一種1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于化工【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法。該1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，包括以下步驟：將1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯緩慢加入到醇水混合溶液中升溫進行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為20℃~60℃，反應(yīng)時間為2~4h，反應(yīng)結(jié)束后升溫精餾，收集99℃~102℃餾分，得到3,3-二甲基丁醛。本發(fā)明采用水和甲醇的混合溶液作為溶劑，使1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯與溶劑更好的混合，無需加入催化劑，在溫和條件下即發(fā)生水解，極大的避免了高溫聚合副產(chǎn)物的產(chǎn)生，甲醇可回收重復(fù)利用，進一步節(jié)約成本，減少了廢水廢氣的排放，進一步減輕了環(huán)保壓力，操作簡單，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】-種1-氯-3, 3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化工【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種1-氯_3, 3-二甲基丁基乙酸酯的水解方 法。

【背景技術(shù)】
[0002] 3, 3-二甲基丁醛是制備紐甜的重要中間體，由于其價格昂貴以及原料阿斯巴甜生 產(chǎn)工藝的成熟，欲降低紐甜的原料成本，只能從降低3, 3-二甲基丁醛的成本、提高3, 3-二 甲基丁醛的收率出發(fā)。
[0003] 中國專利CN 102295541A公開了一種3, 3-二甲基丁醛的制備方法，具體為：①將 50公斤二氯甲烷置入反應(yīng)釜中，打開攪拌及冷卻循環(huán)，待降溫至_7°C ~_2°C時，加入三氯化 鋁1. 3公斤，在3小時滴加叔丁基氯20公斤，再在2小時內(nèi)滴加18. 6公斤醋酸乙烯酯，滴 加結(jié)束后在_2°C ~0°C下保溫反應(yīng)2小時；反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)釜中打入14公斤去離子水， 充分攪拌，分取有機層，用6. 7公斤5%碳酸鈉溶液洗滌有機層至PH值為8~9,再萃取二氯 甲烷有機層，加入5公斤無水硫酸鈉干燥后，在30°C ~50°C下濃縮回收二氯甲烷至盡，繼續(xù) 減壓蒸餾，收集60°C ~64°C 120mmHg餾分，得無色液體1-氯-3, 3-二甲基丁基乙酸酯35. 7 公斤；②將1-氯-3, 3-二甲基丁基乙酸酯35. 7公斤置入反應(yīng)釜中，加入10%鹽酸10公斤， 加熱至l〇〇°C ~110°C回流3小時，回流結(jié)束后，繼續(xù)升溫蒸餾，收集104°C ~106°C餾分，得到 19. 4公斤3, 3-二甲基丁醛。其中提到了 1-氯-3, 3-二甲基丁基乙酸酯的水解，其水解方 法為加10%鹽酸催化，加熱到l〇〇°C ~1 KTC水解。該1-氯-3, 3-二甲基丁基乙酸酯的水解 方法中，1-氯-3, 3-二甲基丁基乙酸酯的水解溫度高，體系難以混合，在水解過程中有大量 高溫聚合副反應(yīng)，同時生成的副產(chǎn)物后處理困難，且需要加入催化劑鹽酸催化水解，工藝比 較復(fù)雜；高溫下反應(yīng)耗能比較高，增加了產(chǎn)物的原料成本。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為了解決上述的技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種新的1-氯-3, 3-二甲基丁基乙酸酯 的水解方法，具有無需加入催化劑，反應(yīng)條件溫和，能夠規(guī)?；a(chǎn)等優(yōu)點。
[0005] 本發(fā)明是通過下述的技術(shù)方案來實現(xiàn)的： 一種1-氯_3, 3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，包括以下步驟： 將1-氯-3, 3-二甲基丁基乙酸酯緩慢加入到醇水混合溶液中升溫進行反應(yīng)，反應(yīng)溫度 為20°C ~60°C，反應(yīng)時間為2~4h，反應(yīng)結(jié)束后升溫精餾，收集99°C ~102°C餾分，得到3, 3-二 甲基丁醛。
[0006] 上述的1-氯-3, 3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法中，所述醇為甲醇或乙醇中的一 種或兩種。
[0007] 優(yōu)選的，上述的1-氯-3, 3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法中，所述醇為甲醇。
[0008] 上述的1-氯-3, 3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法中，所述醇和水混合溶液的質(zhì)量 比為3:1。
[0009] 優(yōu)選的，上述的1-氯-3, 3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法中，所述1-氯-3, 3-二 甲基丁基乙酸酯與醇水混合后的反應(yīng)溫度為40°C。
[0010] 優(yōu)選的，上述的1-氯_3, 3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法中，所述反應(yīng)時間為3h。
[0011] 優(yōu)選的，上述的1-氯_3, 3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，詳細步驟如下： 將30. Og甲醇與10. Og水加入反應(yīng)瓶中，攪拌條件下緩慢加入71. 4g 1-氯-3, 3-二 甲基丁基乙酸酯，投料完畢升溫至20°C~60°C，保溫2~4h，保溫完畢升溫精餾，收集 99°C ~102°C餾分，得到39. Og 3, 3-二甲基丁醛，產(chǎn)品純度為99. 82%，收率為97. 5%。
[0012] 優(yōu)選的，上述的1-氯-3, 3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，詳細步驟如下： 將30. Og甲醇與10. Og水加入反應(yīng)瓶中，攪拌條件下緩慢加入71. 4g 1-氯-3, 3-二甲 基丁基乙酸酯，投料完畢升溫至40°C，保溫2h，保溫完畢升溫精餾，收集99°C ~102°C餾分， 得到37. 6g 3, 3-二甲基丁醛，產(chǎn)品純度為99. 80%，收率為94. 0%。
[0013] 本發(fā)明對現(xiàn)有1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解工藝進行了改進，鑒于 1-氯-3, 3-二甲基丁基乙酸酯與水不互溶，需要高溫及催化劑催化方能實現(xiàn)酯的水解，本 發(fā)明采用水和甲醇的混合溶液作為溶劑，使1-氯-3, 3-二甲基丁基乙酸酯與溶劑更好的混 合，無需加入催化劑，在溫和條件下即發(fā)生水解，極大的避免了高溫聚合副產(chǎn)物的產(chǎn)生，甲 醇可回收重復(fù)利用，進一步節(jié)約成本，減少了廢水廢氣的排放，進一步減輕了環(huán)保壓力，操 作簡單，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
[0014] 本申請對CN102295541A中記載的技術(shù)和本發(fā)明的技術(shù)方案進行了成本核算，具 體見表1和表2。
[0015] 表ICN 102295541A專利記載的技術(shù)方案生產(chǎn)3, 3-二甲基丁醛成本核算

【權(quán)利要求】
1. 一種1-氯-3, 3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，其特征在于，包括以下步驟： 將1-氯-3, 3-二甲基丁基乙酸酯緩慢加入到醇水混合溶液中升溫進行反應(yīng)，反應(yīng)溫度 為20°C ~60°C，反應(yīng)時間為2~4h，反應(yīng)結(jié)束后升溫精餾，收集99°C ~102°C餾分，得到3, 3-二 甲基丁醛。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-氯_3, 3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，其特征在于，所 述醇為甲醇或乙醇中的一種或兩種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的1-氯-3, 3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，其特征在于，所 述醇為甲醇。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-氯_3, 3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，其特征在于，所 述醇和水混合溶液的質(zhì)量比為3:1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-氯_3, 3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，其特征在于，所 述1-氯-3, 3-二甲基丁基乙酸酯與醇水混合后的反應(yīng)溫度為40°C。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-氯_3, 3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，其特征在于，所 述反應(yīng)時間為3h。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-氯_3, 3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，詳細步驟如下： 將30. Og甲醇與10. Og水加入反應(yīng)瓶中，攪拌條件下緩慢加入71. 4g 1-氯-3, 3-二 甲基丁基乙酸酯，投料完畢升溫至20°C ~60°C，保溫2~4h，保溫完畢升溫精餾，收集 99°C ~102°C餾分，得到39. Og 3, 3-二甲基丁醛，產(chǎn)品純度為99. 82%，收率為97. 5%。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-氯_3, 3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，詳細步驟如下： 將30. Og甲醇與10. Og水加入反應(yīng)瓶中，攪拌條件下緩慢加入71. 4g 1-氯-3, 3-二甲 基丁基乙酸酯，投料完畢升溫至40°C，保溫2h，保溫完畢升溫精餾，收集99°C ~102°C餾分， 得到37. 6g 3, 3-二甲基丁醛，產(chǎn)品純度為99. 80%，收率為94. 0%。
【文檔編號】C07C47/02GK104478681SQ201410845405
【公開日】2015年4月1日 申請日期:2014年12月31日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月31日
【發(fā)明者】王庭見, 張偉, 楊彥軍, 李躍東 申請人:濟南誠匯雙達化工有限公司