一種環(huán)己二酮單縮酮的純化方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及化工【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及一種環(huán)己二酮單縮酮的純化方法，包括：將環(huán)己二酮單縮酮和雙縮酮混合物加水?dāng)嚢枞芙猓^濾除去不溶物雙縮酮得到過濾溶液；將過濾溶液加入有機(jī)溶劑進(jìn)行萃??；合并萃取溶液的有機(jī)相，利用干燥劑對萃取溶液的有機(jī)相進(jìn)行干燥，減壓蒸發(fā)除去有機(jī)溶劑得到高純度環(huán)己二酮單縮酮產(chǎn)品。本發(fā)明提供的環(huán)己二酮單縮酮的純化方法，在純化過程中不需要反復(fù)冷凍、過濾和進(jìn)一步反應(yīng)，操作簡便、對設(shè)備要求低。在純化過程中，產(chǎn)物(即環(huán)己二酮單縮酮)損失少且純度高(純度一般大于99％)；純化過程中只需用到水和一種有機(jī)溶劑，并且分離出的原料基本無排放、無損耗，可有效降低成本，具有工業(yè)化應(yīng)用的前景。
【專利說明】
一種環(huán)己二酮單縮酮的純化方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及化工【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及一種環(huán)己二酮單縮酮的純化方法。

【背景技術(shù)】
[0002]1，4-環(huán)己二酮單縮酮，一般有1，4-環(huán)己二酮單乙二醇縮酮和1，4-環(huán)己二酮單新戊二醇縮酮兩種，主要用于輕薄型高檔液晶顯示材料和農(nóng)藥合成中間體。1，4-環(huán)己二酮單縮酮的合成一般以1，4_環(huán)己二酮和乙二醇或新戊二醇為原料，在酸催化脫水條件下縮合得到。由于1，4-環(huán)己二酮兩個羰基位置相同且反應(yīng)活性較高，直接縮合除得到單縮酮產(chǎn)物外不可避免會產(chǎn)生大量雙縮酮副產(chǎn)物，因此如何有效去除混合物中雙縮酮成為此類制備方法的最關(guān)鍵技術(shù)之一。現(xiàn)有技術(shù)對環(huán)己二酮單縮酮的純化方法主要有兩種:一是用有機(jī)溶劑對環(huán)己二酮單縮酮和雙縮酮混合物重結(jié)晶，二是在極性溶劑中用亞硫酸氫鈉和單縮酮反應(yīng)成鹽析出而后和雙縮酮分離。第一種方法由于環(huán)己二酮單縮酮和雙縮酮極性相差不大，需反復(fù)多次重結(jié)晶才可得到純度大于98%的單縮酮產(chǎn)品，而多次重結(jié)晶需多次冷凍、過濾，產(chǎn)品損失大，過濾裝置中會析出部分產(chǎn)品導(dǎo)致清洗不便且進(jìn)一步加大產(chǎn)品損失，操作繁瑣。第二種方法單縮酮成鹽后還需堿化、萃取、重結(jié)晶，操作步驟多，廢液排放量大。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種操作簡便，產(chǎn)品純度高，廢液排放少的環(huán)己二酮單縮酮的純化方法。
[0004]為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種環(huán)己二酮單縮酮的純化方法，包括:將所述環(huán)己二酮單縮酮和雙縮酮混合物加水?dāng)嚢枞芙?，過濾除去不溶物雙縮酮得到過濾溶液；將所述過濾溶液加入有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取；合并萃取溶液的有機(jī)相，利用干燥劑對所述萃取溶液的有機(jī)相進(jìn)行干燥，減壓蒸發(fā)除去有機(jī)溶劑得到環(huán)己二酮單縮酮。
[0005]進(jìn)一步地，所述水為蒸餾水或去離子水；所述水與所述環(huán)己二酮單縮酮和雙縮酮混合物的質(zhì)量比為10:1。
[0006]進(jìn)一步地，所述環(huán)己二酮單縮酮和雙縮酮混合物加水?dāng)嚢枞芙鈺r間為0.5-lh。
[0007]進(jìn)一步地，將過濾得到的溶液加入有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取包括:加入體積為所述過濾溶液體積1/20?1/10的有機(jī)溶劑進(jìn)行第一次萃??；加入體積與所述過濾溶液體積相同的有機(jī)溶劑進(jìn)行第二次、第三次和第四次萃取。
[0008]進(jìn)一步地，所述有機(jī)溶劑為乙酸乙酯、石油醚、乙醚、正己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、苯或甲苯。
[0009]進(jìn)一步地，所述干燥劑為無水硫酸鈉或無水硫酸鎂。
[0010]進(jìn)一步地，所述環(huán)己二酮單縮酮為1，4-環(huán)己二酮單縮酮。
[0011]本發(fā)明提供的環(huán)己二酮單縮酮的純化方法，在純化過程中能夠?qū)Νh(huán)己二酮單縮酮直接溶解和萃取，在純化過程中不需要反復(fù)冷凍、過濾和進(jìn)一步反應(yīng)，操作簡便、對設(shè)備要求低。在純化過程中，產(chǎn)物(即環(huán)己二酮單縮酮)損失少且純度高(純度一般大于99%)；純化過程中只需用到水和一種有機(jī)溶劑，并且分離出的原料基本無排放、無損耗，可有效降低成本，具有工業(yè)化應(yīng)用的前景。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0012]圖1為本發(fā)明實(shí)施例提供的一種環(huán)己二酮單縮酮結(jié)構(gòu)圖\ ；
[0013]圖2為本發(fā)明實(shí)施例提供的另一種環(huán)己二酮雙縮酮結(jié)構(gòu)圖。

【具體實(shí)施方式】
[0014]參見圖1和圖2，本發(fā)明實(shí)施例提供了一種環(huán)己二酮單縮酮(以縮新戊二醇為例)的純化方法，包括:
[0015]步驟10、將環(huán)己二酮單縮酮和雙縮酮混合物加水?dāng)嚢枞芙猓^濾除去不溶物雙縮酮得到過濾溶液。
[0016]其中，水為蒸餾水或去離子水；水與環(huán)己二酮單縮酮和雙縮酮混合物的質(zhì)量比為10:1。環(huán)己二酮單縮酮和雙縮酮混合物加水?dāng)嚢枞芙鈺r間為0.5?lh。
[0017]步驟20、將有機(jī)溶劑加入過濾溶液進(jìn)行萃取。具體為:加入體積為過濾溶液體積1/20?1/10的有機(jī)溶劑進(jìn)行第一次萃??；加入體積與過濾溶液體積相同的有機(jī)溶劑進(jìn)行第二次、第三次和第四次萃取。有機(jī)溶劑為乙酸乙酯、石油醚、乙醚、正己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、苯或甲苯。
[0018]步驟30、合并萃取溶液的有機(jī)相，利用干燥劑對所述萃取溶液的有機(jī)相進(jìn)行干燥，減壓蒸發(fā)除去有機(jī)溶劑得到高純度環(huán)己二酮單縮酮產(chǎn)品。干燥劑為無水硫酸鈉或無水硫酸鎂。
[0019]本發(fā)明實(shí)施例中環(huán)己二酮單縮酮為1，4-環(huán)己二酮單縮酮。
[0020]下面結(jié)合具體數(shù)據(jù)對本發(fā)明實(shí)施例提供的環(huán)己二酮單縮酮的純化方法進(jìn)行說明:
[0021]參見圖1和圖2，將1，4_環(huán)己二酮單縮酮和雙縮酮混合物10g加水lOOOg，攪拌溶解lh，過濾除去不溶物雙縮酮。先加入10mL正己烷到混合溶液中進(jìn)行第一次萃取，然后再加入100mL正己烷到混合溶液中依次進(jìn)行第二次、第三次及第四次萃取，合并第二至第四次萃取有機(jī)相，并采用適量的無水硫酸鈉對萃取有機(jī)相進(jìn)行干燥，減壓蒸發(fā)除去有機(jī)溶劑得到純度較高1，4-環(huán)己二酮單縮酮產(chǎn)品。第一次萃取液蒸干有機(jī)溶劑后得到固體單縮酮純度低于99%可作為下次分離的部分原料。蒸出的正己烷回收用于下次萃取，萃取后剩余水溶液回收用于下次溶解原料。
[0022]本發(fā)明實(shí)施例提供的環(huán)己二酮單縮酮的純化方法，在純化過程中能夠?qū)Νh(huán)己二酮單縮酮直接溶解和萃取，在純化過程中不需要反復(fù)冷凍、過濾和進(jìn)一步反應(yīng)，操作簡便、對設(shè)備要求低。在純化過程中，產(chǎn)物(即環(huán)己二酮單縮酮)損失少且純度高(純度一般大于99% );純化過程中只需用到水和一種有機(jī)溶劑，并且分離出的原料基本無排放、無損耗，可有效降低成本，具有工業(yè)化應(yīng)用的前景。
[0023]最后所應(yīng)說明的是，以上【具體實(shí)施方式】僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案而非限制，盡管參照實(shí)例對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的精神和范圍，其均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的權(quán)利要求范圍當(dāng)中。
【權(quán)利要求】
1.一種環(huán)己二酮單縮酮的純化方法，其特征在于，包括: 將所述環(huán)己二酮單縮酮和雙縮酮混合物加水?dāng)嚢枞芙?，過濾除去不溶物雙縮酮得到過濾溶液；將所述過濾溶液加入有機(jī)溶劑進(jìn)行萃?。缓喜⑤腿∪芤旱挠袡C(jī)相，利用干燥劑對所述萃取溶液的有機(jī)相進(jìn)行干燥，減壓蒸發(fā)除去有機(jī)溶劑得到環(huán)己二酮單縮酮。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)己二酮單縮酮的純化方法，其特征在于，所述水為蒸餾水或去離子水；所述水與所述環(huán)己二酮單縮酮和雙縮酮混合物的質(zhì)量比為10:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的環(huán)己二酮單縮酮的純化方法，其特征在于，所述環(huán)己二酮單縮酮和雙縮酮混合物加水?dāng)嚢枞芙鈺r間為0.5?Ih。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)己二酮單縮酮的純化方法，其特征在于，將過濾得到的溶液加入有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取包括: 加入體積為所述過濾溶液體積1/20?1/10的有機(jī)溶劑進(jìn)行第一次萃?。? 加入體積與所述過濾溶液體積相同的有機(jī)溶劑進(jìn)行第二次、第三次和第四次萃取。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)己二酮單縮酮的純化方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑為乙酸乙酯、石油醚、乙醚、正己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、苯或甲苯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)己二酮單縮酮的純化方法，其特征在于，所述干燥劑為無水硫酸鈉或無水硫酸鎂。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)己二酮單縮酮的純化方法，其特征在于，所述環(huán)己二酮單縮酮為1，4-環(huán)己二酮單縮酮。
【文檔編號】C07D319/08GK104402857SQ201410607902
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2014年10月31日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月31日
【發(fā)明者】李俊峰, 丁云 申請人:嘉興學(xué)院