一種含氟光固化單體及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種含氟光固化單體及其制備方法，其結(jié)構(gòu)式為：其中：n≥1，m≥3；R1為氫或者甲基；R2為烷烴類(lèi)、芳烴類(lèi)、醚類(lèi)或酯類(lèi)基團(tuán)。本發(fā)明提供的一種含氟光固化單體，通過(guò)對(duì)含羥基的光固化單體改性為具有表面遷移性的含氟鏈段，以及氟對(duì)碳鏈的屏蔽保護(hù)作用，使含氟的光固化單體具有了明顯的抗氧阻聚的優(yōu)點(diǎn)，在光固化體系中是非常明顯的優(yōu)勢(shì)；同時(shí)氟原子的負(fù)電性強(qiáng)、C-F鍵能高、表面能低，也賦予了含氟聚合物優(yōu)異的憎水憎油和防污性。本發(fā)明提供了一種含氟光固化單體其制備方法，反應(yīng)過(guò)程簡(jiǎn)便；反應(yīng)溫度溫和；后處理簡(jiǎn)單，并且容易純化。
【專(zhuān)利說(shuō)明】-種含氣光固化單體及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于高分子材料合成領(lǐng)域，特別涉及一種含氣光固化單體及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 光固化體系主要由低聚物、活性稀釋劑和光引發(fā)劑組成，其中活性稀釋劑通常稱(chēng) 為單體或功能性單體，它是一種含有可聚合官能團(tuán)的有機(jī)小分子，在光固化的組分中是一 個(gè)重要的組成。它不僅溶解和稀釋低聚物，調(diào)節(jié)體系的粘度，而且參與光固化過(guò)程，影響體 系的光固化速度和固化膜的各種性能。
[0003] 丙帰酸醋類(lèi)體系是典型的自由基固化體系，具有反應(yīng)速度快、原料成本較低、成膜 性好等優(yōu)點(diǎn)，是國(guó)內(nèi)外廣泛研究使用的對(duì)象。但是具有反應(yīng)易受氧氣影響、對(duì)皮膚眼睛刺激 較大、涂層體積收縮大等缺點(diǎn)。
[0004] 氣原子具有強(qiáng)負(fù)電性、高C-F鍵能、除氨外最小的范德華半徑W及氣對(duì)碳鏈的屏 蔽保護(hù)作用，賦予了含氣聚合物獨(dú)特的低表面能，優(yōu)越的耐候性、熱穩(wěn)定性和化學(xué)惰性，W 及低摩擦系數(shù)、低折射率和低功耗因素等性質(zhì)。并且含氣光固化單體的低表面能又使之具 有遷移性，該為抵抗氧氣對(duì)光固化體系帶來(lái)的不利影響帶來(lái)了契機(jī)。同時(shí)含氣聚合物的低 表面能和低摩擦系數(shù)又使之具有突出的憎水憎油和防污性。
[0005] 含氣丙帰酸醋聚合物主要應(yīng)用在外墻涂料和光纖產(chǎn)品，作為抗水、抗油、抗污和耐 老化涂層。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是；為了解決現(xiàn)有的光固化反應(yīng)易受氧氣影響、對(duì)皮膚 眼睛刺激較大的問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種含氣光固化單體，通過(guò)對(duì)含輕基的光固化單體改 性為具有表面遷移性的含氣鏈段，W及氣對(duì)碳鏈的屏蔽保護(hù)作用，使含氣的光固化單體具 有了明顯的抗氧阻聚的優(yōu)點(diǎn)，在光固化體系中是非常明顯的優(yōu)勢(shì)；同時(shí)氣原子的負(fù)電性強(qiáng)、 C-F鍵能高、表面能低，也賦予了含氣聚合物優(yōu)異的憎水憎油和防污性。本發(fā)明提供了一種 含氣光固化單體其制備方法，反應(yīng)過(guò)程簡(jiǎn)便；反應(yīng)溫度溫和；后處理簡(jiǎn)單，并且容易純化。
[0007] 本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案是；一種含氣光固化單體，其結(jié)構(gòu)式 為：

【權(quán)利要求】
1. 一種含氟光固化單體，其結(jié)構(gòu)式為：
其中：η > 1，m > 3 ; R1為氫或者甲基； R2為烷烴類(lèi)、芳烴類(lèi)、醚類(lèi)或酯類(lèi)基團(tuán)。
2. 如權(quán)利要求1所述的一種含氟光固化單體，其特征在于：所述R2為甲基、乙基、苯基、 甲氧基、乙氧基或醋基。
3. -種如權(quán)利要求1或2的任一項(xiàng)所述的含氟光固化單體的制備方法，其特征在于包 括如下步驟： 步驟1):在溶劑中將含羥基的光固化單體和金屬氫化物混合，得到混合物； 步驟2):在步驟1)中的混合物中滴加氟類(lèi)化合物進(jìn)行反應(yīng)； 步驟3):反應(yīng)完成后，經(jīng)提純，得到含氟光固化單體。
4. 如權(quán)利要求3所述的一種含氟光固化單體的制備方法，其特征在于： 所述步驟1)為：在溶劑中先加入含羥基的光固化單體，在恒溫0-60°C的條件下攪拌， 通入氮?dú)?，并加入金屬氫化物，得混合物? 所述步驟2)為：在步驟1)中的混合物中滴加氟類(lèi)化合物進(jìn)行反應(yīng)4-12個(gè)小時(shí)； 所述步驟3)為：反應(yīng)完成后，過(guò)濾除去固體雜質(zhì)，水洗、分液3次除去鹽類(lèi)，旋蒸除去溶 齊U、水和過(guò)量的氟類(lèi)化合物，加少量溶劑和干燥劑，接著過(guò)濾和旋蒸除去剩余的溶劑、水和 氟類(lèi)化合物，最后真空干燥除去溶劑、水和氟類(lèi)化合物得到純凈的產(chǎn)物。
5. 如權(quán)利要求3或4的一種含氟光固化單體的制備方法，其特征在于：所述含羥基的 光固化單體與金屬氫化物中氫的摩爾比為1:1-3。
6. 如權(quán)利要求3或4的一種含氟光固化單體的制備方法，其特征在于：所述含羥基的 光固化單體與氟類(lèi)化合物的摩爾比為1:1-4。
7. 如權(quán)利要求3或4的一種含氟光固化單體的制備方法，其特征在于：所述溶劑為四 氫呋喃、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙脂、三氯甲烷、二氯甲烷和甲苯中的一種或幾種。
8. 如權(quán)利要求3或4的一種含氟光固化單體的制備方法，其特征在于：所述含羥基的 光固化單體的結(jié)構(gòu)式為-
其中：n彡I ; R1為氫或者甲基； R2為烷烴類(lèi)、芳烴類(lèi)、醚類(lèi)或酯類(lèi)基團(tuán)。
9.如權(quán)利要求3或4的一種含氟光固化單體的制備方法，其特征在于：所述氫化物為 NaH、CaH2、LiH 或 LiAlH4。
【文檔編號(hào)】C07C69/653GK104262151SQ201410483764
【公開(kāi)日】2015年1月7日 申請(qǐng)日期:2014年9月19日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月19日
【發(fā)明者】彭健華, 吳勇, 劉行, 蔣衛(wèi)華 申請(qǐng)人:廣東希貴光固化材料有限公司