一種多環(huán)硼酸化合物的脫硼酸方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種多環(huán)硼酸化合物的脫硼酸方法，包括如下步驟：多環(huán)硼酸化合物異構(gòu)體為原料，在催化劑鈀碳、相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化胺的作用下，于堿性條件下，60～68℃反應(yīng)6～8h，得到多環(huán)化合物；收率45～60％，并用GC-MS、IR、HNMR、CNMR確定其結(jié)構(gòu)。本發(fā)明方法采用脫硼酸技術(shù)起到了回收有用原材抖、降低多環(huán)硼酸的生產(chǎn)成本、減少硼酸生產(chǎn)中的廢物排放量的作用。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種多環(huán)硼酸化合物的脫硼酸方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種化合物工業(yè)處理方法，尤其涉及一種多環(huán)硼酸化合物的脫硼酸方法。

【背景技術(shù)】
[0002]芳環(huán)硼酸是具有單苯環(huán)或多環(huán)芳烴的硼酸化合物，各種取代的芳環(huán)硼酸是重要的有機(jī)合成中間體及醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體，在制備生物活性試劑或材料研究上有廣泛的應(yīng)用。如Suzu"交叉偶聯(lián)反應(yīng)、氨基酸的不對(duì)稱(chēng)合成、氨基化合物催化劑等。尤其是在過(guò)渡金屬催化的sumki芳基偶聯(lián)反應(yīng)中，具有反應(yīng)條件溫和、可容忍多種官能團(tuán)、受空間位阻影響不大、立體選擇性好、反應(yīng)采用試劑相對(duì)無(wú)毒且又廉價(jià)、收率高等優(yōu)點(diǎn)。近年來(lái)隨著許多用于多環(huán)硼酸與各種鹵代芳烴偶合的催化劑相繼被開(kāi)發(fā)，多環(huán)硼酸在形成C-CII1、C-O川、C-和C-S鍵的反應(yīng)中應(yīng)用越來(lái)越廣泛，而且在許多偶合反應(yīng)中用多環(huán)硼酸酯代替多環(huán)硼酸進(jìn)行反應(yīng)也取得了非常好的效果。
[0003]目前關(guān)于取代芳環(huán)硼酸化合物的合成方法主要有3種:鋰試劑法、格氏試劑法、鈀催化氧硼基化法。但卜述合成方法中，多環(huán)硼酸的收率為20%-91%，合成中有一定量的含硼酸副產(chǎn)物生成，由于其自然降解較困難，對(duì)環(huán)境污染較大，目前尚無(wú)解決方法。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種方法采用脫硼酸技術(shù)起到了回收有用原材抖、降低多環(huán)硼酸的生產(chǎn)成本、減少硼酸生產(chǎn)中的廢物排放量的作用。
[0005]本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)方案如下:一種多環(huán)硼酸化合物的脫硼酸方法，包括如下步驟:
[0006]取一定量的環(huán)硼酸化合物異構(gòu)體為原料；
[0007]在催化劑鈀碳、相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化胺的作用下，于堿性條件下，60?68°C反應(yīng)6?8h，得到多環(huán)化合物；
[0008]收率45 ?60%，并用 GC-MS、IR、HNMR、CNMR 確定其結(jié)構(gòu)。
[0009]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，本發(fā)明還可以做如下改進(jìn)。
[0010]進(jìn)一步，所述取一定量的環(huán)硼酸化合物異構(gòu)體為原料步驟的具體實(shí)現(xiàn)如下:
[0011]將50ml三口瓶中加入0.041?0.053mol多環(huán)化合物的硼酸異構(gòu)體混合物。
[0012]進(jìn)一步，所述在催化劑鈀碳、相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化胺的作用下，于堿性條件下，60?68°C反應(yīng)6?8h，得到多環(huán)化合物步驟的具體實(shí)現(xiàn)如下:
[0013]將1mL乙醇，1mL甲苯、IlmL蒸懼水、05g IE碳催化劑、0.0lg四丁基溴化胺相轉(zhuǎn)移催化劑，1g無(wú)水碳酸鉀、電磁攪拌；
[0014]于60?68°C反應(yīng)6?8h，取樣分析，原料< 0.5%時(shí)反應(yīng)終止；
[0015]冷卻，過(guò)濾回收催化劑，然后向?yàn)V液中加人20mL甲苯和1mL水,分液,水相用20mL
甲苯萃取，合并有機(jī)相，水洗至中性。
[0016]進(jìn)一步，所述收率45?60%，并用GC-MS、IR、HNMR、CNMR確定其結(jié)構(gòu)步驟的具體實(shí)現(xiàn)如下:
[0017]用2g無(wú)水硫酸鎂干燥8h，過(guò)濾.再用5mL甲苯淋洗濾餅兩次，濃縮、取樣、重結(jié)晶純化，得到多環(huán)芳香烴化臺(tái)物粗品，用石油醚重結(jié)晶，再用無(wú)水乙醇和甲苯重結(jié)晶，得到對(duì)應(yīng)產(chǎn)品重。
[0018]本發(fā)明的有益效果是:方法采用脫硼酸技術(shù)起到了回收有用原材抖、降低多環(huán)硼酸的生產(chǎn)成本、減少硼酸生產(chǎn)中的廢物排放量的作用。

【具體實(shí)施方式】
[0019]以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的原理和特征進(jìn)行描述，所舉實(shí)例只用于解釋本發(fā)明，并非用于限定本發(fā)明的范圍。
[0020]一種方法采用脫硼酸技術(shù)起到了回收有用原材抖、降低多環(huán)硼酸的生產(chǎn)成本、減少硼酸生產(chǎn)中的廢物排放量的作用。
[0021]本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)方案如下:一種多環(huán)硼酸化合物的脫硼酸方法，包括如下步驟:
[0022]取一定量的環(huán)硼酸化合物異構(gòu)體為原料；
[0023]在催化劑鈀碳、相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化胺的作用下，于堿性條件下，60?68°C反應(yīng)6?8h，得到多環(huán)化合物；
[0024]收率45 ?60%，并用 GC-MS、IR、HNMR、CNMR 確定其結(jié)構(gòu)。
[0025]實(shí)施例1:
[0026]將50ml三口瓶中加入0.04ImoI多環(huán)化合物的硼酸異構(gòu)體混合物；將1mL乙醇，1mL甲苯、IlmL蒸懼水、05g IE碳催化劑、0.0lg四丁基溴化胺相轉(zhuǎn)移催化劑，1g無(wú)水碳酸鉀、電磁攪拌；于601:反應(yīng)6h，取樣分析，原料<0.5%時(shí)反應(yīng)終止；冷卻，過(guò)濾回收催化劑，然后向?yàn)V液中加人20mL甲苯和1mL水,分液,水相用20mL甲苯萃取,合并有機(jī)相,水洗至中性；用2g無(wú)水硫酸鎂干燥8h，過(guò)濾.再用5mL甲苯淋洗濾餅兩次，濃縮、取樣、重結(jié)晶純化，得到多環(huán)芳香烴化臺(tái)物粗品，用石油醚重結(jié)晶，再用無(wú)水乙醇和甲苯重結(jié)晶，得到對(duì)應(yīng)產(chǎn)品重36%。
[0027]實(shí)施例2:
[0028]將50m I三口瓶中加入0.04901多環(huán)化合物的硼酸異構(gòu)體混合物；將1mL乙醇，1mL甲苯、IlmL蒸懼水、05g IE碳催化劑、0.0lg四丁基溴化胺相轉(zhuǎn)移催化劑，1g無(wú)水碳酸鉀、電磁攪拌；于651:反應(yīng)7h，取樣分析，原料0.5%時(shí)反應(yīng)終止；冷卻，過(guò)濾回收催化劑，然后向?yàn)V液中加人20mL甲苯和1mL水,分液,水相用20mL甲苯萃取,合并有機(jī)相,水洗至中性；用2g無(wú)水硫酸鎂干燥8h，過(guò)濾.再用5mL甲苯淋洗濾餅兩次，濃縮、取樣、重結(jié)晶純化，得到多環(huán)芳香烴化臺(tái)物粗品，用石油醚重結(jié)晶，再用無(wú)水乙醇和甲苯重結(jié)晶，得到對(duì)應(yīng)產(chǎn)品重 45%。
[0029]實(shí)施例3:
[0030]將50ml三口瓶中加入0.053mol多環(huán)化合物的硼酸異構(gòu)體混合物；將1mL乙醇，1mL甲苯、IlmL蒸懼水、05g IE碳催化劑、0.0lg四丁基溴化胺相轉(zhuǎn)移催化劑，1g無(wú)水碳酸鉀、電磁攪拌；于681:反應(yīng)8h，取樣分析，原料0.5%時(shí)反應(yīng)終止；冷卻，過(guò)濾回收催化劑，然后向?yàn)V液中加人20mL甲苯和1mL水,分液,水相用20mL甲苯萃取,合并有機(jī)相,水洗至中性；用2g無(wú)水硫酸鎂干燥8h，過(guò)濾.再用5mL甲苯淋洗濾餅兩次，濃縮、取樣、重結(jié)晶純化，得到多環(huán)芳香烴化臺(tái)物粗品，用石油醚重結(jié)晶，再用無(wú)水乙醇和甲苯重結(jié)晶，得到對(duì)應(yīng)產(chǎn)品重48%
[0031 ] 以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種多環(huán)硼酸化合物的脫硼酸方法，其特征在于，包括如下步驟: 取一定量的環(huán)硼酸化合物異構(gòu)體為原料； 在催化劑鈀碳、相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化胺的作用下，于堿性條件下，60?68°C反應(yīng)6?8h，得到多環(huán)化合物； 收率45?60%，并用GC-MS、IR、HNMR、CNMR確定其結(jié)構(gòu)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種多環(huán)硼酸化合物的脫硼酸方法，其特征在于，所述取一定量的環(huán)硼酸化合物異構(gòu)體為原料步驟的具體實(shí)現(xiàn)如下: 將50ml三口瓶中加入0.041?0.053mol多環(huán)化合物的硼酸異構(gòu)體混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種多環(huán)硼酸化合物的脫硼酸方法，其特征在于，所述在催化劑鈀碳、相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化胺的作用下，于堿性條件下，60?68°C反應(yīng)6?8h，得到多環(huán)化合物步驟的具體實(shí)現(xiàn)如下: 將10 mL乙醇，1mL甲苯、11 mL蒸懼水、05 glE碳催化劑、0.01 g四丁基溴化胺相轉(zhuǎn)移催化劑，10 g無(wú)水碳酸鉀、電磁攪拌； 于60?68°C反應(yīng)6?8 h，取樣分析，原料〈0.5%時(shí)反應(yīng)終止； 冷卻，過(guò)濾回收催化劑，然后向?yàn)V液中加人20mL甲苯和1mL水，分液，水相用20mL甲苯萃取，合并有機(jī)相，水洗至中性。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種多環(huán)硼酸化合物的脫硼酸方法，其特征在于，所述收率45?60%，并用GC-MS、IR、HNMR、CNMR確定其結(jié)構(gòu)步驟的具體實(shí)現(xiàn)如下: 用2 g無(wú)水硫酸鎂干燥8 h，過(guò)濾.再用5 mL甲苯淋洗濾餅兩次，濃縮、取樣、重結(jié)晶純化，得到多環(huán)芳香烴化臺(tái)物粗品，用石油醚重結(jié)晶，再用無(wú)水乙醇和甲苯重結(jié)晶，得到對(duì)應(yīng)產(chǎn)品重。
【文檔編號(hào)】C07C15/12GK104447156SQ201410613793
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年10月31日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月31日
【發(fā)明者】張洪衛(wèi) 申請(qǐng)人:重慶富地寶科技有限責(zé)任公司