一種2-氯煙酸的合成方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種2-氯煙酸的合成方法，所述的合成方法是以2-氯-3-甲基吡啶為原料，在常壓條件下，在溶劑中加入依次加入催化劑和氧化劑，經(jīng)過(guò)反應(yīng)制得2-氯煙酸；所述的溶劑為水、鹵代烴和芳香烴中的一種；本發(fā)明采用2-氯-3-甲基吡啶為原料，不需要腐蝕性的溶劑，也不許要忌水，又是常壓反應(yīng)，操作方便，收率高，原料采用公司其他產(chǎn)品的副產(chǎn)2-氯-3-甲基吡啶，成本低，同時(shí)三廢少。
【專(zhuān)利說(shuō)明】-種2-氯煙酸的合成方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及精細(xì)化學(xué)品的合成領(lǐng)域，尤其設(shè)及一種2-氯煙酸的合成方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 2-氯煙酸是一種重要的精細(xì)化工原料，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥等工業(yè)中，如可W生 產(chǎn)除草劑康寬、煙喀橫隆、化氣草胺，抗抑郁藥米氮平、抗艾滋病的奈韋拉平、消炎鎮(zhèn)痛藥巧 氣滅酸等，同時(shí)新的應(yīng)用還在不斷被開(kāi)發(fā)出來(lái)。
[0003] 2-氯煙酸的生產(chǎn)可W 3-氯基化晚為原料，3-氯基化晚的工藝技術(shù)長(zhǎng)期遭國(guó)外壟 斷，W及3-氯基化晚生產(chǎn)2-氯煙酸過(guò)程中有6-氯煙酸生成，并且分離困難，造成2-氯 煙酸的價(jià)格居高不下，阻礙下游產(chǎn)品的發(fā)展。劉軍安（2-氯煙酸的合成，化學(xué)與生物工程， 2010, 36) W 3-氯基化晚為原料經(jīng)過(guò)氮氧化、氯化、水解反應(yīng)得到2-氯煙酸，收率77. 2%。
[0004] US4144238采用3-氯基化晚衍生物煙酸，經(jīng)過(guò)氮氧化、氯化合成2-氯煙酸。
[0005] 2-氯煙酸還可W 2-氯-3-甲基化晚為原料，用高鋪酸鹽、重銘酸鹽化及硝酸都氧 化，此方法S廢多、成本高。ES501988介紹了 2-氯-3-甲基化晚在190?210°C條件下，用混 酸氧化得到2-氯煙酸。
[0006] 日本文獻(xiàn)（Organic Process Research&Development 2000, 4, 505)義用醋酸 鉆-醋酸鋪-NHPI催化體系，用氧氣氧化3-甲基化晚制煙酸得到較高的收率，但是他需要 大量的腐蝕性強(qiáng)的醋酸，并且生成的水會(huì)降低其反應(yīng)速率，該給醋酸的回收利用帶來(lái)很大 麻煩。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 針對(duì)上述存在的問(wèn)題，本發(fā)明目的在于提供一種操作簡(jiǎn)單，收率高，在常壓溶劑中 可W反應(yīng)的2-氯煙酸的合成方法。
[000引為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下；一種2-氯煙酸的合成方法，所 述的合成方法是W 2-氯-3-甲基化晚為原料，在常壓條件下，在溶劑中加入依次加入催化 劑和氧化劑，經(jīng)過(guò)反應(yīng)制得2-氯煙酸；所述的溶劑為水、面代姪和芳香姪中的一種，其詳細(xì) 的制備方法如下： 1)向反應(yīng)蓋中加入2-氯-3-甲基化晚、溶劑和催化劑，其中催化劑用量為2-氯-3-甲 基化晚用量的的0. 5?15% (w/w)。催化劑的用量不宜過(guò)多，過(guò)多的催化劑則造成催化劑使 用成本的浪費(fèi)，過(guò)少的催化劑則導(dǎo)致催化反應(yīng)的效率下降，影響正常反應(yīng)的進(jìn)行。
[0009] 2)向反應(yīng)蓋中滴加氧化劑，其中氧化劑用量為2-氯-3-甲基化晚的1?10倍；在 常壓條件下，保持反應(yīng)蓋中溫度為20°C?200°C。
[0010] 3)中控原料完全反應(yīng)，得到2-氯煙酸。

【權(quán)利要求】
1. 一種2-氯煙酸的合成方法，其特征在于，所述的合成方法是以2-氯-3-甲基吡啶為 原料，在常壓條件下，在溶劑中加入依次加入催化劑和氧化劑，經(jīng)過(guò)反應(yīng)制得2-氯煙酸，所 述的溶劑為水、鹵代烴和芳香烴中的一種；其詳細(xì)的制備方法如下： 1) 向反應(yīng)釜中加入2-氯-3-甲基吡啶、溶劑和催化劑，其中催化劑用量為2-氯-3-甲 基吡啶用量的的〇. 5~15% (w/w); 2) 向反應(yīng)釜中滴加氧化劑，其中氧化劑用量為2-氯-3-甲基吡啶的1~10倍；在常壓 條件下，保持反應(yīng)釜中溫度為20°C?200°C ; 3) 中控原料完全反應(yīng)，得到2-氯煙酸。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯煙酸的合成方法，其特征在于，所述的催化劑為過(guò)渡金 屬鹽、NHPI、NAPI、THICA、TEMPO中一種或多種混合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的2-氯煙酸的合成方法，其特征在于，所述的過(guò)渡金屬鹽包括 鐵鹽、錳鹽、鈷鹽、鈰鹽、鋅鹽和銅鹽中的一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的2-氯煙酸的合成方法，其特征在于，所述的過(guò)渡金屬鹽中的 鐵鹽和錳鹽為二價(jià)鹽。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯煙酸的合成方法，其特征在于，所述的氧化劑為雙氧水 或亞氯酸鈉中的一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的2-氯煙酸的合成方法，其特征在于，所述的溶劑為水，氧化劑 為亞氯酸鈉的水溶液。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的2-氯煙酸的合成方法，其特征在于，所述的溶劑為鹵代烴或 芳香烴，氧化劑為亞氯酸鈉固體。
【文檔編號(hào)】C07D213/803GK104513198SQ201410703012
【公開(kāi)日】2015年4月15日 申請(qǐng)日期:2014年11月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月29日
【發(fā)明者】王文奎, 薛誼, 鐘勁松, 江濤, 蔣劍華, 郭暢 申請(qǐng)人:南京紅太陽(yáng)生物化學(xué)有限責(zé)任公司