一種制備烷氧基碘苯的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備烷氧基碘苯的方法，向反應(yīng)容器中加入烷氧基苯、I2、催化劑四氟硼酸亞硝鎓和有機(jī)溶劑，密封反應(yīng)容器，在20～60℃溫度和存在空氣的條件下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)后冷卻至室溫，通過(guò)柱色譜對(duì)反應(yīng)后的混合物進(jìn)行提純，得到烷氧基碘苯,本發(fā)明的烷氧基碘苯制備方法，除了催化劑和溶劑，沒(méi)有添加任何其他輔助性試劑，使用的輔料少，最優(yōu)條件下碘原料利用率高、產(chǎn)物純度好，反應(yīng)可在常溫下有效進(jìn)行，顯著降低生產(chǎn)成本，且反應(yīng)體系中不添加酸，能降低生產(chǎn)設(shè)備成本。
【專利說(shuō)明】一種制備烷氧基碘苯的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及化工中間體制備方法，具體涉及一種制備烷氧基碘苯的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 碘苯類化合物是重要的有機(jī)合成中間體，可通過(guò)交叉偶聯(lián)反應(yīng)合成醫(yī)藥、農(nóng)藥、 染料等有機(jī)化合物泛挪.TfeK，2004，之你，2337-2364)。碘苯類化合物的 合成方法有多種，其中芳胺的重氮化碘化法是較為常見(jiàn)的一種。該方法以苯胺為原料，經(jīng) 歷重氮化；生成的重氮鹽與碘化試劑反應(yīng)后得到碘苯類化合物（泛TfeK，1988，你， 765-792)。為了簡(jiǎn)化反應(yīng)步驟，化學(xué)工作者開(kāi)發(fā)出一系列"一鍋法"合成方法。例如：以乙 腈的含酸溶液為溶劑，在亞硝酸鈉和碘化鉀的存在下，苯胺連續(xù)經(jīng)歷重氮化反應(yīng)和碘化反 應(yīng)后，苯胺上的氨基被碘取代，得到碘苯類化合物2007，7，81-84)。在過(guò) 渡金屬催化下，溴代芳烴可以被轉(zhuǎn)化碘代芳烴，例如DMEDA/碘化亞銅催化體系能夠在較為 溫和的條件下催化溴苯類化合物向碘苯類化合物轉(zhuǎn)化C/J?.泛￡皿5bc.，2002，7於， 14844-14845)。芳基硼化合物的脫硼碘化也能夠用于合成碘代芳烴，例如：在5mol%硝酸 銅的催化下，芳基硼酸能夠在常溫下和分子碘反應(yīng)，發(fā)生脫硼碘化，生成碘代芳烴 Coirnun. , 2013, 32, 15-17)〇
[0003] 芳環(huán)的碘化也是制備碘代芳經(jīng)的有效方法之一（Ci/rr. Crg. , 2013, 7(? 265-287)。從反應(yīng)機(jī)理方面來(lái)看，這類方法可分為兩種。一種是碳-氫鍵活化的方式，例 如：在三價(jià)銠化合物的催化下，2-苯基吡啶中的苯環(huán)能夠通過(guò)碳-氫鍵活化的方式進(jìn)行碘 化U 泛￡麗5bc.，2012，7於，8298-8301)。另一種是較為常見(jiàn)的親電鹵化方式， 然而分子碘一般難于直接和芳環(huán)進(jìn)行親電反應(yīng)；需使用親電性較強(qiáng)的碘正離子等價(jià)物（Γ) 作為碘化試劑，反應(yīng)才能有效地進(jìn)行。例如碘代丁二酰亞胺（Org. Zeii.，2010，7之 2104-2107)、氯化碘（你芯ifeK, 2003，7，98-100)等碘正離子等價(jià)物能 夠與芳環(huán)進(jìn)行碘化反應(yīng)。但這些碘化試劑一般具有較高的價(jià)格，難以在工業(yè)中規(guī)?；瘧?yīng)用。 加入便宜的氧化劑，在催化劑作用下，把碘源原位氧化為具有親電活性的碘正離子似乎能 夠解決碘化試劑成本高的問(wèn)題泛<寬7/?i. 2009，你，8424-8450)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是為解決上述技術(shù)問(wèn)題的不足，提供一種制備烷氧基碘苯的方法， 解決上述芳環(huán)直接碘化法技術(shù)中存在的反應(yīng)溫度高和綜合應(yīng)用成本高的問(wèn)題。
[0005] 本發(fā)明為解決上述技術(shù)問(wèn)題的不足，所采用的技術(shù)方案是：一種制備烷氧基碘苯 的方法，向反應(yīng)容器中加入烷氧基苯、1 2、催化劑四氟硼酸亞硝鎗和有機(jī)溶劑，密封反應(yīng)容 器，在20?60°C反應(yīng)溫度和存在空氣的條件下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)后冷卻至室溫，通過(guò)柱 色譜對(duì)反應(yīng)后的混合物進(jìn)行提純，得到烷氧基碘苯，反應(yīng)式如下：

【權(quán)利要求】
1. 一種制備烷氧基碘苯的方法，其特征在于：向反應(yīng)容器中加入烷氧基苯、I2、催化劑 四氟硼酸亞硝鎗和有機(jī)溶劑，密封反應(yīng)容器，在20?60°C反應(yīng)溫度和存在空氣的條件下 磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)后冷卻至室溫，通過(guò)柱色譜對(duì)反應(yīng)后的混合物進(jìn)行提純，得到烷氧基碘 苯，反應(yīng)式如下 ：
其中，R為Γ4個(gè)碳的烷基或芐基，Rp R2、R3為氫、烷基、烷氧基或氯基。
2. 如權(quán)利要求1所述的一種制備烷氧基碘苯的方法，其特征在于：所述烷氧基苯、I2和 四氟硼酸亞硝鎗的物質(zhì)的量比為1 :〇. 4-0. 75 :0. 02-0. 3。
3. 如權(quán)利要求1所述的一種制備烷氧基碘苯的方法，其特征在于：所述的有機(jī)溶劑為 乙腈或乙酸乙酯。
4. 如權(quán)利要求1所述的一種制備烷氧基碘苯的方法，其特征在于：所述的反應(yīng)時(shí)間為 0· 5?20h。
5. 如權(quán)利要求1所述的一種制備烷氧基碘苯的方法，其特征在于：按照物質(zhì)的量比為 1 :0. 5 :0. 2取烷氧基苯、I2和催化劑四氟硼酸亞硝鎗加入反應(yīng)容器，然后加入乙腈并密封 反應(yīng)容器，在室溫和存在空氣的條件下磁力攪拌反應(yīng)5h，反應(yīng)后冷卻至室溫，通過(guò)柱色譜對(duì) 反應(yīng)后的混合物進(jìn)行提純，得到烷氧基碘苯。
【文檔編號(hào)】C07C43/225GK104230682SQ201410511646
【公開(kāi)日】2014年12月24日 申請(qǐng)日期:2014年9月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月29日
【發(fā)明者】王鍵吉, 王斌玉, 任運(yùn)來(lái), 郭旭明, 王胚, 田欣哲, 王文會(huì) 申請(qǐng)人:河南科技大學(xué)