一種由芳腈直接制備芳醛的新方法【專利摘要】本發(fā)明提供一種由芳腈直接制備芳醛的方法：在醋酸水溶液中，吡啶和次亞磷酸鈉在氮氣氛圍中、雷尼鎳催化下將芳腈一步還原為芳醛。該方法以醋酸水溶液為反應(yīng)溶劑，次亞磷酸鈉和醋酸作用所生成的次亞磷酸與吡啶形成一種鹽，該鹽在雷尼鎳催化下釋放出原位氫將芳腈直接還原為芳醛，反應(yīng)快捷，操作簡便，原料易得，條件溫和，有較高產(chǎn)率，適宜工業(yè)化制備?！緦＠f明】一種由芳腈直接制備芳醛的新方法【
技術(shù)領(lǐng)域：
】[0001]本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種由芳腈直接制備芳醛的新方法?！?br>背景技術(shù)：
】[0002]芳腈作為一種常見易得的合成中間體，其制備方法很多，如通過鹵代芳烴與氰化亞銅反應(yīng)得到芳腈,也可通過芳香伯胺經(jīng)Sandmeyer重氮化反應(yīng)得到芳腈。[0003]芳醛是一種重要的化學(xué)中間體，其化學(xué)活性較強，能發(fā)生多種化學(xué)反應(yīng)，其醛基官能團在有機合成中相當重要。[0004]由芳腈直接制備芳醛的方法有著較大的應(yīng)用價值。目前由芳腈制備芳醛的技術(shù)方法主要有以下幾種：[0005]I)FredXi,FredKamal等人在《Anovelandconvenienttransformationofnitrilestoaldehydes》中使用氧化鉬做催化劑，甲酸為還原劑將芳腈還原為芳醒；[0006]2)A.Chatterjee，R.A.Shaikh等人在《DirectreductivehydrolysisofnitrilestoaldehydesoverRu-andPt-loadedzeolites》中報導(dǎo)用釕/沸石、鉬/沸石作催化劑通入氫氣將芳腈還原為芳醛；[0007]3)BuiTheKhai,Antoni〇Arce11i等人在《ANewHydrogenSource.3.ChemoselectiveReductionwithEt3NH+H2P02、nH20/RaneyNickelandRuCl2(PPh3)3》一文中提到在THF與乙醇作溶劑的反應(yīng)體系中力口入Et3NH+H2P02_*I·5H20/RaneyNi中還原芳腈為芳醒；[0008]4)KeiGoto,JunjiKobayashi等在《Synthesis,Structure,andReducingAbilityofaStableOrganotrihydroaluminateBearingaNovelBowl-TypeSubstituent》中合成催化劑BmtAlH3Li(DME)2，用其還原芳腈；[0009]5)A.ff.Finhoi.TE等在《OrganicReductionsbySodiumAluminumHydride》中使用四氫錯鈉，AlfredeE.G.等在《ReductionswithDialkylaluminumHydrides》中使用二烷基氫化鋁，將芳腈還原為芳醛。[0010]縱觀這些由芳腈制備芳醛的技術(shù)方法，通常步驟復(fù)雜，反應(yīng)條件嚴苛，操作安全性低，反應(yīng)試劑難得，而且具有產(chǎn)率低、副產(chǎn)物多（如過度還原將醛變?yōu)榇迹?，反?yīng)化學(xué)選擇性低等缺陷。【
發(fā)明內(nèi)容】[0011]發(fā)明目的：本發(fā)明目的在于提供一種工藝簡單、條件溫和、產(chǎn)率高的由芳腈直接制備芳醛的方法。[0012]技術(shù)方案：本發(fā)明提供的是一種由芳腈直接制備芳醛的方法：在醋酸水溶液中，吡啶和次亞磷酸鈉在氮氣氛圍中、雷尼鎳催化下將芳腈一步還原為芳醛；[0013]其反應(yīng)式如下：[0014]【權(quán)利要求】1.一種由芳腈直接制備芳醛的方法，其特征在于：在醋酸水溶液中，吡啶和次亞磷酸鈉在氮氣氛圍中、雷尼鎳催化下將芳腈一步還原為芳醛；其反應(yīng)式如下：Py,NaH2PO2ArCN-?ArCHO。R-Ni,HOAc2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種由芳腈直接制備芳醛的方法，其特征在于：反應(yīng)時間為4-10h，反應(yīng)溫度為60-150°C。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種由芳腈直接芳醛的方法，其特征在于：所述芳腈中的芳基為芳環(huán)、桐環(huán)或雜環(huán)的等取代基，優(yōu)選為苯基、批陡基、咲喃基、批略基、蔡基、Π引噪基、苯并呋喃基。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種由芳腈直接制備芳醛的方法，其特征在于：所述冰醋酸水溶液的質(zhì)量百分含量為50%-65%。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種由芳腈直接制備芳醛的方法，其特征在于：所述吡啶、次亞磷酸鈉和芳腈的摩爾比為（1-3):(1-3):1。【文檔編號】C07D307/80GK104311376SQ201410478142【公開日】2015年1月28日申請日期:2014年9月18日優(yōu)先權(quán)日:2014年9月18日【發(fā)明者】葛裕華,李婷婷,任開路申請人:東南大學(xué)