環(huán)戊烯甲醛的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種制備環(huán)戊烯甲醛的方法，屬于制藥【技術領域】。所述方法包括：環(huán)氧環(huán)己烷在高碘酸鈉和硫酸作用下開環(huán)，制得己二醛；己二醛在L-脯氨酸等催化劑作用下環(huán)合轉(zhuǎn)化為環(huán)戊烯甲醛。本發(fā)明提供的方法操作簡便，能夠高收率地獲得高質(zhì)量的產(chǎn)品，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】環(huán)戊烯甲醛的制備方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及環(huán)戊烯甲醛的制備方法，屬于制藥【技術領域】。

【背景技術】
[0002] 環(huán)戊烯甲醛，又稱1-環(huán)戊烯-1-甲醛，是一種常用的化工原料?，F(xiàn)有技術中，通常 采用1，2_環(huán)己二醇氧化或者二醛縮合制備，但這些方法存在難以操作或收率低等問題。為 了能夠以簡便方法高收率、低成本地大規(guī)模獲得高質(zhì)量的產(chǎn)物，需要研究其制備方法。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 發(fā)明概述
[0004] 本發(fā)明提供了一種制備環(huán)戊烯甲醛的方法，通過將環(huán)氧環(huán)己烷開環(huán)生成己二醛， 然后將己二醛環(huán)合脫水而制得環(huán)戊烯甲醛，其操作簡單，收率高，有效解決了其工業(yè)化制備 的問題。
[0005] 發(fā)明詳述
[0006] 本發(fā)明提供了一種制備環(huán)戊烯甲醛的方法，其通過將環(huán)氧環(huán)己烷開環(huán)生成己二 醛，然后將己二醛環(huán)合脫水而制得環(huán)戊烯甲醛；如下式所示：

【權利要求】
1. 一種制備環(huán)戊烯甲醛的方法，包括： (C)制備含己二醛的有機相； (d) 步驟c所述的有機相與催化劑混合，在20°C -40°C反應1小時-6小時； (e) 用水猝滅步驟d的反應液，收集有機相，蒸餾，收集環(huán)戊烯甲醛餾分，得到環(huán)戊烯甲 醛； 其中，所述催化劑選自D-脯氨酸，L-脯氨酸，脯氨酸，天冬酰胺，苯丙氨酸中的一種或 多種，或四氫吡咯和苯甲酸組合，或哌啶和醋酸的組合。
2. 根據(jù)權利要求1所述的方法，步驟c中，催化劑與己二醛的投料摩爾比為0. 15:1 - 1:1。
3. 根據(jù)權利要求1所述的方法，步驟c中，所述有機相中有機溶劑為二氯甲烷，甲苯，乙 酸乙酯中的一種或多種。
4. 根據(jù)權利要求1所述的方法，步驟e中，所述蒸餾包括在50°C -100°C減壓蒸餾。
5. 根據(jù)權利要求1-4任一所述的方法，包括： (a) 在水中，加入高碘酸鈉和硫酸，得到混合溶液； (b) 在步驟a的溶液中加入環(huán)氧環(huán)己烷，在0°C -40°C反應至反應完全； (c) 用有機溶劑萃取步驟b的反應液，制備含己二醛的有機相。
6. 根據(jù)權利要求5所述的方法，高碘酸鈉與環(huán)氧環(huán)己烷的投料摩爾比為0. 9:1 - 1:1. 2。
7. 根據(jù)權利要求5所述的方法，硫酸與環(huán)氧環(huán)己烷的投料摩爾比為0. 01:1 - 0. 3:1。
8. 根據(jù)權利要求5-7任一所述的方法，包括： (a) 在水中，加入高碘酸鈉，在-5°C -25°C加入濃硫酸，得到混合溶液； (b) 在步驟a的溶液中加入環(huán)氧環(huán)己烷，在0°C -25°C反應1小時-6小時； (c) 用二氯甲烷萃取步驟b的反應液，制備含己二醛的有機相； (d) 向步驟c所得有機相中加入L-脯氨酸，在20°C -40°C反應1小時-6小時； (e) 用水淬滅步驟d的反應液，收集有機相，將有機相蒸餾，收集環(huán)戊烯甲醛餾分，得到 環(huán)戊烯甲醛。
9. 根據(jù)權利要求5-7任一所述的方法，包括： (a) 在水中，加入高碘酸鈉，在0°C -20°C加入濃硫酸，攪拌至固體溶解，得到混合溶液； (b) 控溫0°C -25°C，在步驟a的溶液中加入環(huán)氧環(huán)己烷，在0°C -25°C反應3小時-6小 時； (c) 用二氯甲烷萃取步驟b的反應液，制備含己二醛的有機相； (d) 向步驟c所得有機相中加入L-脯氨酸，在20°C -40°C反應3小時-6小時； (e) 用水淬滅步驟d的反應液，收集有機相，有機相先在20°C -55°C蒸餾至無明顯餾分， 然后在50°C -KKTC減壓蒸餾，收集環(huán)戊烯甲醛餾分，得到環(huán)戊烯甲醛。
【文檔編號】C07C47/40GK104402688SQ201410612683
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2014年11月4日 優(yōu)先權日:2014年11月4日
【發(fā)明者】張德喜, 孫國棟, 陳永好, 陳宗明 申請人:廣東東陽光藥業(yè)有限公司