方法具體步驟如下：
[0007] 將胺化反應(yīng)廢液進(jìn)行精餾，得到粗乙腈與釜液，其中，粗乙腈的回收采用加鹽分 相，釜液采用吸附處理；
[0008] a.加鹽分相：向粗乙腈中加入無(wú)水氯化鈣，恒溫振蕩1?2h，靜置0. 5?lh，分相， 回收上層有機(jī)相，下層鹽溶液經(jīng)濃縮后重復(fù)循環(huán)使用；
[0009]b.吸附處理：將釜液加入反應(yīng)池中，加入吸附劑，恒溫振蕩12?24h，過(guò)濾，得到的 溶液即為達(dá)標(biāo)廢液；
[0010] 其中，所述精餾采用一次加料方式將LLM-105胺化反應(yīng)廢液加入精餾塔塔釜中， 加熱，收集塔頂溫度為80°C以下的餾分，待塔頂溫度超過(guò)80°C停止加熱，精餾結(jié)束；
[0011] 所述粗乙腈和無(wú)水氯化鈣的質(zhì)量比優(yōu)選6?8:1 ;
[0012] 所述恒溫振蕩優(yōu)選采用恒溫振蕩器，轉(zhuǎn)速優(yōu)選140?220r/min，振蕩溫度優(yōu)選 20?25°C;所述分相優(yōu)選米用分液漏斗；
[0013] 所述吸附劑優(yōu)選粒徑為20?50目的活性炭顆粒，添加量?jī)?yōu)選每升釜液中添加 20?90g;恒溫振蕩優(yōu)選采用恒溫振蕩器，振蕩優(yōu)選轉(zhuǎn)速140?220r/min，振蕩溫度20? 40。。。
[0014] 所述胺化廢液是以2,6_二氯吡嗪為原料，經(jīng)過(guò)甲氧化，硝化，胺化，氮氧化四步合 成1-氧-2,6-二氨基-3, 5-二硝基吡嗪（LLM-105)生產(chǎn)工藝過(guò)程中胺化反應(yīng)產(chǎn)生的廢液， 以胺化反應(yīng)廢液的總質(zhì)量為100%計(jì)，其中，主要成分乙腈占18%?20%，甲醇占2%? 4%，水占70?75%，2,6_二甲氧基-3, 5-二硝基吡嗪和2,6_二氨基-3, 5-二硝基吡嗪 (ANPZ)占 1 ?3%。
[0015] 有益效果
[0016] (1)本發(fā)明所述胺化廢液的治理方法使用活性炭顆粒作為吸附劑，原料易得、成本 低；
[0017] (2)本發(fā)明所述胺化廢液的治理方法操作簡(jiǎn)單，處理時(shí)間短，回收乙腈純度高，乙 腈質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)97%，回收率達(dá)85%以上，C0D去除率高達(dá)99. 89% ;
[0018] (3)本發(fā)明所述胺化廢液的治理方法實(shí)現(xiàn)了廢液治理與資源回收循環(huán)利用的有機(jī) 結(jié)合，在治理廢液的同時(shí)降低了LLM-105的生產(chǎn)成本。

【具體實(shí)施方式】
[0019] 下面以具體實(shí)施例來(lái)詳述本發(fā)明，但不限于此。
[0020] 以下實(shí)施例中提到的主要試劑信息見(jiàn)表1 ;主要儀器與設(shè)備信息見(jiàn)表2。
[0021] 表 1

【權(quán)利要求】
1. 一種LLM-105生產(chǎn)工藝中胺化廢液的治理方法，其特征在于：所述方法具體步驟如 下： 將胺化反應(yīng)廢液進(jìn)行精餾，得到粗乙腈與釜液，其中，粗乙腈的回收采用加鹽分相，釜 液采用吸附處理； a. 加鹽分相：向粗乙腈中加入無(wú)水氯化鈣，恒溫振蕩1?2h，靜置0. 5?lh，分相，回 收上層有機(jī)相，下層鹽溶液經(jīng)濃縮后重復(fù)循環(huán)使用； b. 吸附處理：將釜液加入反應(yīng)池中，加入吸附劑，恒溫振蕩12?24h，過(guò)濾，得到的溶液 即為達(dá)標(biāo)廢液； 其中，〇11-105是1-氧-2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪的簡(jiǎn)稱(chēng)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種LLM-105生產(chǎn)工藝中胺化廢液的治理方法，其特征在 于：所述精餾采用一次加料方式將胺化反應(yīng)廢液加入精餾塔塔釜中，加熱，收集塔頂溫度為 80°C以下的餾分，待塔頂溫度超過(guò)80°C停止加熱，精餾結(jié)束。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種LLM-105生產(chǎn)工藝中胺化廢液的治理方法，其特征在于： 所述粗乙腈和無(wú)水氯化鈣的質(zhì)量比為6?8:1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種LLM-105生產(chǎn)工藝中胺化廢液的治理方法，其特征在于： 所述恒溫振蕩采用恒溫振蕩器，轉(zhuǎn)速為140?220r/min，振蕩溫度為20?25°C ;所述分相 采用分液漏斗。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種LLM-105生產(chǎn)工藝中胺化廢液的治理方法，其特征在于： 所述吸附劑為活性炭顆粒，粒徑為20?50目，添加量為1L釜液中添加20?90g活性炭顆 粒。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種LLM-105生產(chǎn)工藝中胺化廢液的治理方法，其特征在于： 所述恒溫振蕩采用恒溫振蕩器，振蕩轉(zhuǎn)速為140?220r/min，振蕩溫度為20?40°C。
【文檔編號(hào)】C07C255/03GK104292132SQ201410469537
【公開(kāi)日】2015年1月21日 申請(qǐng)日期:2014年9月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月15日
【發(fā)明者】胡長(zhǎng)文, 馬靈初, 魏冰雪, 郝世龍 申請(qǐng)人:北京理工大學(xué), 中國(guó)工程物理研究院化工材料研究所