一種高純度根皮素的提取方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種高純度根皮素的提取方法，本方法包括：原料粉碎、提取、濃縮、離心、大孔吸附樹脂精制、析晶、酸水解等步驟，本方法工序簡單易操作，工業(yè)化生產(chǎn)出高品質(zhì)批量產(chǎn)品根皮素，純度≥98％。
【專利說明】一種高純度根皮素的提取方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種高純度根皮素的提取方法，屬于化學領(lǐng)域。

【背景技術(shù)】
[0002]根皮素分子式:C15H1405;英文名稱:Phloretin ;別名:Dihydronaringenin 三羥苯酚丙酮2，4，6-三羥基-3- (4-羥基苯基)苯丙酮；CAS =60-82-2 ;分子量:274.28 ;植物來源:薔薇科植物蘋果的干燥根皮；物理性質(zhì):易溶于甲醇、乙醇和丙酮，微溶于氯仿、難溶于水、石油醚和苯，方棱形或片狀結(jié)晶(乙醇或甲醇)，熔點230?231°，(a)17D_126.6±2° (冰醋酸)。
[0003]根皮素一直用作皮膚天然美白劑，它能抑制酪氨酸酶活性、黑色素活性，美白皮膚，對各種皮膚色斑有淡化作用。據(jù)最新研究發(fā)現(xiàn)其還具有抗炎，免疫抑制，心血管保護等作用，具有潛在的很大市場需求。目前現(xiàn)有提取根皮素的工藝大多采用半合成工藝制備，或用溶劑萃取經(jīng)大孔樹脂富集酶解而得根皮素；使用有機溶劑易造成殘留。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種高純度根皮素的提取方法，本方法工序簡單易操作，所得產(chǎn)品質(zhì)量高，根皮素含量> 98%，且原料易得。
[0005]本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案如下:一種高純度根皮素的提取方法，包括:
[0006]I)將干燥后的蘋果根皮粉碎，過10目篩，取篩下物投入提取罐中，乙醇煮沸回流提取3次，合并濾液，將合并濾液濃縮至投入提取罐的篩下物重量的3-4倍，將濃縮液冷卻至30-40°C，用高速離心機離心分離，除去離心沉淀，離心液進入下一步工序；
[0007]2)離心液進大孔吸附樹脂柱，以流出液渾濁淺黃色且進料液顏色下降至樹脂床高3/5時為進料終點，進完料液后，先用純化水洗至流出液無色透明，然后用質(zhì)量分數(shù)50-70%乙醇解吸，自有淡黃色液體流出時開始收集，共收集樹脂柱體積3.5-5倍體積的解吸液，解吸液濃縮回收乙醇，得濃縮液；
[0008]3)將濃縮液放置于2_5°C析晶24H，晶體用布氏漏斗抽濾，濾液棄去，沉淀65_75°C真空干燥2-3H ；
[0009]4)將干燥后的沉淀加入到濃度為1-4% (質(zhì)量分數(shù))的Hcl中，加熱到90_95°C保溫2-4H，用實驗室反應釜反應2-3H，待反應完全后溶液冷卻到30-40°C抽濾，用純水洗抽濾后所得的晶體，洗至PH值為4-7，晶體65-75°C真空干燥2-3H即得。
[0010]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，本發(fā)明還可以做如下改進。
[0011 ] 進一步，在I)中，所述乙醇為質(zhì)量分數(shù)40-70%乙醇，所述煮沸回流提取3次中第一次提取，質(zhì)量分數(shù)40-70%乙醇用量為投入提取罐的篩下物重量的15倍，提取1.5h后過濾，濾液備用，濾渣進入下一次提??；第二次提取，質(zhì)量分數(shù)40-70%乙醇用量為投入提取罐的篩下物重量的13倍，提取Ih后過濾，濾液備用，濾渣進入下一次提??；第三次提取，質(zhì)量分數(shù)40-70%乙醇用量為投入提取罐的篩下物重量的10倍，提取Ih后過濾，濾液備用；
[0012]進一步,在I)中，所述高速離心機轉(zhuǎn)速為4000r/min,離心10分鐘。
[0013]進一步，在2)中，所述大孔吸附樹脂類型為樹脂DM130(山東魯抗醫(yī)藥股份公司市售產(chǎn)品)、HPD100 (滄州寶恩吸附材料科技有限公司市售產(chǎn)品)、LXA-8 (西安藍曉科技有限公司市售產(chǎn)品)、LSA-21 (西安藍曉科技有限公司市售產(chǎn)品)中的一種；
[0014]進一步，在2)中，所述濃縮液體積與投入提取罐的篩下物的體積比為1:1。
[0015]進一步,在4)中,所述沉淀與濃度1-4% (質(zhì)量分數(shù))Hcl的加入量為I克沉淀加入15毫升1-4%的鹽酸。
[0016]本發(fā)明的有益效果是:
[0017]本方法提供一種大孔樹脂分離與酸水解純化根皮素相結(jié)合的方法，工序簡單易操作，工業(yè)化生產(chǎn)出高品質(zhì)批量產(chǎn)品根皮素，純度> 98 %，顏色為淡紅色。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0018]圖1為本發(fā)明實施例1所得產(chǎn)品的HPLC圖；
[0019]圖2為本發(fā)明實施例2所得產(chǎn)品的HPLC圖；

【具體實施方式】
[0020]以下對本發(fā)明的原理和特征進行描述，所舉實例只用于解釋本發(fā)明，并非用于限定本發(fā)明的范圍。
[0021]實施例1
[0022]取蘋果根皮干燥原料粉碎過10目篩，取篩下物80g投入提取罐中，質(zhì)量分數(shù)65%乙醇煮沸回流提取3次，第一次提取，質(zhì)量分數(shù)65%乙醇用量為投入提取罐的篩下物重量的15倍，提取1.5h后過濾，濾液備用，濾渣進入下一次提??；第二次提取，質(zhì)量分數(shù)65%乙醇用量為投入提取罐的篩下物重量的13倍，提取Ih后過濾，濾液備用，濾渣進入下一次提??；第三次提取，質(zhì)量分數(shù)65%乙醇用量為投入提取罐的篩下物重量的10倍，提取Ih后過濾，合并濾液，減壓濃縮進行溶劑回收，回收溶劑后的溶液300M1，高速離心分離，離心轉(zhuǎn)速為4000r/min，時間為10分鐘，離心沉淀除去，離心液進入下一步工序；離心液進大孔吸附樹脂柱LXA-8富集純化，以流出液渾濁淺黃色且進料液顏色下降至樹脂床高3/5時為進料終點，進完料液后，先用純化水洗至流出液無色透明，然后用質(zhì)量分數(shù)50-70%乙醇解吸，自有淡黃色液體流出時開始收集，共收集樹脂柱體積3.5-5倍體積的解吸液，解吸液濃縮回收乙醇，得濃縮液50ml ;將濃縮液放置于2-5°C析晶24H，晶體用布氏漏斗抽濾，濾液棄去，沉淀65-75°C真空干燥2-3H，得12.58g，通過HPLC檢測根皮苷含量為84.75%，向根皮苷干粉中加入5倍重量的質(zhì)量分數(shù)60%乙醇溶于80°C水浴溶解，趁熱離心，上清液濃縮到3倍量體積放置析晶，抽濾，晶體加入到濃度2% (質(zhì)量分數(shù))HCl中加熱到95°C保溫2h，所述晶體與濃度2% (質(zhì)量分數(shù))Hcl的加入量為I克晶體加入15毫升2%的鹽酸，用實驗室反應釜反應1-3H。反應完全后待藥液冷卻到室溫用200目濾布抽濾，用純水洗沉淀到pH6-7，沉淀真空干燥，溫度不高于70°C。所得產(chǎn)品含量通過HPLC檢測即到達98.82%根皮素。
[0023]實施例2
[0024]取蘋果根皮干燥原料粉碎過10目篩，取篩下物200g，投入提取罐中，質(zhì)量分數(shù)65%乙醇煮沸回流提取3次，第一次提取，質(zhì)量分數(shù)65%乙醇用量為投入提取罐的篩下物重量的15倍，提取1.5h后過濾，濾液備用，濾渣進入下一次提取；第二次提取，質(zhì)量分數(shù)65%乙醇用量為投入提取罐的篩下物重量的13倍，提取Ih后過濾，濾液備用，濾渣進入下一次提?。坏谌翁崛?，質(zhì)量分數(shù)65%乙醇用量為投入提取罐的篩下物重量的10倍，提取Ih后過濾，合并濾液，減壓濃縮進行溶劑回收，回收溶劑后的溶液600M1，高速離心分離，離心轉(zhuǎn)速為4000r/min，時間為10分鐘，離心沉淀除去，離心液進入下一步工序；離心液進大孔吸附樹脂柱LXA-8富集純化，以流出液渾濁淺黃色且進料液顏色下降至樹脂床高3/5時為進料終點，進完料液后，先用純化水洗至流出液無色透明，然后用質(zhì)量分數(shù)50-70%乙醇解吸，自有淡黃色液體流出時開始收集，共收集樹脂柱體積3.5-5倍體積的解吸液，解吸液濃縮回收乙醇，得濃縮液130ml ;將濃縮液放置于2-5°C析晶24H，晶體用布氏漏斗抽濾，濾液棄去，沉淀65-75°C真空干燥2-3H，得30.16g,通過HPLC檢測根皮苷含量為88.71 %，向根皮苷干粉中加入5倍重量的質(zhì)量分數(shù)60%乙醇溶于80°C水浴溶解，趁熱離心，上清液濃縮到3倍量體積放置析晶，抽濾，晶體加入到濃度2% (質(zhì)量分數(shù))HCl中加熱到95°C保溫2h，所述晶體與濃度2% (質(zhì)量分數(shù))Hcl的加入量為I克晶體加入15毫升2%的鹽酸，用實驗室反應爸反應1-3H。反應完全后待藥液冷卻到室溫30°C用200目濾布抽濾,用純水洗沉淀到PH6-7，沉淀真空干燥，溫度不高于70°C。所得產(chǎn)品含量通過HPLC檢測即到達99.02%根皮素。
[0025]以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種高純度根皮素的提取方法，其特征在于，包括: 1)將干燥后的蘋果根皮粉碎，過10目篩，取篩下物投入提取罐中，乙醇煮沸回流提取3次，合并濾液，將合并濾液濃縮至投入提取罐的篩下物重量的3-4倍，將濃縮液冷卻至30-40°C，用高速離心機離心分離，除去離心沉淀，離心液進入下一步工序； 2)離心液進大孔吸附樹脂柱，以流出液渾濁淺黃色且進料液顏色下降至樹脂床高3/5時為進料終點，進完料液后，先用純化水洗至流出液無色透明，然后用質(zhì)量分數(shù)50-70%乙醇解吸，自有淡黃色液體流出時開始收集，共收集樹脂柱體積3.5-5倍體積的解吸液，解吸液濃縮回收乙醇，得濃縮液； 3)將濃縮液放置于2-5°C析晶24H，晶體用布氏漏斗抽濾，濾液棄去，沉淀65-75°C真空干燥2-3H ； 4)將干燥后的沉淀加入到濃度為1-4%的Hcl中，加熱到90-95°C保溫2-4H，用實驗室反應爸反應2-3H,待反應完全后溶液冷卻到30-40°C抽濾,用純水洗抽濾后所得的晶體,洗至PH值為4-7，晶體65-75°C真空干燥2-3H即得。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的提取方法，其特征在于，在I)中，所述乙醇為質(zhì)量分數(shù)40-70%的乙醇，所述煮沸回流提取3次中第一次提取，質(zhì)量分數(shù)40-70%乙醇用量為投入提取罐的篩下物重量的15倍，提取1.5h后過濾，濾液備用，濾渣進入下一次提?。坏诙翁崛?，質(zhì)量分數(shù)40-70%乙醇用量為投入提取罐的篩下物重量的13倍，提取Ih后過濾，濾液備用，濾渣進入下一次提?。坏谌翁崛?，質(zhì)量分數(shù)40-70%乙醇用量為投入提取罐的篩下物重量的10倍，提取Ih后過濾，濾液備用。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的提取方法，其特征在于，在I)中，所述高速離心機轉(zhuǎn)速為4000r/min,離心 10 分鐘。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的提取方法，其特征在于，在2)中，所述大孔吸附樹脂類型為樹脂 DMl 30、HPD100、LXA-8、LSA-21 中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的提取方法，其特征在于，在2)中，所述濃縮液體積與投入提取罐的篩下物的體積比為1:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的提取方法，其特征在于，在4)中，所述沉淀與濃度1-4%Hcl的加入量為I克沉淀加入15暈升1_4%的鹽酸。
【文檔編號】C07C45/78GK104292094SQ201410513412
【公開日】2015年1月21日 申請日期:2014年9月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月29日
【發(fā)明者】陳雪玲, 楊文國, 李元元, 李 杰, 羅勇為 申請人:桂林萊茵生物科技股份有限公司