3-羥甲基四氫呋喃酯的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種3-羥甲基四氫呋喃酯的合成方法，其在無機(jī)堿縛酸劑條件下，以3-四氫呋喃甲醇和磺酰氯衍生物為原料，在相轉(zhuǎn)移催化劑和酯化催化劑的催化下，于惰性溶劑中進(jìn)行酯化反應(yīng)，并以升溫回流分水方式和/或加入脫水劑方式進(jìn)行脫水處理。本發(fā)明以無機(jī)弱堿取代了有機(jī)堿三乙胺，不僅消除了三乙胺的有毒、惡臭、刺激性強烈和揮發(fā)性大的不良影響，而且在酯化過程通過釆取適宜的脫水處理、溫度控制以及適宜的催化劑，確保了產(chǎn)品收率可以達(dá)到85%以上，適宜工業(yè)化大生產(chǎn)。
【專利說明】3-羥甲基四氫映喃酯的合成方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化學(xué)合成【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種農(nóng)藥殺蟲劑中間體的合成工藝，具體涉 及一種3-羥甲基四氫呋喃酯的合成方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 呋蟲胺（dinotefuran)，結(jié)構(gòu)式如下式所示，

【權(quán)利要求】
1. 3-羥甲基四氫呋喃酯的合成方法，所述3-羥甲基四氫呋喃酯的結(jié)構(gòu)式如式（I):
其特征是在無機(jī)堿縛酸劑條件下，以3-四氫呋喃甲醇和磺酰氯衍生物為原料，在相轉(zhuǎn) 移催化劑和酯化催化劑的催化下，于惰性溶劑中進(jìn)行酯化反應(yīng)，并以升溫回流分水方式和/ 或加入脫水劑方式進(jìn)行脫水處理，其反應(yīng)如式（II):
其中： R表示甲基或?qū)ξ患谆交?br> 2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-羥甲基四氫呋喃酯的合成方法，其特征在于包括如下步 驟： 于反應(yīng)器中加入惰性溶劑，開啟攪拌，按比例加入3-四氫呋喃甲醇、無機(jī)堿縛酸劑、相 轉(zhuǎn)移催化劑、酯化催化劑，攪拌均勻后冷卻降溫至(T60°C，加入磺酰氯衍生物進(jìn)行酯化反 應(yīng)，加料完畢后以(T60°C繼續(xù)保溫反應(yīng)，酯化反應(yīng)過程以升溫回流分水方式和/或加入脫 水劑方式進(jìn)行脫水處理，直至無3-四氫呋喃甲醇原料殘留； 取樣分析合格后，冷卻降溫至室溫，抽濾，濾除無機(jī)鹽等不溶物，不溶物用溶劑洗滌，濾 液去減壓蒸餾回收溶劑，濃縮得到黃色粘稠狀液體3-羥甲基四氫呋喃酯化物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的3-羥甲基四氫呋喃酯的合成方法，其特征在于：所述加 料溫度為(Tl(TC、滴加時間0. 5~2hr;滴加完畢升溫至25°C保溫反應(yīng)1小時，緩慢升溫至 45?60°C保溫反應(yīng)1?6hr。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-羥甲基四氫呋喃酯的合成方法，其特征在于：所述無機(jī)堿 縛酸劑為為碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣的一種或 多種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-羥甲基四氫呋喃酯的合成方法，其特征在于：所述3-四 氫呋喃甲醇、磺酰氯衍生物、縛酸劑、酯化催化劑、相轉(zhuǎn)移催化劑、吸水劑與溶劑的摩爾比= I. 0:1. (Tl. 5 : 0.6?3.0 : 0.005?0.20 : 0.005?0.20 :0.5?10 :0.5?20。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-羥甲基四氫呋喃酯的合成方法，其特征在于：所述酯化催 化劑為N，N-二甲基氨基吡啶和/或六氫吡啶；所述相轉(zhuǎn)移催化劑為季膦鹽相轉(zhuǎn)移催化劑、 季銨鹽相轉(zhuǎn)移催化劑或聚醚類相轉(zhuǎn)移催化劑等。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-羥甲基四氫呋喃酯的合成方法，其特征在于：所述惰性 溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、乙酸乙酯、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、二氧六 環(huán)、丙酮或丁酮。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-羥甲基四氫呋喃酯的合成方法，其特征在于：所述脫水劑 為無水的分子篩、硅膠、離子交換樹脂、無水硫酸鎂、無水硫酸鈉、無水硫酸鈣或氧化鈣。
【文檔編號】C07D307/12GK104311514SQ201410540612
【公開日】2015年1月28日 申請日期:2014年10月14日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月14日
【發(fā)明者】歐陽建峰, 黃朝綱, 陳慶磊, 孫靜麗 申請人:安徽揚子化工有限公司