從豆腐柴中同時(shí)制備豆腐柴果膠和豆腐柴葉綠素銅鈉鹽的工藝方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了從豆腐柴中同時(shí)制備豆腐柴果膠和豆腐柴葉綠素銅鈉鹽的工藝方法。具體工藝步驟如下：（1）將新鮮的豆腐柴葉和打漿劑混合打漿；（2）將豆腐柴漿離心沉淀或過濾殘?jiān)吞崛┗旌?，離心或過濾，合并上清液或?yàn)V液得到葉綠素提取液，同時(shí)得到離心沉淀物或過濾殘?jiān)?；?）將離心沉淀物或過濾殘?jiān)?jīng)洗滌、干燥即得豆腐柴粗果膠；（4）葉綠素提取液經(jīng)皂化、萃取和銅離子取代，即制得葉綠素銅鈉鹽。本發(fā)明方法不僅能提高粗果膠得率30%以上，更主要的是能耗下降90%以上，同時(shí)還能得到葉綠素及葉綠素銅鈉鹽產(chǎn)品，可極大地提高豆腐柴利用水平。
【專利說明】從豆腐柴中同時(shí)制備豆腐柴果膠和豆腐柴葉綠素銅鈉鹽的 工藝方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于生物制品的提取制備【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及豆腐柴果膠和豆腐柴葉綠素及葉 綠素銅鈉鹽的加工工藝方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 果膠是多糖類物質(zhì)，廣泛存在于高等植物的果、根、葉等組織中的多糖類化合物， 對(duì)組織起軟化膠粘等作用。利用果膠在鈣離子或高濃度糖低PH下能生成很好的膠凍這一 性質(zhì)，可將其作為膠凝齊IJ、增稠齊IJ、乳化齊IJ、穩(wěn)定齊IJ、脫水劑廣泛應(yīng)用于食品、化工、醫(yī)藥等工 業(yè)。目前改革開放后我國食品工業(yè)蓬勃發(fā)展，對(duì)果膠需求大，每年需求量約1500噸，其中 大部分要從國外進(jìn)口，國內(nèi)產(chǎn)品供不應(yīng)求，亟需開發(fā)高產(chǎn)新品種，有關(guān)產(chǎn)品開發(fā)市場潛力很 大。
[0003] 葉綠素銅鈉鹽又名綠菲林，是一種藍(lán)黑色粉末，無臭或略帶特殊氣味，由葉綠素通 過皂化、銅代、酸化等一系列化學(xué)反應(yīng)而形成。葉綠素銅鈉鹽是我國規(guī)定的幾種天然色素之 一，是我國食品工業(yè)中唯一允許使用的天然綠色色素，以其鮮亮的綠色及殺菌、除臭等功能 應(yīng)用于食品、罐頭、酒類的著色劑及醫(yī)藥等方面。由于人們的生活水平的提高，對(duì)食品的安 全性越來越重視，而與人工合成色素相比，天然色素具有較大的安全性，因此其發(fā)展將有廣 闊的前景。
[0004]豆腐柴系馬鞭草科木本小灌木，其葉含半乳糖醒酸類果膠， 含量達(dá)干葉重的35. 5%，鮮葉含果膠7. (T16. 5%，鮮葉含葉綠素1. 5~3. 0%。，用以生產(chǎn)果膠、 葉綠素及葉綠素銅鈉鹽，成本低廉，具有很大的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和十分廣闊的應(yīng)用前景。
[0005]目前豆腐柴果膠雖然已有提取方法報(bào)道，但其應(yīng)用的是烘干后提取，由于豆腐柴 含水率高，烘干后提取不僅能耗高，同時(shí)葉綠素在烘干過程中被破壞，不能實(shí)現(xiàn)同時(shí)得到果 膠和葉綠素加工產(chǎn)品，另外，干燥后果膠的得率也大大下降。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 為了進(jìn)一步提高豆腐柴利用水平、降低能耗，本發(fā)明提供一種從豆腐柴中同時(shí)制 備豆腐柴果膠和豆腐柴葉綠素銅鈉鹽的工藝方法。
[0007]從豆腐柴中同時(shí)制備豆腐柴果膠和豆腐柴葉綠素銅鈉鹽的具體工藝步驟如下： (1) 將新鮮的豆腐柴和打漿劑混合打漿，得到豆腐柴漿； (2) 將豆腐柴漿離心或過濾，將離心沉淀或過濾殘?jiān)腿~綠素提取劑混合，然后再次離 心或過濾，合并兩次離心上清液或?yàn)V液即為葉綠素提取液，同時(shí)還得到離心沉淀物或過濾 殘?jiān)?(3) 將離心沉淀物或過濾殘?jiān)?jīng)果膠洗滌劑洗滌、干燥即得豆腐柴果膠，所述豆腐柴果 膠為白色或白中帶少許綠色的粉末，無異臭，對(duì)石蕊試劑呈酸性，為低甲氧基果膠，主要成 分為多糖類物質(zhì)，多糖結(jié)構(gòu)單元主要為果膠酸； (4)葉綠素提取液經(jīng)濃縮、皂化、銅離子取代和去雜等工序，即制得葉綠素銅鈉鹽，所述 葉綠素銅鈉鹽為墨綠色，色價(jià)>568 (Ewlem405nm)，pH值范圍為8. 5?11. 0。
[0008] 本發(fā)明的有益技術(shù)效果體現(xiàn)在下述幾個(gè)方面： 1、 本發(fā)明利用豆腐柴生產(chǎn)豆腐柴果膠和葉綠素銅鈉鹽開拓了豆腐柴應(yīng)用領(lǐng)域； 2、 本發(fā)明的工藝方法是從新鮮豆腐柴中提取得到豆腐柴果膠和葉綠素并制備葉綠素 銅鈉鹽，不需要常規(guī)果膠制備方法中將新鮮豆腐柴干燥及對(duì)大量水提液進(jìn)行濃縮干燥，其 能耗遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于常規(guī)果膠的制備方法，能耗下降90%以上，并且能同時(shí)得到葉綠素并進(jìn)一步 加工葉綠素銅鈉鹽。本發(fā)明提高粗果膠得率30%以上，可極大地提高豆腐柴利用水平； 本發(fā)明的工藝方法與常規(guī)工藝方法(水提工藝）具體區(qū)別見下表：

【權(quán)利要求】
1. 從豆腐柴中同時(shí)制備豆腐柴果膠和豆腐柴葉綠素銅鈉鹽的工藝方法，其特征在于具 體工藝步驟如下： (1) 將新鮮的豆腐柴葉和打漿劑混合打漿，得到豆腐柴漿； (2) 將豆腐柴漿離心或過濾，將離心沉淀或過濾殘?jiān)腿~綠素提取劑混合，然后再次離 心或過濾，合并兩次離心上清液或?yàn)V液即為葉綠素提取液，同時(shí)還得到離心沉淀物或過濾 殘?jiān)? (3) 將離心沉淀物或過濾殘?jiān)?jīng)果膠洗滌劑洗滌、干燥即得豆腐柴果膠，所述果膠為白 色或白中帶少許綠色的粉末，無異臭，對(duì)石蕊試劑呈酸性，為低甲氧基果膠，主要成分為多 糖類物質(zhì)，多糖結(jié)構(gòu)單元主要為果膠酸； (4) 葉綠素提取液經(jīng)濃縮、皂化、銅離子取代和去雜工序，即制得豆腐柴葉綠素銅鈉鹽， 所述豆腐柴葉綠素銅鈉鹽為墨綠色，色價(jià)>568 E1%lem405nm, pH值范圍為8. 5?11. 0。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的從豆腐柴中同時(shí)制備豆腐柴果膠和豆腐柴葉綠素銅鈉鹽的 工藝方法，其特征在于具體操作步驟如下： (1) 豆腐柴打漿 將新鮮的豆腐柴葉和打漿劑按重量體積比1. 〇 :〇. 2?1. 0混合，打漿，過20?100目 篩，去除難以過篩的纖維組織，得到豆腐柴漿； (2) 制備葉綠素提取液 將豆腐柴漿離心或過濾后，將離心沉淀物或過濾殘?jiān)腿~綠素提取劑按重量體積比 1. 0 1?0. 6混合，混合1?30分鐘后進(jìn)行離心或過濾，合并兩次離心上清液或?yàn)V液，即 得到葉綠素提取液，同時(shí)還得到離心沉淀物或過濾殘?jiān)? (3) 制得豆腐柴果膠 將豆腐柴漿的離心沉淀物或過濾殘?jiān)?:0. 1?〇. 5重量體積比加果膠洗滌劑洗滌 1?3次，將固體部分在30?120°C干燥到含水率8%以下，即得豆腐柴果膠；所述豆腐柴果 膠的色澤為白色或白中帶少許綠色的粉末，無異臭，對(duì)石蕊試劑呈酸性，為低甲氧基果膠， 主要成分為多糖類物質(zhì)，多糖結(jié)構(gòu)單元主要為果膠酸； (4) 豆腐柴葉綠素銅鈉鹽制備 按如下工藝流程制備： (4. 1)粗葉綠素去雜：將葉綠素提取液在20?100°C條件下濃縮成葉綠素含量在10? 50%的液體，按體積比1:0. 5?2加入石油醚萃取去除去蠟、胡蘿卜素和油脂，得到初步純化 的葉綠素溶液； (4. 2)葉綠素皂化：在初步純化的葉綠素提取液中，加濃度1?10%氫氧化鈉的甲醇或 乙醇溶液至pH值為10?13,于50?80°C皂化20?40min，然后按體積比1:0. 5?2加石 油醚萃取去除不皂化物，得到葉綠素皂化液； (4. 3)銅離子取代：將葉綠素皂化液用鹽酸或硫酸調(diào)pH值至6?8,按體積比為1 : 0. 1?1加入濃度10%?30%的硫酸銅溶液，接著用鹽酸或硫酸調(diào)pH值至1?3,然后在溫 度50?70°C保溫30?120min，用1?10%氫氧化鈉溶液調(diào)pH值到4以上，離心或過濾分 出沉淀，即得粗豆腐柴葉綠素銅鈉鹽； (4. 4)粗葉綠素銅鈉鹽去雜：將粗豆腐柴葉綠素銅鈉鹽按1:1?2 (重量體積比）加水 洗滌1?2次，按粗豆腐柴葉綠素銅鈉鹽與溶劑的重量體積比1 :1?3,在粗豆腐柴葉綠素 銅鈉鹽中加入溶劑；所述溶劑由丙酮和乙醇按體積比0. 1 :〇. 1?1混合而成；過濾或離心 去除不溶物，用濃度1?10%的氫氧化鈉甲醇或氫氧化鈉乙醇液調(diào)pH值到11?13,收集沉 淀，按1:1?3重量體積比加乙醇洗滌1?3次，干燥后即得豆腐柴葉綠素銅鈉鹽； 豆腐柴葉綠素銅鈉鹽為墨綠色，色價(jià)>568 Ewlem405nm，pH值8. 5?11. 0,質(zhì)量符合葉 綠素銅鈉鹽國家標(biāo)準(zhǔn)GB 26406-2011。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的從豆腐柴中同時(shí)制備豆腐柴果膠和豆腐柴葉綠素銅鈉 鹽的工藝方法，其特征在于：所述打漿劑由水、乙醇或甲醇、丙酮，按體積比〇. 1?1 :〇. 1? 2 :0. 1?1混合均勻組成。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的從豆腐柴中同時(shí)制備豆腐柴果膠和豆腐柴葉綠素銅鈉 鹽的工藝方法，其特征在于：所述的葉綠素提取劑由乙醇、丙酮和石油醚，按體積比〇. 1? 2 :0? 1?1 :0? 05?0? 5混合均勻組成。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的從豆腐柴中同時(shí)制備豆腐柴果膠和豆腐柴葉綠素銅鈉鹽 的工藝方法，其特征在于：所述的果膠洗滌劑由水、乙醇或甲醇、丙酮，按體積比〇. 1?〇. 5 : 0. 1?2 :0. 1?1混合均勻組成。
【文檔編號(hào)】C07D487/22GK104387498SQ201410614891
【公開日】2015年3月4日 申請(qǐng)日期:2014年11月5日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月5日
【發(fā)明者】胡豐林, 陸瑞利 申請(qǐng)人:安徽農(nóng)業(yè)大學(xué)