一種3,5,5-三甲基-3-環(huán)己烯-1-酮的綠色制備工藝的制作方法
【專利摘要】一種3,5,5-三甲基-3-環(huán)己烯-1-酮的合成工藝，其特征在于：以3,5,5-三甲基-2-環(huán)己烯-1-酮(α-IP)為原料，以堿性離子液體為催化劑，采用反應(yīng)精餾技術(shù)來進(jìn)行異構(gòu)反應(yīng)，制備一種3,5,5-三甲基-3-環(huán)己烯-1-酮(β-IP)，反應(yīng)絕對(duì)壓力為0.2–2Bar，反應(yīng)溫度150-230℃，產(chǎn)品β-IP的純度可達(dá)到99.5wt％-99.8wt％，反應(yīng)選擇性可達(dá)到99.2％-99.9％。該工藝具有選擇性高、不發(fā)生堿析、催化劑易于回收等優(yōu)點(diǎn)，是一種綠色環(huán)保的合成工藝。
【專利說明】-種3, 5, 5-三甲基-3-環(huán)己烯-1-酮的綠色制備工藝

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種3, 5, 5-三甲基-3-環(huán)己烯-1-酮（β-IP)的綠色制備工藝，具體 涉及堿性離子液體催化合成β-IP的制備工藝。

【背景技術(shù)】
[0002] 3,5,5_三甲基-3-環(huán)己烯-1-酮（β-ΙΡ)是合成維生素 Ε、類胡蘿卜素、蝦青 素等天然產(chǎn)物及香料的一種重要中間體，尤其是制備茶香酮（2, 6, 6-三甲基-2-環(huán)己 烯-1，4-二酮，ΚΙΡ)的主要原料，茶香酮同時(shí)又是制備三甲基氫醌（VE主環(huán)）的前體。
[0003] β-IP與3, 5, 5-三甲基-2-環(huán)己烯-1-酮（α-IP)是一對(duì)同分異構(gòu)體，在酸或堿 催化下存在異構(gòu)平衡，β-IP可以通過a-IP的異構(gòu)化反應(yīng)而制得。但由于β-IP是一個(gè) 不穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，因此其平衡濃度很低，需要不斷抽提以打破平衡。當(dāng)前，對(duì)于異構(gòu)化反應(yīng)已 有許多文獻(xiàn)進(jìn)行了報(bào)道，催化類型主要分為酸催化和堿催化兩種，主要工藝如下：
[0004]

【權(quán)利要求】
1. 一種3, 5, 5-三甲基-3-環(huán)己烯-1-酮的制備工藝，以3, 5, 5-三甲基-2-環(huán)己 烯-1-酮為原料，以堿性離子液體為催化劑，采用反應(yīng)精餾技術(shù)，對(duì)3, 5, 5-三甲基-2-環(huán)己 烯-1-酮進(jìn)行異構(gòu)化制備3, 5, 5-三甲基-3-環(huán)己烯-1-酮。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備工藝，其特征在于，所述的堿性離子液體結(jié)構(gòu)式 為A+B_，其中，A+為陽離子單元，選自吡咯烷類陽離子、烷基季銨鹽類陽離子、季鱗 鹽類陽離子、批啶類陽離子和咪唑類陽離子，結(jié)構(gòu)式分別為

B_為堿性陰離子單元，選自O(shè)H_、CO廣、HCO3'H2PO4' HPO42'羧酸負(fù)離子RCOCT和吡咯負(fù)離弓
；中，R、R'、R"、R" '相同或不同，分別 獨(dú)立地表示H、含有1-20個(gè)碳原子的鏈狀烷基或含有3-20個(gè)碳原子的環(huán)烷基，優(yōu)選為含有 4-8個(gè)碳原子的鏈狀烷基或含有5-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備工藝，其特征在于，所述堿性離子液體的堿性陰離子單 R, 元為羧酸負(fù)離子RC00_、OH_或吡咯負(fù)離子rJ^n其中，R、R'、R"、R" '相同或不同， R"， 分別獨(dú)立地表示H、含有1-20個(gè)碳原子的鏈狀烷基或含有3-20個(gè)碳原子的環(huán)烷基，優(yōu)選為 含有4-8個(gè)碳原子的鏈狀烷基或含有5-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備工藝，其特征在于，所述堿性離子液體催化劑為
中的一種或兩種或多種，其中，Bu為正丁基。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的制備工藝，其特征在于，所述催化劑的用量為原料 3, 5, 5-三甲基 _2_ 環(huán)己烯-1-酮的 0· 00Iwt% _5wt%，優(yōu)選 0·Olwt%-Iwt%。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備工藝，其特征在于，所述反應(yīng)精餾在塔式反應(yīng)器中進(jìn)行， 反應(yīng)器理論塔板數(shù)為25-50,優(yōu)選30-40 ;回流比為10:1-2:1。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的制備工藝，其特征在于，所述反應(yīng)精餾的絕對(duì)壓力為 0· 2Bar- 2Bar，優(yōu)選 0· 5Bar-IBar;反應(yīng)溫度為 150°C_230°C，優(yōu)選 170°C_220°C;反應(yīng)停 留時(shí)間為24-150h，優(yōu)選50-100h。
【文檔編號(hào)】C07C45/67GK104311407SQ201410514673
【公開日】2015年1月28日 申請日期:2014年9月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月29日
【發(fā)明者】張濤, 郭勁資, 董巖峰, 崔乾, 王鵬, 叢鑫, 何光文, 陳海波, 黎源, 華衛(wèi)琦 申請人:萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司, 萬華化學(xué)（寧波）有限公司