用于有機(jī)電致發(fā)光器件的氟衍生物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于有機(jī)電致發(fā)光器件的氟衍生物。特別地，本發(fā)明涉及芴衍生物和有機(jī)電子器件，其中所述的化合物用作發(fā)光層中的基質(zhì)材料，和/或用作空穴傳輸材料，和/或用作電子阻擋或激子阻擋材料，和/或用作電子傳輸材料。
【專利說(shuō)明】用于有機(jī)電致發(fā)光器件的氟衍生物
[0001] 本發(fā)明是申請(qǐng)日為2009年3月11日、申請(qǐng)?zhí)枮?00980111846.X、發(fā)明名稱為"用 于有機(jī)電致發(fā)光器件的氟衍生物"的發(fā)明專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明涉及有機(jī)半導(dǎo)體和其在有機(jī)電子器件中的用途。

【背景技術(shù)】
[0003] 正在開(kāi)發(fā)用于許多不同類型的電子應(yīng)用的有機(jī)半導(dǎo)體。例如在US4539507、US 5151629、EP0676461和WO98/27136中描述了其中這些有機(jī)半導(dǎo)體用作功能材料的有機(jī) 電致發(fā)光器件（OLED)的構(gòu)造。然而，為了這些器件用于高質(zhì)量和長(zhǎng)壽命的顯示器，仍然希 望進(jìn)一步改進(jìn)。因此，目前需要改進(jìn)，特別是，發(fā)藍(lán)色光有機(jī)電致發(fā)光器件的壽命和效率。此 外需要化合物具有高的熱穩(wěn)定性和高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，而且它們能夠在不分解的情況下 升華。特別是對(duì)于高溫應(yīng)用，為了實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)壽命，高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是必要的。
[0004] 仍舊需要改進(jìn)的材料，例如用于熒光和磷光發(fā)光體的主體材料，但是同樣希望進(jìn) 一步改進(jìn)，特別是，在電荷傳輸材料的情況下，即，空穴和電子傳輸材料和電荷阻擋材料。特 別是這些材料的性能通常限制有機(jī)電致發(fā)光器件的壽命和效率。
[0005] 意想不到的，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在兩個(gè)苯基每一個(gè)的3'-和5'-位被取代的9, 9-二苯基芴 衍生物，非常適用于有機(jī)電致發(fā)光器件中，其中它們相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)產(chǎn)生明顯的改進(jìn)。如果 使用9, 10-二氫蒽衍生物或相應(yīng)的雜環(huán)衍生物而不是芴，這同樣適用。因此，本發(fā)明涉及這 些化合物和其在有機(jī)電子器件中的用途。取決于在苯基上的取代，本發(fā)明的化合物特別適 合作為空穴傳輸材料、電子或激子阻擋材料、用于熒光或磷光化合物的基質(zhì)材料、空穴阻擋 材料和電子傳輸材料。與現(xiàn)有技術(shù)的材料相比較，本發(fā)明的材料對(duì)于有機(jī)電子器件的相同 或改善的壽命，能夠增加效率。此外，這些化合物具有高的熱穩(wěn)定性。通常，因?yàn)樗鼈兙哂?高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，因此這些材料非常適合用于有機(jī)電子器件中。相應(yīng)的擴(kuò)展結(jié)構(gòu)，特別 是茚并芴結(jié)構(gòu)和茚并咔唑結(jié)構(gòu)，同樣具有良好的性能。
[0006] 作為最接近的現(xiàn)有技術(shù)，可以提到US5, 698, 740、JP2005/085599和JP 2007/049055。US5, 698, 740和JP2005/085588公開(kāi)了在兩個(gè)苯基每一個(gè)上被至少一個(gè)氨 基或單或二取代的氨基取代的9, 9-二苯基芴衍生物。僅明確地公開(kāi)了在苯基每一個(gè)4' -位 被氨基取代的結(jié)構(gòu)，即與芴連接的對(duì)位。沒(méi)有公開(kāi)在一個(gè)苯基上被多個(gè)氨基取代的結(jié)構(gòu)。 JP2007/049055公開(kāi)了在兩個(gè)苯基的至少一個(gè)上被至少一個(gè)取代或未取代的吡咯或苯并咪 唑基團(tuán)取代的9, 9-二苯基芴衍生物。僅明確地公開(kāi)了在每一個(gè)苯基的4-位被氨基取代的 結(jié)構(gòu)，即與芴連接的對(duì)位。沒(méi)有公開(kāi)在一個(gè)苯基上被多個(gè)吡咯或苯并咪唑基團(tuán)取代的結(jié)構(gòu)。 然而，在這些申請(qǐng)中公開(kāi)的取代方式?jīng)]有產(chǎn)生在用于有機(jī)電子器件中時(shí)具有足夠良好性能 的化合物。意想不到的，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)特定的在苯基的3' -和5' -位的每一個(gè)均同時(shí)取代是本 發(fā)明化合物良好性能的成因。
[0007] 此外，WO05/053055公開(kāi)了在每一個(gè)三嗪基團(tuán)的3, 5-位載帶苯基的9, 9-雙（三 嗪基）芴，作為磷光電致發(fā)光器件中的空穴阻擋材料。然而，該化合物的效果歸因于在分子 中存在的三嗪基團(tuán)。在三嗪的3, 5-位存在的取代基沒(méi)有給予任何重要性。
[0008] 為了清楚起見(jiàn)，9, 9-二苯基芴的結(jié)構(gòu)和編號(hào)顯示如下：
[0009]

【權(quán)利要求】
1.通式⑴的化合物
其中以下適用于使用的符號(hào)和標(biāo)記： X在每一次出現(xiàn)中相同或者不同地是CR1或N，其中在每一個(gè)環(huán)中最多3個(gè)基團(tuán)X代表 N； 或兩個(gè)直接相鄰的基團(tuán)X代表以下通式（7)的單元
其中，虛線鍵表示所述單元與相鄰的C或N原子的連接； Y在每一次出現(xiàn)中相同或者不同地是單鍵或C(R1)2 ; Z在每一次出現(xiàn)中相同或者不同地是CR1或N，其中在每一個(gè)環(huán)中最多兩個(gè)符號(hào)Z代表 N； R在每一次出現(xiàn)中相同或者不同地是NAr2X ( = 0) Ar、P( = 0) Ar2或具有5-30個(gè)芳族 環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)體系，它們可被一個(gè)或多個(gè)非芳基R1取代； Ar在每一次出現(xiàn)中相同或者不同地是具有5-30個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)體 系，它們可被一個(gè)或多個(gè)非芳基R1取代；此處結(jié)合到同一氮或磷原子上的兩個(gè)基團(tuán)Ar也 可以通過(guò)單鍵或選自如下的橋連基彼此連接：B(R2)、C(R2)2、Si(R 2)2、C = 0、C = NR2、C = C(R2)2、0、S、S = 0、S02、N(R2)、P(R2)和 P( = 0)R2 ; #在每一次出現(xiàn)中相同或者不同地是扎0、？、(：1、81'、1、010^〇?2)2^仏1') 2、(：（ = 0) Ar、P( = 0) (Ar)2、S( = 0)Ar、S( = 0)2Ar、CR2 = CR2Ar、CN、N02、Si(R2)3、B(0R 2)2、B(R2)2、 B(N(R2)2)2、0S02R2、具有1-40個(gè)碳原子的直鏈烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基或者硫代烷氧基、 或者具有3-40個(gè)碳原子的支鏈或者環(huán)狀的烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基或者硫代烷氧基，它 們每個(gè)可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R2取代，其中一個(gè)或多個(gè)非相鄰的CH2基團(tuán)可被如下基團(tuán)替代： R2C = CR2、C E c、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R 2)2、C = 0、C = S、C = Se、C = NR2、P( = 0) (R2)、 SO、S02、NR2、0、S或CONR2,和其中一個(gè)或多個(gè)H原子可被F、Cl、Br、I、CN或NO 2替代，或?yàn)?具有5-60個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)體系，在每一情況下它們可以被一個(gè)或多個(gè)基 團(tuán)R2取代，或?yàn)榫哂?-60個(gè)芳族環(huán)原子的芳氧基或雜芳氧基，它們可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R2 取代，或這些體系的組合；此處兩個(gè)或多個(gè)相鄰的取代基R1也可以彼此形成單或多環(huán)的、月旨 肪族或者芳族環(huán)體系； R2在每一次出現(xiàn)中相同或者不同地是H、D或具有1-20個(gè)碳原子的脂肪族、芳族和/或 雜芳族烴基，其中，另外，H原子可被F替代；此處兩個(gè)或多個(gè)相鄰的取代基R2也可以彼此 形成單或多環(huán)的、脂肪族或芳族環(huán)體系； n是2 ; 本發(fā)明不包括以下化合物：

其中使用的符號(hào)和標(biāo)記具有在權(quán)利要求1中指出的含義。
3.權(quán)利要求1或2所述的化合物，其特征在于符號(hào)Y代表單鍵。 4?通式（2a)、（3a)、（8a)、（8b)、（9a)、（9b)、（IOa)、（IOb)、（Ila)或（Ilb)的根據(jù)權(quán)利 要求1-3中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物：


其中使用的符號(hào)和標(biāo)記具有在權(quán)利要求1中提及的含義。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其特征在于符號(hào)R在每一次出現(xiàn)中 相同或者不同地代表NAr2。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其特征在于符號(hào)R在每一次出現(xiàn)中 相同或者不同地代表C( = 0)Ar或P( = 0)Ar2。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其特征在于符號(hào)R在每一次出現(xiàn)中 相同或者不同地代表具有5-30個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)體系，它們可被一個(gè)或多 個(gè)非芳基R1取代。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物，其特征在于如果R或R1基代表基 團(tuán)N(Ar)2，則它選自通式（5)或通式（6)的基團(tuán)，
其中R2具有以上指出的含義，和此外： E 代表單鍵、0、S、N(R2)或 C(R2)2 ; Ar1在每一次出現(xiàn)中相同或者不同地是具有5-20個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)體 系，或具有15-30個(gè)芳族環(huán)原子的三芳基胺基團(tuán)，它們每個(gè)可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R2取代； P在每一次出現(xiàn)中相同或者不同地是0或1 ; 和/或其特征在于，如果R基代表芳族或雜芳族環(huán)體系，則它選自苯基、1-萘基、2-萘 基、蒽基、苯基蒽基、1-或2-萘基蒽基、聯(lián)萘基、芘基、熒蒽基、2_，3_，4_，5_，6-或7-苯并蒽 基、N-苯并咪唑基、苯基-N-苯并咪唑基、N-苯基苯并咪唑基、或苯基-N-苯基苯并咪唑基。
11. 制備根據(jù)權(quán)利要求1-10中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物的方法，包括使雙（3, 5-二 溴）二苯甲酮與取代或未取代的2-聯(lián)苯基鋰、2-鋰二苯基醚、2-鋰二苯基硫醚、2- (2-苯基 鋰）-2-苯基-1，3-二氧戊環(huán)、2-苯基鋰二苯基胺或相應(yīng)的格氏化合物反應(yīng)，得到三芳基甲 醇，隨后在酸性條件下環(huán)化。
12. 混合物，包括權(quán)利要求1-10中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的至少一種化合物和至少一種其他 化合物。
13. 溶液，包括權(quán)利要求1-10中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的至少一種化合物和至少一種有機(jī)溶 劑。
14. 權(quán)利要求1-10中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的化合物在電子器件中的用途。
15. -種包括權(quán)利要求1-10中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的至少一種化合物的電子器件。
16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的電子器件，其特征在于所述電子器件選自有機(jī)電致發(fā)光器 件（OLED、PLED)、有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管（O-FET)、有機(jī)薄膜晶體管（O-TFT)、有機(jī)發(fā)光晶體管 (O-LET)、有機(jī)集成電路（O-IC)、有機(jī)太陽(yáng)能電池（O-SC)、有機(jī)場(chǎng)猝滅器件（O-FQD)、發(fā)光電 化學(xué)電池（LEC)、有機(jī)激光二極管（O-Iaser)或有機(jī)光感受器。
17. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于權(quán)利要求1-10中一項(xiàng)或多 項(xiàng)所述的化合物用作熒光或磷光化合物的基質(zhì)材料，用作空穴傳輸材料，用作空穴注入材 料，用作電子阻擋材料，用作激子阻擋材料，用作電子傳輸材料或用作空穴阻擋材料。
【文檔編號(hào)】C07D251/24GK104327003SQ201410490593
【公開(kāi)日】2015年2月4日 申請(qǐng)日期:2009年3月11日 優(yōu)先權(quán)日:2008年4月7日
【發(fā)明者】菲利普·施特塞爾, 霍爾格·海爾, 多米尼克·約斯滕, 克里斯托夫·普夫盧姆, 安雅·格哈德 申請(qǐng)人:默克專利有限公司