一種從提油后枸杞渣粕中提取分離綠原酸的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了從枸杞渣粕中提取分離綠原酸的方法，它包括如下操作步驟：(1)取提油后的枸杞渣粕，以乙醇為夾帶劑進(jìn)行超臨界二氧化碳萃取，提取物備用；(2)將超臨界二氧化碳萃取提取物上大孔吸附樹脂，優(yōu)選使用D101型大孔樹脂，依次用水和15％(v/v)乙醇洗脫，收集15％(v/v)乙醇洗脫部位，濃縮，干燥，即得綠原酸。由于本發(fā)明采用的原料為提油后的枸杞渣粕，是對工業(yè)廢料的再利用，不僅成本低廉，而且大大提高了枸杞的附加值，因此，本發(fā)明大大提高了對枸杞資源的綜合利用率。
【專利說明】一種從提油后枸杞渣粕中提取分離綠原酸的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及通過提油后的枸杞渣柏中提取分離綠原酸的方法。

【背景技術(shù)】
[0002]枸杞渣柏(又稱枸杞渣)，是枸杞榨汁后剩余的廢棄料，其回收成本低廉，當(dāng)前有研究人員從其中分離提取了枸杞油脂類成分，如專利申請?zhí)?200510071543.3，使得枸杞資源得到了有效的利用，增加了經(jīng)濟(jì)效益。
[0003]但是，對枸杞渣柏的利用也僅僅限于直接從枸杞渣柏中分離油脂或玉米黃質(zhì)提取物，對提取后的剩余料渣未能再有進(jìn)一步研究和利用。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明所要解決的問題是提供一種能夠有效利用提油后的枸杞渣柏這一廢棄物的方法。
[0005]綠原酸，又名咖啡鞣酸，是咖啡酸與奎尼酸形成的縮酚酸，屬于苯丙素類化合物，廣泛存在于植物中，其中金銀花、杜仲中的含量較高，具有廣泛的生物活性。研究表明，綠原酸可作為一種自由基清除劑及抗氧化劑，對心血管系統(tǒng)的預(yù)防保護(hù)作用較好；綠原酸對胃癌和結(jié)腸癌的發(fā)生具有預(yù)防及抑制作用，可能與它的促氧化作用、增強芳烴羥化酶活性和抑制8-羥基脫氧鳥苷的形成有關(guān)。此外，綠原酸還具有抗菌及抗病毒作用、降脂作用、抗白血病作用、降糖作用和免疫調(diào)節(jié)作用。因此，對綠原酸的提取分離工藝研究，具有重要的意義。本發(fā)明擬從提油后的枸杞渣柏中分離提取綠原酸，從而再次增加對枸杞渣柏的利用率，進(jìn)一步增加枸杞的附加值。
[0006]本發(fā)明經(jīng)過大量的前期調(diào)研和試驗考察，最終成功從枸杞渣柏中提取分離得到了綠原酸，為此，本發(fā)明提供了從枸杞渣柏中提取分離綠原酸的方法，它包括如下操作步驟:
[0007](I)取提油后的枸杞渣柏，以乙醇為夾帶劑進(jìn)行超臨界二氧化碳萃取，提取物備用；
[0008](2)將超臨界二氧化碳萃取提取物上大孔吸附樹脂，優(yōu)選使用DlOl型大孔樹脂(另外大孔樹脂D140、HPD100、HPD300、AB-8、DM130、DM130和ADS-17也可以適用)，依次用水、10?15% (v/v)乙醇洗脫，收集乙醇洗脫部位，濃縮，干燥，即得綠原酸。
[0009]本發(fā)明一個【具體實施方式】中，大孔樹脂為DlOl。
[0010]進(jìn)一步地，步驟(I)中，乙醇的濃度為55?85% (v/v)，其用量為2?5mL/g(每g枸杞洛柏2?5mL相應(yīng)濃度的乙醇)；
[0011 ] 超臨界萃取條件為:萃取溫度為40?60°C，第一次分離溫度為40?50°C，第二次分離溫度為30?40°C，萃取壓力為25?35MPa，二氧化碳流速為20?80L/h，接收產(chǎn)物的頻率為每次20?60min，提取時間為2?6h。。
[0012]更近一步地，步驟(I)中，所述超臨界二氧化碳萃取條件如下:萃取溫度為40?500C，第一次分離溫度為40?45°C，第二次分離溫度為30?35°C，萃取壓力為30?35MPa，二氧化碳流速為20?40L/h，接收產(chǎn)物的頻率為每次20?40min，提取時間為2?3h。
[0013]其中，所述乙醇濃度為55?65% (v/v),優(yōu)選為60% (v/v)。
[0014]進(jìn)一步地，乙醇的用量為2mL/g(每g枸杞渣柏2mL相應(yīng)濃度的乙醇)。
[0015]更近一步地，步驟(I)中，所述超臨界二氧化碳萃取條件如下:萃取溫度為50?600C，第一次分離溫度為45?50°C，第二次分離溫度為35?40°C，萃取壓力為25?30MPa，二氧化碳流速為40?80L/h，接收產(chǎn)物的頻率為每次40?60min，提取時間為3?6h。
[0016]其中，所述乙醇濃度為75-85% (v/v)，優(yōu)選為80% (v/v)。
[0017]進(jìn)一步地，乙醇的用量為5mL/g(每g枸杞渣柏5mL相應(yīng)濃度的乙醇)。
[0018]進(jìn)一步地,步驟(2)中，先用水洗脫至無色后,用10?15% (v/v)(優(yōu)選15% )乙醇洗脫至無綠原酸檢出。
[0019]進(jìn)一步地，步驟(I)中，采用超臨界二氧化碳萃取技術(shù)提油。本發(fā)明提油的方法可以參照中國專利申請200510071543.3。
[0020]更進(jìn)一步地，步驟(I)中，提油所用超臨界二氧化碳萃取條件如下:萃取溫度為40?60°C，第一次分離溫度為40?50°C，第二次分離溫度為30?40°C，萃取壓力為30MPa，二氧化碳流速為20?80L/h，接收產(chǎn)物的頻率為I次/20min，提取時間為2?6h。
[0021]優(yōu)選地，步驟(I)中，提油所用超臨界二氧化碳萃取條件如下之一:
[0022]A、萃取溫度為40?50°C，第一次分離溫度為40?45°C，第二次分離溫度為30?35°C，萃取壓力為30?35MPa，二氧化碳流速為20?40L/h，接收產(chǎn)物的頻率為每次20?40min，提取時間為2?3h ;
[0023]B、萃取溫度為50?60°C，第一次分離溫度為45?50°C，第二次分離溫度為35?40°C，萃取壓力為25?30MPa，二氧化碳流速為40?80L/h，接收產(chǎn)物的頻率為每次40?60min,提取時間為3?6h。
[0024]本發(fā)明的優(yōu)勢:
[0025]1、由于本發(fā)明采用的原料為提油后的枸杞渣柏，是對工業(yè)廢料的再利用，不僅成本低廉，而且大大提高了枸杞的附加值，因此，本發(fā)明大大提高了對枸杞資源的綜合利用率；
[0026]2、本發(fā)明對綠原酸的提取過程中，同時亦可實現(xiàn)對枸杞油的提取，大大降低了生產(chǎn)成本，而且得到的產(chǎn)物安全無毒；
[0027]3、本發(fā)明方法提取分離得到的綠原酸純度在85%以上，其優(yōu)選工藝更是能夠?qū)⒓兌忍岣咧?0%以上，可滿足各種對綠原酸的食品、保健品和藥物的開發(fā)需求，亦可作為藥物中間體使用。

【具體實施方式】
[0028]本發(fā)明中枸杞籽油出油率、綠原酸純度等相關(guān)成分按相關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測定。
[0029]實施例1:一種從提油后的枸杞渣柏中分離綠原酸的方法
[0030]1、取200g枸杞渣柏提油后，添加60%乙醇作為超臨界二氧化碳萃取夾帶劑，用量為2mL/g，超臨界條件為:2L萃取釜，萃取溫度為40?50°C，分離I溫度為40?45°C，分離2溫度為30?35°C，萃取壓力為30?35MPa，二氧化碳流速為20?40L/h，接收產(chǎn)物的頻率為每次20?40min，提取時間為2?3h，接收的產(chǎn)物備用；
[0031]2、將接收所得產(chǎn)物用DlOl型大孔樹脂吸附后，先用水洗脫至無色后，用15% v/V的乙醇溶液洗脫至未能檢測出綠原酸，收集15%乙醇洗脫部位，減壓濃縮，回收乙醇和水后，冷凍干燥，得綠原酸干燥粉末1.27g，經(jīng)測定，得到綠原酸純度為92.8%。
[0032]本實施例中，所用提油后的枸杞渣柏可以采用目前已經(jīng)報道的枸杞渣柏提油方法提取，也可以采用如下方法:
[0033]將枸杞渣柏干燥、粉碎后過60目篩，稱取200g，裝入2L的超臨界二氧化碳萃取釜中，萃取溫度為40?50°C，分離1(即一次分離，下同)溫度為40?45°C，分離2(即二次分離，下同)溫度為30?35°C，萃取壓力為30?35MPa，二氧化碳流速為20?40L/h，接收產(chǎn)物的頻率為每次20?40min，提取時間為2?3h，計算出油率(w/w)為22.45%，其中不飽和脂肪酸相對含量為90.14%。
[0034]實施例2:—種從提油后的枸杞渣柏中分離綠原酸的方法
[0035]1、取7500g枸杞渣柏提油后，添加80%乙醇作為超臨界二氧化碳萃取夾帶劑，用量為5mL/g，超臨界條件為:1L萃取釜，萃取溫度為50?60 V ’分離I溫度為45?50°C，分離2溫度為35?40°C，萃取壓力為25?30MPa，二氧化碳流速為40?80L/h，接收產(chǎn)物的頻率為每次20?40min，提取時間為3?6h，接收的產(chǎn)物備用；
[0036]2、將接收所得產(chǎn)物用青島海洋化工廠生產(chǎn)的DlOl型大孔樹脂吸附后，先用水洗脫至無色后，用15%的乙醇溶液洗脫至未能檢測出綠原酸，收集乙醇洗脫液，進(jìn)行減壓濃縮，回收乙醇和水后，冷凍干燥，得綠原酸干燥粉末48.26g。經(jīng)測定，得到的產(chǎn)物含量分別為89.31%。
[0037]本實施例中，所用提油后的枸杞渣柏可以采用目前已經(jīng)報道的枸杞渣柏提油方法提取，也可以采用如下方法:
[0038]將枸杞渣柏干燥、粉碎后過60目篩，稱取7500g，裝入1L的超臨界二氧化碳萃取釜中，萃取溫度為50?60°C，分離I溫度為45?50°C，分離2溫度為35?40°C，萃取壓力為25?30MPa，二氧化碳流速為40?80L/h，接收產(chǎn)物的頻率為每次40?60min，提取時間為3?6h，計算出油率(w/w)為20.61%，其中不飽和脂肪酸相對含量為86.49%。
[0039]對比例:一種從提油后的枸杞渣柏中分離綠原酸的方法
[0040]1、取200g枸杞渣柏提油后，添加40%乙醇作為超臨界二氧化碳萃取夾帶劑，用量為2mL/g，超臨界條件為:2L萃取釜，萃取溫度為30?40°C，分離I溫度為40?45°C，分離2溫度為30?35°C，萃取壓力為20?25MPa，二氧化碳流速為20?40L/h，接收產(chǎn)物的頻率為每次20?40min，提取時間為2?3h，接收的產(chǎn)物備用；
[0041]2、將接收所得產(chǎn)物用青島海洋化工廠生產(chǎn)的DlOl型大孔樹脂吸附后，先用水洗脫至無色后，用25% (v/v)的乙醇溶液洗脫至未能檢測出綠原酸，收集25% (v/v)的乙醇洗脫液，進(jìn)行減壓濃縮，回收乙醇和水后，冷凍干燥，依次得綠原酸1.02g，經(jīng)測定，得到的產(chǎn)物含量分別為66.3%。
[0042]本對比例中，所用提油后的枸杞渣柏可以采用目前已經(jīng)報道的枸杞渣柏提油方法提取，也可以采用如下方法:
[0043]將枸杞渣柏干燥、粉碎后過60目篩，稱取200g，裝入2L的超臨界二氧化碳萃取釜中，萃取溫度為30?40°C，分離1(即一次分離，下同)溫度為40?45°C，分離2(即二次分離，下同)溫度為30?35°C，萃取壓力為20?25MPa，二氧化碳流速為20?40L/h，接收產(chǎn)物的頻率為每次20?40min,提取時間為2?3h,計算出油率(w/w)為14.97%,其中不飽和脂肪酸相對含量為72.39%。
【權(quán)利要求】
1.從枸杞渣柏中提取分離綠原酸的方法，其特征在于:它包括如下操作步驟: (1)取提油后的枸杞渣柏，以乙醇為夾帶劑進(jìn)行超臨界二氧化碳萃取，提取物備用； (2)將超臨界二氧化碳萃取提取物上大孔吸附樹脂，優(yōu)選使用DlOl型大孔樹脂(另外大孔樹脂 D140、HPD100, HPD300、AB-8、DM130、DM130 和 ADS-17 也可以適用)，依次用水、10?15% (v/v)乙醇洗脫，分別收集各乙醇洗脫部位，濃縮，干燥，即得綠原酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(I)中，乙醇的濃度為55?85%(v/V)，其用量為2?5ml每g枸杞渣柏； 超臨界萃取條件為:萃取溫度為40?60°C，第一次分離溫度為40?50V，第二次分離溫度為30?40°C，萃取壓力為25?35MPa，二氧化碳流速為20?80L/h，接收產(chǎn)物的頻率為每次20?60min,提取時間為2?6h。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于:步驟(I)中，所述超臨界二氧化碳萃取條件如下:萃取溫度為40?50°C，第一次分離溫度為40?45°C，第二次分離溫度為30?35°C，萃取壓力為30?35MPa，二氧化碳流速為20?40L/h，接收產(chǎn)物的頻率為每次20?40min，提取時間為2?3h。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的方法，其特征在于:所述乙醇濃度為55-65%(v/v)，優(yōu)選為 60% (ν/ν) ο
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于:步驟(I)中，所述超臨界二氧化碳萃取條件如下:萃取溫度為50?60°C，第一次分離溫度為45?50°C，第二次分離溫度為35?40°C，萃取壓力為25?30MPa，二氧化碳流速為40?80L/h，接收產(chǎn)物的頻率為每次40?60min,提取時間為3?6h。
6.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的方法，其特征在于:所述乙醇濃度為75-85%(v/v)，優(yōu)選為 80% (ν/ν) ο
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(2)中，所述先用水洗脫至無色后，用10?15% (v/v)(優(yōu)選15% )乙醇洗脫至無綠原酸檢出。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(I)中，采用超臨界二氧化碳萃取技術(shù)提油。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于:步驟(I)中，提油所用超臨界二氧化碳萃取條件如下:萃取溫度為40?60°C，第一次分離溫度為40?50°C，第二次分離溫度為30?40°C，萃取壓力為25?35MPa，二氧化碳流速為20?80L/h，接收產(chǎn)物的頻率為每次20?60min,提取時間為3?6h。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于:步驟(I)中，提油所用超臨界二氧化碳萃取條件如下之一: A、萃取溫度為40?50°C，第一次分離溫度為40?45°C，第二次分離溫度為30?35°C，萃取壓力為30?35MPa，二氧化碳流速為20?40L/h，接收產(chǎn)物的頻率為每次20?40min，提取時間為2?3h; B、萃取溫度為50?60°C，第一次分離溫度為45?50°C，第二次分離溫度為35_40°C，萃取壓力為25?30MPa，二氧化碳流速為40?80L/h，接收產(chǎn)物的頻率為每次40?60min，提取時間為3?6h。
【文檔編號】C07C67/56GK104326913SQ201410528464
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2014年9月25日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月25日
【發(fā)明者】王洪倫, 歐陽健, 索有瑞, 呂歡歡, 周文娜 申請人:中國科學(xué)院西北高原生物研究所