一種席夫堿鋁化合物、其制備方法及聚乳酸的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種席夫堿鋁化合物，具有式1所示的結(jié)構(gòu)，其中，R為-CH3、-CH2CH3、-OCH3、-OCH2CH3、-OCH(CH3)2或-OCH2Ph；R1和R2獨(dú)立地選自-H、-CH3、-CH2CH3、-CH(CH3)2、-C(CH3)3、-Si(CH3)3、-SiC(CH3)3(CH3)2、-F、-Cl、-Br或-NO2。本發(fā)明提供的具有式1所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物具有兩個(gè)金屬活性中心。所述具有式1所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物對(duì)丙交酯的開環(huán)聚合，具有較高的催化活性和結(jié)構(gòu)選擇性，提高了聚乳酸空間結(jié)構(gòu)的規(guī)整性。本發(fā)明還提供了一種具有式1所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物的制備方法及聚乳酸的制備方法。
【專利說明】-種席夫堿錯(cuò)化合物、其制備方法及聚乳酸的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于聚合物【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其設(shè)及一種席夫堿侶化合物、其制備方法及聚乳 酸的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚乳酸是一種化學(xué)合成的生物降解材料，在包裝材料、生物醫(yī)藥及制藥工業(yè)中有 著廣泛的應(yīng)用。聚乳酸的合成通常采用兩種方法，即丙交醋（乳酸的環(huán)狀二聚體）開環(huán)聚 合和乳酸直接聚合。其中高分子的聚乳酸一般采用丙交醋開環(huán)聚合的方法，并且已經(jīng)有大 量文獻(xiàn)及專利對(duì)丙交醋開環(huán)聚合進(jìn)行了相關(guān)報(bào)道，如專利號(hào)為5235031的美國專利和專利 號(hào)為5357034的美國專利。
[0003] 丙交醋分為S種立體異構(gòu)體：左旋丙交醋（LLA)，右旋丙交醋值LA)和內(nèi)消旋丙交 醋，其結(jié)構(gòu)分別如下：
[0004]

【權(quán)利要求】
1. 一種席夫堿鋁化合物，具有式1所示的結(jié)構(gòu)：
其中，R為-CH3、-CH2CH3、-〇CH3、-〇CH2CH3、-OCH(CH3)2或-OCH2Ph;Ph為苯基； R1 和R2獨(dú)立地選自-H、-CH3、-CH2CH3、-CH(CH3)2、-C(CH3)3、-Si(CH3)3、-SiC(CH3) 3 (CH3) 2、 _F、_C1、_Br或-NO2 〇
2. -種席夫堿鋁化合物的制備方法，包括以下步驟： 將具有式2所示結(jié)構(gòu)的席夫堿與Al(R' ) 3在溶劑中反應(yīng)，得到式3所示結(jié)構(gòu)的席夫堿 鋁化合物；
式 2 和式 3 中，札和R2獨(dú)立地選自-H、-CH3、-CH2CH3、-CH(CH3)2、-C(CH3)3、-Si(CH3)3、-S iC(CH3) 3 (CH3) 2、-F、-Cl、-&或-NO2; R'為-013或-012013。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，還包括： 將所述具有式3結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物與R"H在溶劑中反應(yīng)，得到具有式4所示結(jié)構(gòu) 的席夫堿鋁化合物
式 4 中，&和R2獨(dú)立地選自-H、-CH3、-CH2CH3、-CH(CH3) 2、-C(CH3)3、-Si(CH3)3、-SiC(CH3) 3 (CH3) 2、-F、-Cl、-Br或-NO2; R"為-〇CH3、-〇CH2CH3、-0〇1(〇13)2或-OCH2Ph,Ph為苯基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的制備方法，其特征在于，所述具有式2結(jié)構(gòu)的席夫堿與 Al(R' )3的摩爾比為1:(1. 5?2. 5)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的制備方法，其特征在于，所述具有式2結(jié)構(gòu)的席夫堿與 A1(R' )3反應(yīng)的溫度為60°C?90°C; 所述具有式2結(jié)構(gòu)的席夫堿與Al(IT)3反應(yīng)的時(shí)間為9?12h。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的制備方法，其特征在于，所述具有式2結(jié)構(gòu)的席夫堿按照 以下步驟制備： 將1，1'，3, 3'-四氨甲基丙烷與具有式5結(jié)構(gòu)的取代水楊醛反應(yīng)，得到具有式2結(jié) 構(gòu)的席夫堿；
式 5 中，1^和R 曰一η、一υη3、一ui2ui3、一urnui3//2、一υ3、一?丄 3、一：)iC(CH3) 3(CH3)2、-F、-Cl、-Br或-Ν02。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述1，I'，3,3'-四氨甲基丙烷按 照以下步驟制備： 51) 將丙二酸二甲酯、多聚甲醛與氫氧化鉀在第一溶劑中反應(yīng)，得到式a所示的化合 物； 52) 將氫化鋁鋰在第二溶劑中與所述式a所示的化合物反應(yīng)，得到式b所示的化合物； 53) 將所述式b所示的化合物與甲基磺酰氯在第三溶劑中反應(yīng)，得到式c所示的化合 物； 54) 將所述式c所示的化合物與疊氮化鈉在90°C?120°C的條件下在第四溶劑中反應(yīng) 20?30h，得到式d所示的化合物； S5)將所述式d所示的化合物與氫化鋁鋰在第五溶劑中反應(yīng)，得到1，I'，3, 3'-四氨 甲基丙烷；
8. -種聚乳酸的制備方法，包括以下步驟：
將丙交酯與具有式1所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化合物在溶劑中反應(yīng)，得到聚乳酸；
式 1 中，R為-CH3、-CH2CH3、-〇CH3、-〇CH2CH3、-OCH(CH3) 2或-OCH2Ph，Ph為苯基； R1 和R2獨(dú)立地選自-H、-CH3、-CH2CH3、-CH(CH3) 2、-C(CH3) 3、-Si(CH3) 3、-SiC(CH3) 3 (CH3)2、_F、_C1、_Br或-NO2 〇
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述具有式1所示結(jié)構(gòu)的席夫堿鋁化 合物與丙交酯的摩爾比為1: (50?400)。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)的溫度為35°C?IKTC; 所述反應(yīng)的時(shí)間為1. 5?31h。
【文檔編號(hào)】C07F5/06GK104447830SQ201410634756
【公開日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年11月10日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月10日
【發(fā)明者】龐烜, 段然龍, 李想, 孫志強(qiáng), 張涵, 陳學(xué)思 申請(qǐng)人:中國科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所