專利名稱：芳基三唑啉酮類的除草劑的制作方法
本申請案中所述的發(fā)明涉及農(nóng)業(yè)、園藝或者對不需要的植物的生長希望加以防治的其它領(lǐng)域的雜草防治。更具體地說，本申請案敘述了某些作為除草劑的芳基三唑啉酮類、它們的配方、它們的制備方法和在萌前或萌后，在需要防治的地方，施撒各種配方的除草劑來阻止或者消除不需要的植物生長的方法。本發(fā)明的化合物能有效地防治各種草類和闊葉類植物。本發(fā)明特別適用于農(nóng)業(yè)，在能抑制各種雜草的生長或者消除各種雜草的各種施撒量下，本發(fā)明中所述的一些化合物對某些作物(例如萌前處理的大豆)顯示出有利的選擇性。
本發(fā)明的一個方面涉及下列通式的除草劑化合物
其中X是溴、氯或氟或烷基(例如CH3)或鹵代烷基(例如CF3);
y是溴、氯、氟、甲基、鹵代烷基(例如FCH2或CF3)、硝基、具有以下結(jié)構(gòu)式的一種基團R8OCH2-、R8SCH2-、RS8OCH2-或R8SO2CH-，其中R8是C1-C3烷基，C2-C5鏈烯基或C3-C5炔基(例如CH3OCH2-、CH3SCH2-、CH2＝CHCH2OCH2-、CH2＝CHCH2SCH2-、CH≡CCH2OCH2-或CH≡C-CH2SCH2);R8也可以是苯基(或以如鹵素、烷基、囟代烷基取代的苯基);
R3可以是鹵素(例如氯)、烷基(例如1-5個碳原子的烷基)、鹵代烷基(例如1-5個碳原子的鹵代烷基，如二氟甲基)、烷氧基烷基(例如2-6個碳原子的烷氧基烷基，如甲氧基甲基)、氰烷基(例如2-6個碳原子氰烷基，如氰甲基)、芳基烷基(如苯甲基)、硫代烷基(例如1-3個碳原子的硫代烷基，如硫代甲基)或者相應的烷基亞硫酰基或烷基磺?；⒒蛘咄榛虼榛?例如1-3個碳原子的且每個烷基各自獨立的烷基硫代烷基，如甲基硫代甲基)或者相應的烷基亞硫?；榛蛲榛酋；榛?
R2可以是烷基(例如1-5個碳原子的烷基)、低級烷氧基(例如甲氧基)、囟代烷基(例如1-5個碳原子的鹵烷基，如CHF2或CH2CH2CH2F)、2-5個碳原子的鏈烯基(例如烯丙基)、3-5個碳原子的炔基(例如炔丙基)、氰烷基(例如CH2CN或CH2CHCN)、硫代氰烷基(例如CH2SCN)或者具有-亞烷基-Y1-R5結(jié)構(gòu)式的一種基團，其中所說的亞烷基(例如-CH2-)具有1-5個碳原子，Y1是氧或S(O)n，其中r是0-2，R5是烷基(例如，1-5個碳原子的烷基，如甲基)、2-5個碳原子的鏈烯基(例如烯丙基)或3-5個碳原子的炔基(例如炔丙基);
R可以是烷基(如直鏈或支鏈低級烷基，例如甲基、乙基、丙基)、鹵代烷基(如CF3或CHF2)、二甲基氨基、羧甲基、羥基或芳基(如任意地用一個或多個下列基團取代的苯基鹵素，如Cl、Br或F、烷基，如低級烷基，例如甲基、烷氧基，如低級烷氧基，例如甲氧基、氰基、氰甲基、硝基、氨基、芳基氨基，如苯基氨基、一烷基氨基或二烷基氨基，如甲基氨基或二甲基氨基、羧基、烷氧基羰基，如-COOC2H5、烷氧基烷基，如2-4碳原子的烷氧基甲基、烷氧基羰基烷基、如-CH2COOC2H5、苯甲基或羥基)。
R1可以是氫、烷基(例如直鏈或支鏈低級烷烴，如甲基、乙基、丙基，異丙基或丁基)、苯甲基、囟代烷基(例如CHF2或CH2·CH2CH2F)、烷氧基(例如甲氧基)SO2R、炔基(如炔丙基)、鏈烯基(如烯丙基)、一種具有-亞烷基-SO2R結(jié)構(gòu)式的基團[例如其中所說的亞烷基基團(例如-CH2-)帶有1-4個碳原子]、烷氧基甲基(如甲氧基甲基)、氰甲基、羧甲基(包括它的鹽)或烷氧基羰基甲基。
R和R1合在一起可以是一種二價基，如亞烷基(例如1-10碳原子的亞烷基，如亞甲基或1，3-亞丙基)。
R1也可以是一個成鹽基團，如一種金屬(例如Na、K或Ca)或銨(例如NH4或低級烷基取代的銨)或锍化物或氧化锍[如具有R″3S(O)n結(jié)構(gòu)式的堿的鹽，其中R″，例如是低級烷基(例如C1-C3烷基)，n是0或1，例如三甲基氧化锍鹽]。
在本發(fā)明的每一方面中，任何烷基、鏈烯基，炔基或亞烷基往往最好是不少于6個碳原子。
符合本發(fā)明的典型的化合物示于下文的表1中。
本發(fā)明的化合物最好是一種除草劑的甲氧基類似物或炔丙氧基的類似物，術(shù)語“甲氧基類似物”是指其它等同的化合物，但帶有取代所說的化合物中
基團的甲氧基基團的化合物除外，這里術(shù)語“炔丙氧基類似物”同樣是用于其它等同的化合物，但帶有取代所說的化合物中
基團的炔丙基基團的化合物除外。
本發(fā)明的化合物最好帶有顯著除草性質(zhì)的甲氧基類似物和炔丙氧基類似物。例如，當至少以一種下述方式施撒時，用0.5Kg/ha的比率，對至少一種下述植物，所說的最好化合物的類似物至少能枯死其50%，更好的是在以0.1Kg/ha的比率施撒時，顯示出至少枯死50%物種苘麻(Abutilontheophrasti)、狗尾草(SetariaViridis);方式出苗前、出苗后。這種除草活性試驗可按下文敘述的方式進行(在標題“除草活性”的下面)。
本發(fā)明的化合物可以用文獻中一般所述的步驟或者用與已有技術(shù)中相類似的方法來制備。在以下的例子中，處理一種芳基胺以生成相應的芳基肼，其中肼部份進一步處理以生成三唑啉酮環(huán)，以后中間體的苯環(huán)被硝化，硝基被還原成一個氨基基團，它再用RSO2Cl或(RSO2)2O處理以使它轉(zhuǎn)變成一種-N(R1)SO2R基團(例如在下文例子6A中應用的如吡啶的弱堿，或者Na HCO3)或者轉(zhuǎn)變成一種-N(SO2R)2基團(如實施例2、5、9、12、14或17)，帶有-N(SO2R)2基團的化合物可經(jīng)處理(在用一種如NaOH的堿)以生成相應的-NR1SO2R基團，其中R1是一種成鹽基團(例如Na);這以后能用一種酸處理以生成相應的(酸式)-NHSO2R基團，接著的烷基化(象實施例7中，用合適的烷基囟化物處理)生成相應的
基團;除烷基以外的其它R1取代基同樣可以引入。當反應順序包括在三唑啉環(huán)的4-氮上帶有氫的一種中間體的RSO2Cl處理時，氫也可以被取代，在這種處理期間，用RSO2-生成一種中間體(如下文表1里的化合物36，它帶有3個RSO2-基團)用堿處理，在所說的4-氮上的RSO2-基團可以很容易地從中間體中除去，這以后，合適的R2基團可以被取代到所說的4-氮上面。
在實施例中，肼基團改性以生成三唑啉酮環(huán)可以先和丙酮酸反應(生成腙)，然后和磷?；B氮化合物反應的方法來達到，對此目的的其它技術(shù)包括用下列四類試劑中的任何一種處理取代的苯基肼(a)用一種3-(1-亞氮基烷基巰基)-1-丙磺酸的內(nèi)鹽[可按里德(Reid)和施密特(Schmidt)，化學年鑒，676，114(1964)]，從1，3-丙磺酸內(nèi)酯和硫代酰胺來制備)，以形成一種氨基腙，接著和光氣源反應，反應順序如下(在下文實施例15中還要具體說明)
其中“Ar”是下文所述的芳族基團。
(b)用一種如下結(jié)構(gòu)式的亞氨酸脂
以生成相應的氨基腙[例如，如尼爾遜(Neilson)等人的文章“氨基腙類化學”Chem，Rev.70，151(1970)P156所述)，接著和光氣源反應，如上文(a)中所述，RC和RD為烷基或其它合適的基。
(C)用一種如下結(jié)構(gòu)式的化合物
(其中Ra和Rb是低級烷基)在一種堿的存在下按以下順序反應
其中R1如上文定義，例如甲基;
(d)用一種鹵代烷基腈(例如一種氟烷基、氟氯烷基或氟溴烷基腈，如Cl CF2CN，接著與光氣源反應，以致反應可以按下列路線進行，例如生成芳基3-鹵代烷基三唑啉
在下文的實施例1、8和13中，在三唑啉環(huán)生成之前，二個囟素取代基存在于分子的Ar部份上，即芳基肼的Ar部份，在它的2和4的位置上帶有鹵取代基，而在每個上述的過程中，(和實施例1、8和13的那些過程中)，在三唑啉環(huán)形成以后，一個或二個鹵素可以被放置到Ar上，因此芳香基胺的Ar基團(和由此生成的相應的肼)可以是苯基或者單鹵苯基(例如2-氟苯基)或硝基苯基(例如3-硝基苯基)或單鹵硝基苯基(例如2-氟-5-硝基苯基)，然后由此生成的芳基三唑啉可以處理成(a)烷基化在三唑啉環(huán)的4-位上的氮上進行(在已知的方法中，例如用烷基或氟烷基鹵化物，如在50到150℃下使用ClCHF2)最好加入-CHF2，(b)把附加的取代基引入到芳環(huán)中，如通過氯或溴的鹵化作用(例如在20到150℃的溫度下，和Cl2、Br2或SO2Cl反應)。例如，可以首先達到在4-位置上氮的烷基化，之后，可用常規(guī)的方法使硝基(如有的話)還原成氨基基團，氨基基團可以轉(zhuǎn)變成有機磺酰氨基基團(例如，在實施例中所用的方法，在低于60℃的溫度下，如-10到50℃，在合適的堿和惰性溶劑存在下)，以后，如上文所述，化合物可以被囟化，將囟素取代基或多個囟素取代基置于它的苯環(huán)上，例如，為了制備本發(fā)明的最好化合物，其中苯環(huán)上帶有2-氟取代基，起始物質(zhì)可以是2-氟-5-硝基苯肼，經(jīng)上述的方法處理，可依次得到一系列的中間體，如1-(2-氟-5-硝基苯基)-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，以后是1-(2-氟-5-氨基苯基)-4，5-二氫-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，以后是1-(2-氟-5-氨基苯基)-4，5-二氫-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，以后是在苯環(huán)的5-位置上帶有
基團的相應的化合物如1-[2-氟-5-(N-乙磺酰基)氨基苯基]-4，5-二氫-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，接著是鹵化以把例如一個氯或一個溴取代基安置到苯環(huán)的4-位置。不是在開始階段，例如在轉(zhuǎn)變成硝基之前，在環(huán)狀三唑啉的4-位置上進行烷基化，而是使烷基化步驟延遲，直至苯環(huán)上上述所要求的鹵化作用之后。
其它系列的中間體包括1-(5-硝基苯基)-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，以后是1-(5-硝基苯基)-4，5-二氫-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4三唑-5(1H)-酮，以后是1-(5-氨基苯基)-4，5-二氫-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，以后是在苯環(huán)間-位上帶有一種
基團的相應的化合物，如1-[5-(N-乙磺?；?氨基苯基]-4，5-二氫-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，接下來的囟化把例如二氯(或溴)取代基安置到苯環(huán)的2-和4-位上。
反應進行順序的變化將產(chǎn)生其它的中間體，如1-(2-氯-5-硝基苯基)-4，5-二氫-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，用KF進行適當?shù)奶幚?，以?-氟取代基取代2-氯取代基，該化合物可以轉(zhuǎn)變成相應的2-氟-5-硝基苯基化合物也可是1-(2-氟苯基)-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，它能轉(zhuǎn)化成1-(2-氟苯基)-4，5-二氫-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，以后它可以氯化，如用SO2Cl2進行適當?shù)奶幚恚D(zhuǎn)化成相應的2-氟-4-氯苯基化合物。
其它順序包括生成2-氟-4-硝基苯肼，以后是1-(2-氟-4-硝基苯基)-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，以后是1-(2-氟-4-硝基苯基)-4，5-二氫-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，以后是1-(2-氟-4-氨基苯基)-4，5-二氫-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，接著是用氯取代氨基的處理(如用Na NO2)HCl處理，然后是Cu Cl處理)。
同樣，當用于與芳基肼反應的一種試劑或多種試劑是要產(chǎn)生三唑啉酮時，并且該三唑啉酮是在雜環(huán)3-位的碳上帶有一種囟烷基(例如CHF2)而不是一種烷基基團，那么一系列的中間體可以依次地包括(從2-氟-5-硝基苯胺和以后它的肼)以下的化合物1-(2-氟-5-硝基苯基)-4，5-二氫-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，以后是1-(2-氟-5-硝基苯基)-4，5-二氫-4-甲基(或二氟甲基)-3-二氟甲基-1，2，4-三唑啉-5(1H)-酮，以后是1-(2-氟-5-氨基苯基)-4，5-二氫-4-甲基(或二氟甲基)-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，以后是在苯環(huán)的5-位上帶有一種
基團的相應化合物，如1-[2-氟-5-(N-乙磺?；?氨基苯基]-4，5-二氫-4-甲基(或二氟甲基)-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，以后的囟化例如將一個氯或溴安置在苯環(huán)的4-位上。
從5-硝基苯胺得到的其它系列中間體包括1-(5-硝基苯基)-4，5-二氫-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，以后是1-(5-硝基苯基)-4，5-二氫-4-甲基(或二氟甲基)-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，以后是1-(5-氨基苯基)-4，5-二氫-4-甲基(或-二氟甲基)-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，以后是在苯環(huán)間-位上帶有
基團的相應的化合物，如1-[5-(N-乙磺?；?氨基苯基]-4，5-二氫-4-甲基(或二氟甲基)-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，以后的鹵化例如將二個氯(或溴)取代基安置在苯環(huán)的2-和4-位上。
反應進行順序的變化將產(chǎn)生其它的中間體，如1-(2-氯-5-硝基苯)-4，5-二氫-4-(甲基或二氟甲基)-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，用KF進行適當?shù)奶幚硪杂?-氟取代基取代2-氯取代基，該化合物可以轉(zhuǎn)變成相應的2-氟-5-硝基苯基化合物;
也可以是1-(2-氟苯基)-4，5-二氫-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，它可以轉(zhuǎn)變成1-(2-氟苯基)-4，5-二氫-4-甲基(或二氟甲基)-3-甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，它以后可以被氯化，當用SO2Cl2進行適當?shù)奶幚頃r可轉(zhuǎn)變成相應的2-氟-4-氯苯基化合物。
其它的順序包括生成2-氟-4-硝基苯基肼，以后是1-(2-氟-4-硝基苯基)-4，5-二氫-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，以后是1-(2-氟-4-硝基苯基)-4，5-二氫-4-甲基(或二氟甲基)-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，以后是1-(2-氟-4氨基苯基)-4，5-二氫-4-甲基(或二氟甲基)-3-二氟甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮，接著用氯取代氨基基團進行處理(如用Na NO2/HCl處理，然后是Cu Cl處理)。
以下的實施例將具體地說明本發(fā)明的化合物的制備方法，在那些實施例中，雜環(huán)環(huán)被寫作△2-1，2，4-三唑啉-5-酮;那是二氫-1，2，4-三唑-5-(1H)-酮的同義表達式。
實施例1合成一種1-(5-氨基-4-氯-2-氟-苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中間體步驟A合成一種2-氟N-乙酰苯胺中間體在200ml水中有100g(0.9mol)的2-氟苯胺的被攪拌的溶液中加入105mol(1.1mol)乙酐，當加完乙酐以后，將反應物過濾以收集固體，干燥固體得到105g2-氟N-乙酰苯胺;熔點是74-76℃。將反應重復幾次。
步驟B合成一種4-氯-2氟N-乙酰苯胺中間體在210molP-二噁烷中180.0g(1.17mol)的2-氟N-乙酰苯胺的被攪拌的溶液中慢慢地逐滴加入173.4g(9.29mol)磺酰氯，在加完以后，反應混合物在室溫下攪拌16小時，用過濾法收集固體，用水洗滌并干燥得到155g4-氯-2-氟N-乙酰苯胺;熔點是147-148℃。
步驟C合成一種4-氯-2-氟苯胺中間體。
將在400ml乙醇中有155g(0.83mol)4-氯-2-氟N-乙酰苯胺的被攪拌的溶液中并逐滴加入在100mol水中含有72.0g(1.8mol)NaOH的溶液，在加完以后，反應混合物在回流下加熱3小時，將反應混合物冷卻到室溫，并用二乙基醚提萃取，合并的萃取物在減壓下濃縮成一種殘余的油，此油經(jīng)減壓蒸餾得到81.0g4-氯-2-氟苯胺;沸點是83-85℃/12mmHg，將反應重復幾次步驟D合成丙酮酸、4-氯-2-氟苯腙中間體。
在氮氣氛下，將在162ml濃鹽酸中20.0g(0.137mol)的4-氯-2-氟苯胺的被攪拌的溶液冷卻到-9℃，以保持反應混合物溫度在-9℃的條件下的速率逐滴加入在50ml水中含有9.5g(0.137mol)亞硝酸鈉的溶液，完成滴加需要30分鐘，反應混合物在-9℃到0℃溫度下再攪拌1小時，然后，以保持反應混合物在保持反應混合物-9℃到0℃的條件下的速率，逐滴加入在68ml濃鹽酸中含有68.1g(0.30mol)氯化亞錫的溶液，完成滴加需要40分鐘，反應混合物在-9℃到0℃的溫度下再攪拌30分鐘，然后允許升溫到室溫，這時再攪拌2小時，將110ml水加到反應混合物中，然后在5分鐘的時間內(nèi)逐滴加入在125ml水中溶有12.2g(0.137mol)的丙酮酸的溶液，在加完以后，反應混合物再攪拌30分鐘，然后過濾以收集固體，固體用水洗滌和干燥得到27.7g的丙酮酸、4-氯-2-氟苯腙;熔點是162-163℃。將反應重復幾次。
步驟E合成一種1-(4-氯-2-氟苯基)-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中間體。
將在200ml的甲苯中有25.4g(0.110mol)的丙酮酸、4-氯-2-氟苯基腙的被攪拌的懸濁液中加入11.1g(0.11mol)的三乙胺，反應混合物變成均相的溶液，加入30.3g(0.11mol)的二苯基磷?；B氮化物，在加完以后，反應混合物加熱到回流并攪拌2小時，將反應混合物冷卻到室溫，用300ml1NNa OH水溶液萃取，萃取物用濃鹽酸中和，固體沉淀物用過濾法收集，固體用水洗滌和干燥得到21.1g1-(4-氯-2-氟苯基)-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮;熔點是189-191℃。將反應重復幾次。
步驟F合成一種1-(4-氯-2-氟苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中間體。
在500ml的四氫呋喃中有27.4g(0.12mol)的1-(4-氯-2-氟苯基)-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮、13.5g(0.24mol)的粉狀KOH和3.9g(0.012mol)的四丁基銨溴化物的被攪拌的溶液在水浴中冷卻，將一氯二氟甲烷鼓泡通入反應混合物，移去冰浴，將一氯二氟甲烷繼續(xù)鼓泡通入反應混合物，直至凝聚，這可用一只連到反應容器的干燥冰冷凝器觀察，加完以后，反應混合物在室溫下攪拌16小時，在反應混合物中補加6.7g(0.12mol)粉狀KOH并再次用-氯二氟甲烷飽和將反應混合物攪拌2小時然后用水稀釋?；旌衔镉枚颐演腿。喜⒌妮腿∥镉盟礈?，有機層用Na2SO4干燥，過濾，濾液在減壓下濃縮至殘渣，將殘渣溶解在二氯甲烷中，并經(jīng)過一只硅膠緩沖器，洗出液在減壓下濃縮到成殘渣固體，固體用二氯甲烷一庚烷重結(jié)晶得到9.5g 1-(4-氟苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的固體。將反應重復幾次。
步驟G合成一種1-(4-氯-2-氟-5-硝基苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中間體。
將在9ml濃硫酸中有6.1g(0.022mol)的1-(4-氯-2-氟苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的被攪拌溶液，并使反應混合物維持在25℃溫度下慢慢加入1.96ml 70%的HNO3，加完以后，反應混合物在25℃下攪拌30分鐘，然后倒入冰水之中，生成的固體用過濾法收集，固體用二氯甲烷溶解，使之通過一只硅膠緩沖器，洗出液經(jīng)過硅膠柱上層析柱，應用1∶1-石油醚∶二氯甲烷進行洗提，合并適當?shù)酿s分，在減壓下濃縮得到3.0g1-(4-氯-2-氟-5-硝基苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮;熔點是102-104℃。將反應重復幾次。
步驟H合成一種1-(4-氨基-4-氯-2-氟苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中間體將在50ml醋酸和20ml水中有4.0g 0.012mol)1-(4-氯-2-氟-5-硝基苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的被攪拌的溶液中在保持反應混合物低于35℃的速率下分批加入4.0g(0.072mol)的鐵粉。加完以后，反應混合物在25-30℃的溫度下攪拌2小時，混合物在攪拌下用二乙醚稀釋，然后用硅藻土過濾，攪拌的濾液用10%Na HCO3溶液和固體K2CO3調(diào)節(jié)至堿性，分離有機層并用三份水洗滌，然后用Na2SO4干燥，過濾混合物，濾液在減壓下濃縮到殘渣，殘渣以二氯甲烷和丙酮作為洗提液在硅膠柱上層析柱純化，合并適當?shù)酿s分，在減壓下濃縮得到3.1g 1-(5-氨基-4-氯-2-氟苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮;熔點是128-129℃。核磁共振波譜和紅外光譜與所提出的結(jié)構(gòu)相一致。將反應重復幾次。
實施例2合成1-[4-氯-2氟-5-[雙(N-甲磺?；?氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(化合物24)。
將在20ml二氯甲烷中有1.0g(0.003mol)1-(5-氨基-4-氯-2-氟苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(按實施例1制備)和0.76g(0.008mol)三乙胺的被攪拌的溶液中在一種冰/丙酮浴中冷卻，在以保持反應混合物溫度低于0℃的速率下，逐滴加入0.83g(0.007mol)甲烷磺酰氯，完成滴加需要5分鐘，加完以后，反應混合物允許升溫到室溫，該溫度下再攪拌16小時，在此以后，反應混合物經(jīng)減壓濃縮成殘余物，殘余物用50∶1-二氯甲烷∶丙酮作為洗提液，在硅膠柱上層析柱純化，合并適當?shù)酿s分，經(jīng)減壓濃縮到固體，該固體用丙酮/庚烷進行重結(jié)晶得到1.4g1-[4-氯-2-氟-5[雙[N-甲基磺?；?氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮;熔點是180-195℃。
核磁共振波譜和紅外光譜與所提出的結(jié)構(gòu)相一致。
對C12H12Cl F3N4O5S2分析結(jié)果如下理論值C32.11;H2.69;N12.48;
實測值C31.98;H2.32;N12.15。
實施例3合成1-[4-氯-2-氟-5-(N-甲基磺酰基氨基)苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(化合物3)。
在25ml甲醇中有1.0g(0.002mol)1-[4-氯-2-氟-5[雙(N-甲磺?；?氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(按實施例2制備)的被攪拌的溶液中加入在3ml水中有0.17g(0.004mol)Na OH的溶液，加完以后，反應混合物攪拌15分鐘，然后倒入100ml的水中，混合物用濃鹽酸中和，用過濾法收集固體沉淀物，干燥固體得到0.65g 1-[4-氯-2-氟-5-(N-甲基磺?；被?苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮;熔點是156-159℃。
核磁共振波譜與所提出的結(jié)構(gòu)相一致。
對C11H10Cl F3N4O3S分析結(jié)果如下理論值C34.79;H2.65;N14.75;
實測值C35.47;H2.53;N14.94。
實施例4合成1-[4-氯-2-氟-5-[(N-乙磺?；?N-甲磺?；?氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(化合物28)。
這化合物以類似于實施例2的方式制備，應用在5ml二氯甲烷中含有0.31g(0.0009mol)1-[4-氯-2-氟-5-[N-甲基磺?；被?苯基]3-甲基-4-二氟甲基-△-1，2，4-三唑啉-5-酮、0.14g(0.0011mol)乙烷磺?；然锖?.12g三乙胺的溶液，1-[4-氯-2-氟-5-(N-乙醋?；?N-甲磺?；?氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是0.33g，熔點是128-131.5℃核磁共振波譜與所提出的結(jié)構(gòu)相一致。
對C13H14Cl F3N4O5S2的分析結(jié)果如下理論值C33.73;H3.05;N12.11;
實測值C33.57;H3.17;N12.12。
實施例5合成1-[4-氯-2-氟-5-[雙(N-乙磺?；?氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(化合物38)。
這化合物以類似于實施例2的方式制備，應用在二氯甲烷中含有1.0g(0.003mol)1-(5-氨苯-4-氯-2-氟苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(按實施例1制備)、0.9g(0.007mol)乙烷磺?；然锖?.7g(0.007mol)三乙胺的溶液，1-[4-氯-2-氟-5-[雙(N-乙磺?；?氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是0.6g;熔點是143-144℃。
核磁共振波譜與所提出的結(jié)構(gòu)相一致。
將反應重復幾次實施例6合成1-[4-氯-2-氟-5-[(N-乙磺酰基)氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(化合物11)這化合物以類似于實施例3的方式制備，應用在25ml甲醇中含有1.1g(0.0022mol)1-[4-氯-2-氟-5-[雙(N-乙磺?；?氨基]苯基-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(按實施例5制備和0.17g(0.0044mol)Na OH的溶液，1-[4-氯-2-氟-5-(N-乙磺酰基氨基)苯基]3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是0.8g;熔點是162-163℃。
核磁共振波譜與所提出的結(jié)構(gòu)相一致。
對C12H12Cl F3N4O3S的分析結(jié)果如下理論值C37.46;H3.14;N14.56;
實測值C37.65;H3.12;N14.44。
實施例6A合成1-[4-氯-2-氟-5-(N-乙磺酰基氨基)苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(化合物11)。
在5ml二氯甲烷中有10.g(0.0034mol)1-(4-氨基-4-氯-2-氟苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的被攪拌的懸濁液在冰水浴中冷卻，加入0.3ml(0.0037mol)吡啶，加完以后再加入0.33ml(0.0035mol)乙烷磺酰氯化物，將反應混合物在0℃攪拌1小時，1小時以后，使反應混合物升溫至室溫，在該溫度下攪拌16小時，用薄層層析法(TLC)對反應混合物的分析表明存在少量的起始物質(zhì)，補加0.05ml吡啶和0.05ml乙烷磺酰氯化物，然后將反應混合物在室溫下攪拌1小時，用TLC對反應混合物的分析表明反應已經(jīng)完全，將反應混合物倒入水中，分離有機層，水層用二氯甲烷萃取，合并萃取液和有機層，相繼用1N鹽酸水溶液、飽和的Na HCO3水溶液、水、飽和的Na Cl水溶液洗滌，有機層用Mg SO4干燥，接著過濾，濾出液在減壓下濃縮成殘余物，殘余物在高真空下干燥得到一種1.45g的油狀泡沫物1-(4-氯-2-氟-5-(N-乙磺?；被?苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮。
核磁共振波譜與所提出的結(jié)構(gòu)相一致。
實施例7合成1-[4-氯-2-氟-5-[(N-乙磺酰基-N-甲基)氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(化合物29)將在二甲基甲酰胺中有0.095g(0.0019molc)Na H(50%在礦物油中)的被攪拌的懸濁液，加入0.7g(0.0019mol)1-(4-氯-2-氟-5-[N-乙磺?；被?苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(按實施例6制備)，反應混合物攪拌至成均相，大約需15分鐘時間，以后，在反應混合物中加入0.28g(0.002mol)碘甲烷，然后攪拌16小時，反應混合物用二乙醚稀釋和用水洗滌，有機層用Na2SO4干燥，過濾和在減壓下濃縮到殘余液，殘余液用50∶1-二氯甲烷∶丙酮作為洗提液在硅膠柱上層析柱中純化，合并適當?shù)酿s分，在減壓條件下濃縮得到0.7g1-(4-氯-2-氟-5-[N-乙磺?；?N-甲基)氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮，熔點是101-103℃。
核磁共振波譜與所提出的結(jié)構(gòu)相一致。
對C13H14Cl F3N4SO5的分析結(jié)果如下理論值C39.15;H3.54;N14.05;
實測值C39.46;H3.57;N13.91。
實施例8合成1-[5-氨基-4-溴-2-氟苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑-5-酮中間體步驟A合成一種丙酮酸、4-溴-2-氟-苯基腙中間體。
這化合物用類似于實施例1中步驟的方法制備，應用在48ml水和214ml濃鹽酸中含有24.3g(0.128mol)市場上買得到的4-溴-2-氟苯胺、11.3g(0.128mole)丙酮酸、8.8g(0.128mol)Na No2和63.2g Sn Cl2的溶液，丙酮酸、4-溴-2-氟苯基腙的收率是27.2g，熔點是172-173℃。將反應重復幾次。
步驟B合成一種1-[4-溴-2-氟苯基)-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中間體。
這化合物以類似于實施例1中步驟E的方法制備，應用總量為在300ml甲苯中有34.3g(0.125mol)丙酮酸、4-溴-2-氟苯基腙、35.0g(0.127mol)二苯基磷?；B氮化合物和12.6g(0.125mol)三乙胺的溶液分三批進行反應，將反應混合物合并以離析產(chǎn)物。1-(4-溴-2-氟苯基)-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是271.0g，熔點是201-203℃。
核磁共振波譜與所提出的結(jié)構(gòu)一致。將反應重復幾次。
步驟C合成一種1-(4-溴-2-氟苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△-1，2，4-三唑啉-5-酮中間體這個化合物以實施例1中步驟F的方法制備，應用在200ml四氫呋喃中有13.0g(0.048mol)1-(4-溴-2-氟苯基)-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮、8.0g(0.143mol)粉狀KOH、1.6g(0.005mol)四丁基溴化銨及-氯二氟甲烷的溶液，1-(4-溴-2-氟苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是6.5g。將反應重復幾次。
步驟D合成一種1-[4-溴-2-氟-5-硝基苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中間體。
這個化合物以類似于實施例1中步驟G的方法制備，應用在9ml濃硫酸中含有7.0g(0.0022mol)1-(4-溴-2-氟苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉和1.96ml 70%的HNO3的溶液，1-[4-溴-2-氟-5-硝基苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是2.9g，熔點是99-105℃。將反應重復幾次。
步驟E合成一種1-(5-氨基-4-溴-2-氟苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中間體。
這化合物以類似于實施例1中步驟H的方法制備，應用在1ml水和30ml醋酸中有2.5g(0.007mol)1-[4-溴-2-氟-5-硝基苯基)-3-甲基-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮和1.5g(0.027mol)鐵粉的混合物，1-[5-氨基-4-溴-2-氟苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是1.7g，熔點是117-119℃。
核磁共振波譜與所提出的結(jié)構(gòu)相一致。
將反應重復幾次。
實施例9合成1-[4-溴-2-氟-5-[雙(N-乙磺?；?氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(化合物40)這個化合物以類似于實施例2的方式制備，應用在24ml二氯甲烷中含有1.6g(0.0047mol)1-(5-氨基-4-溴-2-氟苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(按實施例8制備)、1.2g(0.0095mol)乙烷磺酰基氯化物和1.0g(0.01mol)三乙胺的溶液。1-[4-溴-2-氟-5-[雙(N-乙基磺酰基)氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是0.9g，熔點是145-146℃。
核磁共振波譜與所提出的結(jié)構(gòu)相一致。
對C14H16BrF3N4O5S2的分析結(jié)果如下理論值C32.25;H3.09;N10.75;
實測值C31.94;H3.10;N10.78。
實施例10
合成1-[4-溴-2-氟-5-(N-乙磺酰基氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(化合物13)。
這個化合物以類似于實施例2的方式制備，應用在3ml的水和40ml甲醇中含有0.52g(0.001mol)1-(4-溴-2-氟-5-[雙(N-乙磺酰基)氨基)苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-Δ2-1，2，4-三唑啉-5-酮(按實施例9制備)和0.1g(0.0025mol)Na OH的混合物，1-[4-溴-2-氟-5-(N-乙磺酰基氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是0.38g，熔點是140-141℃。
核磁共振波譜與所提出的結(jié)構(gòu)相一致。
實施例11合成一種1-[5-氨基-4-溴-2-氟苯基)-3，4-二甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中間體。
步驟A合成一種1-[4-溴-2-氟苯基)-3，4-二甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的中間體這個化合物是以類似于實施例7的方式制備，應用在50ml二基甲酰胺中含有6.0克(0.022mol)1-(4-溴-2-氟苯基)-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(按實施例8中的步驟B制備)、4.1g(0.029mol)磺甲烷和1.1g(0.022mol)50%的Na H的混合物，1-(4-溴-2-氟苯基)-3，4-二甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是3.9g，熔點是122-123.5℃。
核磁共振波譜與提出的結(jié)構(gòu)相一致。
步驟B合成一種1-(4-溴-2-氟-5-硝基苯基)-3，4-二甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中間體。
這個化合物以類似于實施例1中的步驟G的方式制備，應用在15ml濃硫酸中含有3.7g(0.013mol)1-[4-溴-2-氟苯基)-3，4-二甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮和0.98g(0.016mol)70%的HNO3的混合物，1-[4-溴-2-氟-5-硝基苯基)-3，4-二甲基-△-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是2.6g，熔點是151.5-154.5℃。
核磁共振波譜與提出的結(jié)構(gòu)相一致。
步驟C合成一種1-(5-氨基-4-溴-2-氟苯基)-3，4-二甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中間體。
這個化合物以類似于實施例1中的步驟H的方式制備，應用在18ml水和35ml醋酸中含有2.3g(0.007mol)1-[4-溴-2-氟-5-硝基苯)-3，4-二甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮和2.3g鐵粉的混合物，1-(5-氨基-4-溴-2-氟苯基)-3，4-二甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是1.2g，熔點是151-155℃。
核磁共振波譜與提出的結(jié)構(gòu)相一致。
實施例12合成1-[4-溴-2-氟-5-[雙(N-乙磺?；?苯基]-3，4-二甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(化合物39)這個化合物是以類似于實施例2中的方法制備，應用在25ml二氯甲烷中含有0.95g(0.008mol)1-[5-氨基-4-溴-2-氟苯基)-3，4-二甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(按實施例11制備)、1.0g(0.008mol)乙烷磺酰基氯化物和0.87g三乙胺的混合物，1-[4-溴-2-氟-5-[雙(N-乙磺酰基)氨基]苯基]-3，4-二甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是1.4g，熔點是173-174℃。
核磁共振波譜與提出的結(jié)構(gòu)一致。
對C14H18BrFN4O5S2的分析結(jié)果如下理論值C36.64;H3.74;N11.54;
實測值C33.72;H3.57;N10.64。
實施例13合成一種1-[5-氨基-2，4-二氯苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中間體步驟A合成一種丙酮酸、2，4-二氯苯腙中間體。
在100ml乙醇中有16.2g(0.07mole)市場上能買到的2.4-二氯苯肼鹽酸鹽的被攪拌的溶液中加入一份在100ml水中含有9.2g(0.11mol)丙酮酸的溶液，將反應混合物攪拌10分鐘，用過濾法收集生成的固體，干燥得到13.5g丙酮酸、2，4-二氯苯腙，熔點是193-194℃。將反應重復幾次。
步驟B合成一種1-(2，4-二氯苯基)-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中間體。
這個化合物是以類似于實施例1中步驟E的方法制備，應用在100ml甲苯中含有13.6g(0.54mol)丙酮酸、2，4-二氯苯腙、14.9g(0.054mol)二苯基磷?；B氮化合物和5.5g(0.54mol)三乙胺的混合物，1-(2，4-二氯苯基)-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是13.0g，熔點174-175℃。將反應重復幾次。
步驟C合成1-(2，4-二氯苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中間體。
這個化合物是以類似于實施例1中步驟F的方法制備，應用在150ml四氫呋喃中含有16.0g(0.065mol)1-(2，4-二氯苯基)-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮、一氯二氟甲烷、7.3g(0.13mol)KOH和10.5g(0.03mol)溴化四丁銨的混合物，1-(2，4-二氯苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是4.1g，熔點是108-110℃。將反應重復幾次。
步驟D合成一種1-(2，4-二氯-5-硝基苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中間體。
這個化合物是按實施例1中步驟G的方法制備。應用在20mol濃硫酸中含有4.0g(0.013mol)1-(2，4-二氯苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△-1，2，4-三唑啉-5-酮和1.2ml(0.015mol)70%的HNO3的混合物，1-(2，4-二氯-5-硝基苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是3.0g，熔點是95-97℃。將反應重復幾次。
步驟E合成一種1-(5-氨基-2，4-二氯苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中間體。
這個化合物以類似于實施例1中步驟H的方法制備的，應用在6ml水和60ml水中含有2.5g(0.007mol)1-(2，4-二氯-5-硝基苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮和2.5g(0.045mol)鐵粉，1-(5-氨基-2，4-二氯苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是2.0g，熔點是133-135℃。將反應重復幾次。
實施例14合成1-(2，4-二氯-5-[雙-(N-甲磺酰基)氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(化合物22)。
這個化合物是以類似于實施例2的方法制備，應用在15ml二氯甲烷中含有1.2g(0.004mol)1-(5-氨基-2，4-二氯苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(按實施例13制備、0.97g(0.009mol)甲烷磺酸氯和0.95g(mol)三乙胺的混合物，1-(2，4-二氯-5-[雙(N-甲磺酰基)氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是1.3g，熔點是213-214℃。
核磁共振波譜與提出的結(jié)構(gòu)相一致。
對C12H12Cl2F2N4O5S2的分析結(jié)果如下理論值C30.91;H2.59;N12.02;
實測值C31.15;H2.43;N12.03。
實施例15
合成1-[2，4-二氯-5-(N-甲磺?；被?苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(化合物1)。
這個化合物以類似于實施例3的方法制備，應用在0.3ml水和10ml乙醇中含0.8g(0.002mol)1-(2，4-二氯-5-[雙(N-甲磺?；?氨基]苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(按實施例14制備)和0.14g(0.003mol)Na OH的混合物，1-[2，4-二氯-5-(N-甲磺酰基氨基)苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是0.5g，熔點是75-78℃。
核磁共振波譜與提出的結(jié)構(gòu)相一致。
對C11H10Cl2F2N4O3S的分析結(jié)果如下理論值C34.21;H2.59;N14.51;
實測值C33.98;H2.62;N14.20。
實施例16合成一種1-[5-氨基-2，4-二氯苯基)-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中間體步驟A合成一種1-(2，4-二氯-5-硝基苯基)-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中間體。
這個化合物以類似于實施例1中步驟G的方法制備的，應用在25ml濃硫酸中含有6.0g(0.025mol)1-(2，4-二氯苯基)-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(按實施例13中步驟B制備)和1.9ml(0.3mole)70%的HNO3的混合物，1-(2，4-二氯-5-硝基苯基)-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是5.6g，它是一種固體。
步驟B合成一種1-[5-氨基-2，4-二氯苯基)-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮中間體。
將0.5g氧化鉑和100ml乙醇加入一只500ml帕爾(Parr)加氫瓶，然后再加6.2g(0.022mol)1-(2，4-二氯-5-硝基苯基)-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮。將瓶放入帕爾(Parr)氫化器中，振蕩反應混合物直至吸取理論上氫的數(shù)量，將瓶從氫化器中取出，過濾反應混合物，濾液用Na2SO4干燥，再過濾，濾液在減壓條件下濃縮到獲得4.5g 1-[5-氨基-2，-二氯苯基)-3-甲基-△-1，2，4-三唑啉-5-酮。
核磁共振波譜與提出的結(jié)構(gòu)相一致。
實施例17合成一種1-(2，4-二氯-5-[雙(N-乙磺?；?氨基]苯基]-3-甲基-4-乙磺酰基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(化合物36)這個化合物以類似于實施例1的方法制備，應用在15ml二氯甲烷中含有0.5g(0.002mol)1-[5-氨基-2，4-二氯苯基)-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(按實施例16制備)、0.8g(0.006mol)乙烷磺酰氯和0.7g(0.007mol)三乙胺的混合物，1-(2，4-二氯-5-[雙(N-乙磺?；?氨基]苯基]-3-甲基-4-乙磺?；?△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是0.5g，烷點是215-216℃。
核磁共振波譜與提出的結(jié)構(gòu)相一致。將反應重復幾次。
對C15H20Cl2N4O7S3的分析結(jié)果如下理論值C33，64;H3.77;N10.46;
實測值C33.88;H3.91;N10.68。
實施例18合成1-[2，4-二氯-5-(N-乙磺?；被?苯基]-3-甲基-△2-1、2、4-三唑啉-5-酮這個化合物以類似于實施例3的方法制備，應用在0.25ml水和12ml乙醇中含有0.9g(0.002mol)1-[2，4-二氯-5-[雙(N-乙磺?；?氨基]苯基]-3-甲基-4-乙磺?；?△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(按實施例17制備)和0.2g(0.005mol)Na OH的混合物，1-[2，4-二氯-5-(N-乙磺?；被?苯基]-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮的收率是0.5g，熔點是221-222.5℃。
核磁共振波譜與提出的結(jié)構(gòu)相一致。
對C10H10Cl2F2N4O3S的分析結(jié)果如下理論值C34.21;H2.58;N14.51;
實測值C33.98;H2.62;N14.20用于例證本發(fā)明化合物除草活性的植物試驗種類包括棉花(Gossypiumvar.Stoneville)、大豆(Glyeinemaxvarwilliams)、大田玉米(Zeamaysvar.Agway5955)、稻谷(oryzasativa.var.Labelle)、小麥(Triticumaestiviumvar.prodax)、田旋花(Convolvulusarvensis)、裂葉牽?；?Ipomealacunosa或Ipomeaheaderacea)苘麻(Abutilontheophrasti)、稗草(Eehinochloacrusgalli)、狗尾草和阿拉伯高粱(Sorghunhelepense)。
將植物試驗種類的種子或塊莖種植在犁溝中，這些犁溝處在用蒸氣滅菌過的砂性壤土中，而這些砂性壤土又是鋪在可自由處理的纖維淺苗床上，將相等份額的砂和砂性壤土的表土均勻地放置在每一淺苗床的土層，深度約0.5厘米。
向萌前試驗淺苗床繞澆水，然后用適量的試驗化合物溶液淋透，試驗化合物溶液是該試驗化合物和50/50的丙酮和水的混合物，其中水含有少量(不超過0.5%v/v)脫水山梨糖醇單月桂酸酯乳化劑/增溶劑，改變?nèi)芤褐姓\驗化合物的濃度以給出各種施撒比率的范圍，通常是8.0kg/ha和它的約量，將淺苗床安放在溫室中，定期向土壤表面澆水21天，在這期間紀錄植物毒性數(shù)據(jù)。
將萌后試驗的淺苗床放入溫室并澆水8-10天，然后向已發(fā)芽的試驗植物葉子噴試驗化合物在丙酮和水中的溶液，其中水中含有不超過0.5%的脫水山梨糖醇單月桂酸酯，噴藥以后，葉子保持干燥24小時，然后定期澆水21天并記錄毒性數(shù)據(jù)。
把取得的植物毒性數(shù)據(jù)作為百分防治率，百分防治率是用類似于0到100評價體系的方法測定，該體系發(fā)表在“雜草科學的研究方法”(anded.，B.Truelove，Ed.，SoutherweedSeieneeSoeiety;AuburnUniversity，Auburn，Alabama，1977)。本發(fā)明的評價體系如下評價的百主要等級作物描述雜草描述分防治率的描述0無影響沒有減產(chǎn)或危害無雜草控制10稍微變色或發(fā)育遲緩非常弱的雜草控制20影響微弱有一些變色、發(fā)育遲弱的雜草防治緩或植物群叢損失30作物損害較為顯著弱到不足的雜草但不持久防治40適度損害，作物通常不足的雜草防治恢復50適度的影響作物損害較持久,恢復 不足到適度的雜草防治60持久的作物損害，不能適度的雜草防治恢復70 嚴重損害，植物群叢損 防治情況略差于滿失意80嚴重影響作物幾乎被破壞，只有滿意到良好的防治很少幸存90只有偶然的植物留下很好到極好的防治
100完全影響全部作物破壞全部的雜草破壞本發(fā)明各種化合物在選擇性的施撒比率下的除草數(shù)據(jù)示于下文的表3或表4中，用表1中相應的編號來識別下文表中的試驗化合物。
在下文的除草劑數(shù)據(jù)的表中“kg/ha”是每公頃的公斤數(shù)，“%C”是百分防治率。
已經(jīng)清楚，這里所敘述和例證的普通級芳基三唑啉酮類和硫酮類是以除草活性為特征，在該級的特定的化合物之間，這活性度會有變化，在這些化合物可以施撒的植物種類之間，活性度也會有某些程度的變化，因此，為防治一種特定的植物，可以容易地作出特定的除草化合物的選擇。
對于除草劑方面的應用，以上定義的活性化合物是用混合的方法以除草的有效量配制到除草劑組分中，同時組分中還包括該技術(shù)領(lǐng)域通常使用的輔助藥物和載體，這是根據(jù)所要求的特殊用途，而用來促進活性組分分散，由于看到這樣的事實，即一種毒劑的配方及其施撒方式可以影響在特定應用中物質(zhì)的活性。因此，對于在農(nóng)業(yè)上使用，根據(jù)所需的施撒方式，該除草化合物能夠以粒徑比較大的顆粒、水溶性或水分散性的顆粒、粉劑、可濕性粉劑、可乳化的濃縮物、溶液或任何其它已知的配制形式配制。
對于萌前的應用來說，這些除草劑通常是以噴霧液、粉劑或顆粒的方式施撒到需要對植被加以去除的地方。對于已出土植物生長的萌后防治，最常用的是噴霧液和粉劑，這些配方中可以含有少至0.5%多至95%或更多(重量比)的活性組份。
粉劑是活性組分與磨成細粉的固體如滑石粉、天然白土、硅藻土、粉狀物質(zhì)(如核桃殼粉和棉籽粉)以及其它的有機和無機固體的可以自由流動的混合物。這些固體在這里是作為毒劑的分散劑和載體，這些磨成細粉的固體其平均顆粒尺寸小于約50微米，這里使用的一種典型的粉劑配方是含有1.0份除草劑和99.0份滑石粉。
作為萌前和萌后除草劑，可濕性粉劑也是有用的配方，它們是處于磨成細粉顆粒的形式，這些顆粒很容易地分散在水中和其它分散劑中，可濕性粉劑最終是以干粉劑或者以水中或其它液體中的乳劑的形式施撒到土壤中去。用于可濕性粉劑的典型載體包括漂白土、高嶺土、硅石以及其它高吸收性的，易濕潤的無機稀釋劑。通常制備的可濕性粉劑含有大約5-80%的活性組份，這取決于載體的吸水能力，通常也含有少量的濕潤劑、分散劑或乳化劑以促進分散。例如，一種有用的可濕性粉劑的配方中含有80.8份除草劑、17.9份帕爾梅托(palmetto)白土以及作為濕潤劑的1.0份木質(zhì)磺酸鈉和0.3份磺化的脂族聚酯。作為萌后施撒，通常在桶中的配合料中補加濕潤劑和(或)油以促進藥物在葉瓣上的分散和被植物吸收。
其它用于除草劑施撒的有效配方是能乳化的濃縮物。能乳化的濃縮物是均相的液體或可分散在水中或其它分散劑中的糊狀混合物，它們可完全由除草化合物和液態(tài)或固態(tài)的乳化劑組成，或也可含一種液體載體，如二甲苯、重質(zhì)芳香族石腦油、異佛爾酮或其它不揮發(fā)的有機溶劑。就除草施撒而言，這些濃縮物被分散在水或其它液態(tài)載體中，并一般是作為噴霧液施撒到需要加以治理的區(qū)域。主要活性組分的重量百分比可按該組成施撒的方式不同而改變，但是通常在除草劑配方中含有0.5%到95%的性活組分(重量比)。
在農(nóng)用配方中，典型的濕潤劑、分散劑或乳化劑包括例如烷基和烷基芳基磺酸鹽和硫酸鹽和它們的鈉鹽、多元醇和其它類型的表面活性劑，其中大多數(shù)可在市場上買到。使用時表面活性劑的量通常是除草劑組成的1%到15%(重量比)。
例如，一種可乳化的濃縮物可以是下列的組成(%重量比)
活性組分A40.00抗菌劑0.05泡沫抑制劑0.10表面活性劑C2.60表面活性劑D0.40增稠劑0.35懸浮劑0.45丙二醇(抗凍)6.00水50.05合計100.00抗菌劑是在“DowacieA”商標和牌號下銷售的鄰苯基苯酚鈉四水合物;泡沫抑制劑是一種在“DowCorningAF”商標和牌號下銷售的能用水稀釋硅氧烷乳劑;表面活性劑C是在“PluronicP-84”商標和牌號下銷售的一種由環(huán)氧乙烷和一種疏水組分組成的縮合物的非離子糊劑，其中疏水組分是環(huán)氧丙烷和丙二醇縮合而成的，表面活性劑D是一種在“GAFacLO-529”商標和牌號下銷售的陰離子液體，它包括一種復雜的有機磷酸酯的鈉鹽;增稠劑是一種在“Kelzan-M”商標和牌號下銷售的呫噸膠;懸浮劑是一在“Veegum”商標和牌號下銷售的膠體鎂鋁硅酸鹽。在農(nóng)民使用中，這個濃縮物可以用水稀釋，以提供上文所說的用于大田的大約含有0.25%到1.5%活性組分的水溶液組成。
其它有用的除草劑配方包括活性組分在溶劑中的簡單溶液，在溶劑中，活性組分在所要的濃度下是完全溶解的，如丙酮、烷基化萘、二甲苯或其它有機溶劑。因此，一個合適的溶液可以含有例如大約65%的活性組分及較少比例的(1-10%)表面活性劑;作為大田應用，這個溶液可以被農(nóng)民用水稀釋，以提供含有大約0.25%到1.5%活性組分的水溶液組成。
一些其中毒劑是被載持在比較粗糙的粒子上的粒狀配方特別適用于空中噴藥或用于滲透覆蓋的作物株冠。也能應用加壓的噴霧液，典型的是氣霧劑，其中，由于一種低沸點分散溶劑載體如可以使用氟里昂，蒸發(fā)的結(jié)果，活性組分是被分散在成為細粉的形態(tài)之中。對本發(fā)明化合物的除草應用來說，水溶性或水分散性的顆粒劑也是有用的配方，這些粒狀的配方是自由流動的、無粉塵的和易溶于水的或易與水混溶的，美國專利3920422中所公開的可溶的或可分散的粒狀配方對本發(fā)明的除草化合物是有用的，它們可以被農(nóng)民用水稀釋，以提供用于大田的含有大約0.25%到1.5%活性組分的水溶性組成。
本發(fā)明的活性除草化合物可以與殺蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、肥料或其它農(nóng)用化學品一起配制和(或)施撒，并可用作有效的土壤殺菌劑以及農(nóng)業(yè)上選擇性除草劑。在應用本發(fā)明的活性化合物時，不管單一配制或與其它農(nóng)用的化學品一起配制，當然是要使用活性化合物的有效量和有效濃度;有效量可以低達15g/ha以下例如大約10～500g/ha，如50、100、200或300g/ha。
本發(fā)明的活性除草化合物可以與其它除草劑并合的方式使用，例如它們可以與等量或較大量的其它已知的除草劑相混合，這些已知的除草劑有氯乙酰苯胺除草劑類，如2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)-N-(甲氧基甲基)乙酰胺(草不綠除草劑)、2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)-乙酰胺(metolachlor)，和N-氯乙?；?N-(2，6-二乙基苯基)甘氨酸(diethtyl-ethyl);苯并噻二嗪農(nóng)除草劑，如3-(1-甲基乙基)-(1H)-2，1，3-苯并噻二嗪農(nóng)-4-(3H)-酮-2，2-二氧化物(苯達松除草劑);三嗪除草劑，如6-氯-N-乙基-N-(1-甲基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺(阿特拉津除草劑)、2-[4-氯-6-(乙基氨基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基-2-甲基丙腈(草凈津除草劑);二硝腦苯胺除草劑，如2，6-二硝基-N，N-二丙基-4-三氟甲基)苯胺(氟樂靈除草劑);和芳基尿素除草劑，如N-(3，4-二氯苯基)-N，N-二甲基脲(敵草隆除草劑)、N，N-二甲基-N-[3-(三氟甲基)苯基]脲(伏草隆除草劑);和其它雜環(huán)氮除草劑，如2-(2-氯苯基)甲基)-4，4-二甲基-3-異惡唑二酮。
顯然，在本發(fā)明化合物的配制和應用中可以作各種改進，其中不會偏離以下的權(quán)利要求中所確定的發(fā)明概念。
化合物編號
RR1
R375 F C1 CH3OCH3CHF2CH376 F C1 CH3CH2CH2CH2F CHF2CH377 F C1 CH3H CHF2OCH378 F C1 CH3SO2CH3CHF2OCH379 F C1 CH3SO2CH3CHF2Cl80 F C1 CH3H CHF2Cl81 F C1 CH3H CHF2H82 F C1 CH3H CHF2SO2CH383 F C1 CH3H CHF2SOCH384 F C1 CH3H CHF2SCH385 F C1
H CHF2CH386 F C1
H CHF2CH387 F C1
H CHF2CH388 Br C1 CH3H CHF2CH389 Br Br CH3H CHF2CH390 Br CH3CH3H CHF2CH391 F C1 CH3CH2COOH CHF2CH392 F C1 C2H5CH2COOH CHF2CH3其它典型的化合物是那些分別與化合物20、21、29、33、47-87、91和92相等同的化合物，但X是F和Y是Br除外，還有其它典型的化合物是那些分別與化合物1-87、91和92相等同的化合物，但X是F和Y是CF3除外，其它典型的化合物是那些分別與化合物9、87、91和92相等同的化合物，但X是Br除外，其它的典型化合物是那些分別與化合物1-19、48、53-56、60、61、63、65、67、69、71、74、77、80-92相等同的化合物，但R1是Na(或其它成鹽基團)除外。
其中R1是H的化合物，如化合物1，在萌前應用時對大豆顯示出有利的選擇性，其中R1是烷基的化合物，如化合物31，在萌前使用時對棉花顯示出有利的選擇性，萌前施撒的化合物1也顯示出很好的玉米耐受度，這些化合物在低施撒比例下是有效的。
表1典型的化合物
化合物編號 X Y R R1R2R31 Cl Cl CH3H CHF2CH32 F F CH3H CHF2CH33 F Cl CH3H CHF2CH34 F Br CH3H CHF2CH35 F CH3CH3H CHF2CH36 CH3CH3CH3H CHF2CH39 Cl Cl C2H5H CHF2CH310 F F C2H5H CHF2CH311 F Cl C2H5H CHF2CH312 F Br C2H5H CH3CH313 F Br C2H5H CHF2CH314 CH3CH3C2H5H CHF2CH315 F Br C2H5H (CH2)3F CH316 Cl Cl n-C3H7H CHF2CH317 F F n-C3H7H CHF2CH318 F Cl n-C3H7H CHF2CH319 F Br n-C3H7H CHF2CH320 F Cl CH3C2H5CHF2CH321 F Cl CH3n-C3H7CHF2CH322 Cl Cl CH3SO2CH3CHF2CH3
化合物編號 X Y R R1R2R323 F F CH3SO2CH3CHF2CH324 F Cl CH3SO2CH3CHF2CH325 F Br CH3SO2CH3CHF2CH326 F CH3CH3SO2CH3CHF2CH327 CH3CH3CH3SO2CH3CHF2CH328 F Cl CH3SO2C2H5CHF2CH329 F Cl C2H5CH3CHF2CH330 F Cl C2H5C2H5CHF2CH331 F Cl C2H5n-C3H7CHF2CH332 F Cl C2H51-C3H7CHF2CH333 F Cl C2H5CH2OCH3CHF2CH335 Cl Cl C2H5SO2C2H5CHF2CH336 Cl Cl C2H5SO2C2H5SO2C2H5CH337 F F C2H5SO2C2H5CHF2CH338 F Cl C2H5SO2C2H5CHF2CH339 F Br C2H5SO2C2H5CH3CH340 F Br C2H5SO2C2H5CHF2CH341 CH3CH3C2H5SO2C2H5CHF2CH342 F Br C2H5SO2C2H5(CH2)3F CH343 Cl Cl n-C3H7SO2C3H7(n) CHF2CH344 F F n-C3H7SO2C3H7(n) CHF2CH345 F Cl n-C3H7SO2C3H7(n) CHF2CH346 F Br n-C3H7SO2C3H7(n) CHF2CH347 F Cl CH3CH3CHF2CH348 F Cl CF3H CHF2CH3
化合物編號 X Y R R1R2R349 F Cl CH3C4H9CHF2CH350 Cl Cl CH3C2H5CHF2CH351 Cl Cl CH3C3H7CHF2CH352 Cl Cl CH3C4H9CHF2CH353 F Cl C6H5H CHF2CH354 F Cl N(CH3)2H CHF2CH355 F Cl N(C2H5)2H CHF2CH356 F Cl OH H CHF2CH357 F Cl CH3CHF2CHF2CH358 Cl F CH3SO2CH3CHF2CH359 Cl F C2H5SO2C2H5CHF2CH360 Cl F CH3H CHF2CH361 Cl F C2H5H CHF2CH362 CH3Cl CH3SO2CH3CHF2CH363 CH3Cl CH3H CHF2CH364 F NO2CH3SO2CH3CHF2CH365 F NO2CH3H CHF2CH366 F OCHF2CH3SO2CH3CHF2CH367 F OCHF2CH3H CHF2CH368 F CF3CH3SO2CH3CHF2CH369 F CF3CH3H CHF2CH370 F Cl -(CH2)3- CHF2CH371 F Cl -(CH2)4- CHF2CH372 F Cl -(CH2)5- CHF2CH373 F Cl -(CH2)6- CHF2CH374 F Cl CH2COOH H CHF2CH3
表2特征數(shù)據(jù)元素分析化合物編號熔點(℃)實驗式CHN1 75-78(d)＊C11H10Cl2F2N4O3S C 34.21 2.59 14.51F33.982.6214.202 160-161 C11H10F4N4O3S C 37.29 2.85 15.81F37.332.7516.003 156-159 C11H10ClF3N4O3S C 34.79 2.65 14.75F35.472.5314.944 162-163 C11H10BrF3N4O3S C 31.82 2.43 13.49F31.932.3113.285 136-138 C13H13F3N4O3S C 41.14 3.74 15.99F41.203.8815.746 140-141 C13H16F2N4O3S9 126-128 C12H12Cl2F2N4O3S C 35.92 3.02 13.96F35.833.0013.9510 118-119 C12H12F4N4O3S C 39.13 3.28 15.21F38.923.4415.2011 162-163 C12H12ClF3N4O3S C 37.46 3.14 14.56F37.653.1214.4412 218.5-220 C12H14BrFN4O3S C 36.65 3.59 14.25F36.943.4814.1713 140-141 C12H12BrF3N4O3S14 123-124 C14H18F2N4O3S15 152-153 C14H17BrF2N4O3S C 38.28 3.90 12.75F38.333.9212.6016 159-162 C12H14Cl2F2N4O3S C 37.60 3.40 13.49F37.603.1513.5317 107-108 C13H14F4N4O3S C 40.84 3.70 14.65F40.543.4714.5118 95-96 C13H14ClF3N4O3S C 39.18 3.54 14.05F38.073.6014.05
元素分析化合物編號熔點(℃)實驗式CHN19 114-115 C13H14BrF3N4O3S20 112-116 C13H14ClF3N4O3S21 108-111 C14H16ClF3N4O3S22 213-214 C12H12Cl2F2N4O5S2C 30.91 2.59 12.02F31.152.4312.0323 175-180 C12H12F4N4O5S2C 33.33 2.80 12.96F33.252.8512.9324 180-196 C12H12ClF3N4O5S2C 32.11 2.69 12.98F31.982.3212.1525 192-194 C12H12F3N4O5S2C 29.22 2.45 11.36F29.192.4211.3226 172-176 C13H15F3N4O5S227 208-209 C14H18F2N4O5S228 128-131 C13H14ClF3N4O5S2C 33.73 3.05 12.11F33.573.1712.1229 101-104 C13H14ClF3N4O3S C 39.15 3.54 14.05F39.463.5713.9130 114-115 C14H16ClF3N4O3S C 40.73 3.91 13.57F41.053.7413.4631 135-137 C15H18ClF3N4O3S C 42.21 4.25 13.13F42.024.2812.9532 125-126 C15H18ClF3N4O3S C 42.21 4.25 12.12F43.054.3012.8133 126-128 C14H16ClF3N4O4S C 39.21 3.76 13.07F39.983.7712.8735 159-160 C14H16Cl2F2N4O5S236 215-216 C15H20Cl2N4O7S3C 33.64 3.77 10.46F33.883.9110.6837 145-147 C14H16F4N4O5S2C 36.52 3.50 12.17F36.483.5312.04
元素分析化合物編號熔點(℃)實驗式CHN38 143-144 C14H16ClF3N4O5S239 173-174.5 C14H18BrFN4O5S2C 34.64 3.74 11.54F33.723.5710.6440 145-146 C14H16BrF3N4O5S2C 32.25 3.09 10.75F31.943.1010.7841 169-172 C16H22F2N4O5S242 151-153 C16H21BrF2N4O5S2C 36.16 3.98 10.54F35.683.6810.1243 168-169 C16H20Cl2F2N4O5S2C 36.86 3.87 10.75F37.013.9010.9444 64-67 C16H20F4N4O5S2C 39.34 4.13 11.47F39.274.0511.2745 119-121 C16H20ClF3N4O5S2C 38.06 3.99 11.10F38.113.9710.8946 128-129 C16H20BrF3N4O5S2C 34.98 3.67 10.20F35.003.6110.1247 ol1 C12H12ClF3N4O3S48 172-173 C11H7ClF6N4O3S C 31.12 1.66 13.19F30.861.6112.9949 ol1 C15H18ClF3N4O3S50 125-126 C13H14Cl2F2N4O3S C 37.60 3.40 13.49F37.783.3413.2351 ol1 C14H16Cl2F2N4O3S C 39.17 3.76 13.05F39.263.7012.8052 ol1 C15H18Cl2F2N4O3S C 40.64 4.09 12.64F40.384.3212.340913W30091Wmd
表3萌前的除草活性(%百分防治率)化合物編號123456施撒比率(kg/ha)0.51.00.250.250.51.0植物種類棉花951001001009540大豆506050508060玉米100109510010070稻谷95109010010050小麥502090909530田旋花1005010010095100裂葉牽牛花9590909510070苘麻100100100100100100稗草95809510010095狗尾草1009090100100100阿拉伯高粱9570909510090化合物編號9101112131415施撒比率(kg/ha)0.51.00.250.250.251.00.5植物種類棉花1009010050954090大豆20304010304010玉米95209510808090稻谷80109560903080小麥2010300403020田旋花10080100601009090裂葉牽?；?5901007010070100苘麻1001001008010090100稗草80701001010090100狗尾草70100100301009095阿拉伯高粱80709050909090
表3(續(xù)上表)化合物編號161718192021施撒比率(kg/ha)2.01.00.250.250.250.25植物種類棉花909070809595大豆1030103095100玉米90409595100100稻谷80707080100100小麥2020201095100田旋花10060100100100100裂葉牽?；?00807070100100苘麻100100100100100100稗草95708095100100狗尾草95307095100100阿拉伯高粱70507070100100化合物編號222324252627施撒比率(kg/ha)0.50.250.250.250.51.0植物種類棉花9595100959540大豆70309010010080玉米902010095100100稻谷9010100959520小麥8020959510040田旋花10030958010080裂葉牽牛花100701001009560苘麻10010010010010090稗草1007010010010080狗尾草10040100100100100阿拉伯高粱1006010010010090
表3(續(xù)上表)化合物編號28293031323335施撒比率(kg/ha)0.250.250.250.250.50.251.0植物種類棉花1009010090100100100大豆90901001009510080玉米100100100100100100100稻谷100959510010010080小麥95809010010010095田旋花100100100100100100100裂葉牽?；?00100100100100100100苘麻100100100100100100100稗草100100100100100100100狗尾草100100100100100100100阿拉伯高粱100100100100100100100化合物編號36373839404142施撒比率(kg/ha)4.00.251.00.251.01.00.25植物種類棉花080100401003080大豆04010020904080玉米0901005095100100稻谷105010020954080小麥080100101004030田旋花070100401009070裂葉牽牛花0901006010080100苘麻01001009510090100稗草10951003010010095狗尾草201001003010010090阿拉伯高粱2095100901009595
表3(續(xù)上表)化合物編號43444546474849施撒比率(kg/ha)0.50.250.250.250.252.00.25植物種類棉花10030309510080大豆10030809520100玉米70951001009560100稻谷20608050958095小麥107070709530100田旋花30605090100100100裂葉牽?；?0608095100100100苘麻20100100100100100100稗草809010090100100100狗尾草909095100100100100阿拉伯高粱709095100100100100表4萌后除草活性(%百分防治率)化合物編號123456施撒比率(kg/ha)0.51.00.250.250.51.0植物種類棉花10010010010010080大豆608060808060玉米403070807050稻谷952090958050小麥804050708040田旋花10060809510050裂葉牽?；?0095100959595苘麻10010010010010050稗草100501009510050狗尾草95701008010080阿拉伯高粱1004070709050
表4(續(xù)上表)化合物編號9101112131415施撒比率(kg/ha)0.51.00.250.250.251.00.5植物種類棉花100100100309070100大豆40708040705070玉米40306020903070稻谷90209040802050小麥804050103030100田旋花10040100101007080裂葉牽牛花1009095301009090苘麻1001001001010050100稗草95508040955080狗尾草100408040959040阿拉伯高粱95307030608090化合物編號161718192021施撒比率(kg/ha)2.01.00.250.250.250.25植物種類棉花1006060100100100大豆4040507095100玉米100204080100100稻谷80308070100100小麥4030303080100田旋花100508090100100裂葉牽?；?00807090100100苘麻10070100100100100稗草100407090100100狗尾草95409570--阿拉伯高粱8030306090100
表4(續(xù)上表)化合物編號222324252627施撒比率(kg/ha)0.50.250.250.250.51.0植物種類棉花1004010010010040大豆504090959560玉米702090958070稻谷90080955020小麥402070958050田旋花10020951009530裂葉牽牛花100209510010070苘麻1003010010010020稗草100209010010070狗尾草1002095100100100阿拉伯高粱100209510010070化合物編號282930313233施撒比率(kg/ha)0.250.250.250.250.50.25植物種類棉花1009510095100100大豆9595100100100100玉米808090100100100稻谷40409095100100小麥707090100100100田旋花90309510010090裂葉牽?；?590100100100100苘麻10070100100100100稗草957095100100100狗尾草959595100100100阿拉伯高粱80808090100100
表4(續(xù)上表)化合物編號353637383940施撒比率(kg/ha)1.04.00.251.00.251.0植物種類棉花80204010040100大豆6010401004090玉米100107010010100稻谷80103010020100小麥6003010020100田旋花90203010030100裂葉牽?；?0008010090100苘麻90010010060100稗草100206010020100狗尾草100305010070100阿拉伯高粱90205010030100化合物編號414243444546施撒比率(kg/ha)1.00.251.01.01.00.25植物種類棉花4095954090100大豆609040408080玉米8080604010095稻谷403020208020小麥504010408060田旋花304005095100裂葉牽?；?060905095100苘麻301004040100100稗草95706040100100狗尾草8050906095100阿拉伯高粱958030409590
表4(續(xù)上表)化合物編號474849施撒比率(kg/ha)0.252.00.25植物種類棉花10010090大豆9595100玉米80100100稻谷805095小麥9050100田旋花100100100裂葉牽牛花100100100苘麻100100100稗草9595100狗尾草9595100阿拉伯高粱9580100
權(quán)利要求
1.一種除草劑的組合物，其特征在于活性除草劑化合物的結(jié)構(gòu)通式是
其中X是Br、Cl、F或鹵代烷基；Y是Br、Cl、F、甲基、鹵代烷基、硝基或一種結(jié)構(gòu)式為R8OCH2-，R8SCH-，R8SOCH2-或R8SO2CH2-的基，其中R8是C1-C3烷基、C2-C5鏈烯基、C3-C5炔基、苯基或被取代的苯基；R3是鹵素、烷基、鹵代烷基、氰烷基、芳基烷基、烷氧基烷基、硫代烷基、烷基亞硫?；⑼榛酋；⑼榛虼榛?、烷基亞硫酰基烷基或烷基磺?；榛?；R2是烷基、烷氧基、鹵代烷基、鏈烯基、炔基、氰烷基、硫代氰烷基或結(jié)構(gòu)式為-亞烷基-Y1-R5的基團，其中所說的亞烷基基團有1-5個碳原子，Y是氧或S(O)r，其中r是0-2，R5是烷基、鏈烯基或炔基；R是烷基、鹵代烷基或芳基；R1是H、一種成鹽基團、烷基、苯甲基、鹵代烷基、烷氧基、SO2R、炔基、鏈烯基、一種結(jié)構(gòu)式為-亞烷基-SO2R的基團、烷氧基甲基、氰甲基、羧甲基、烷氧基羧基、或R和R1合在一起的一種亞烷基。
2.權(quán)利要求1的一種組合物，其特征在于X和Y各自是鹵素，R2是CHF2，R3是CH3，R是低級烷基和R1是H、一種成鹽基團、低級烷基或-SO2R。
3.權(quán)利要求2的一種組合物，其特征在于X是Cl或Br，Y是Cl或Br，R是低級烷基和R1是H或一種成鹽基團。
4.權(quán)利要求2的一種組合物，其特征在于R是低級烷基和R1是-SO2R。
5.權(quán)利要求2的一種組合物，其特征在于R是低級烷基和R1是低級烷基。
6.權(quán)利要求3的一種化合物，其中R是甲基或乙基。
7.權(quán)利要求3的一種化合物，其中R是甲基。
8.一種方法，該方法包括處理一種下列結(jié)構(gòu)的化合物
使它轉(zhuǎn)變成一種下例結(jié)構(gòu)的化合物
其中X和Y各白是Br、Cl和F;R2是鹵代低級烷基;R3是低級烷基，R是低級烷基或鹵代低級烷基;R1是氫或一種成鹽基團或低級烷基;X1是氫或和X相同;Y1是氫或硝基或氨基或和Y相同;Z1是N(R1)SO2R或NH1R1，R2a是氫或和R相同;所說的方法包括一種步驟的順序，該順序包括以任何次序的下列各項當X1或Y1都不是鹵素時，將在溫度20-150℃下鹵素引進X和Y基團，當Z1不是N(R1)SO2R時，將在低于60℃的溫度下烷基磺?；隢(R1)SO2R基團，當R2a不是R2時，將在50-150℃的溫度下鹵代烷基引入R2基團。
全文摘要
具有下列結(jié)構(gòu)的除草劑組合物的活性除草劑化合物其中例如，X是Br、Cl或F；Y是Cl或Br、R
文檔編號C07D275/02GK1041513SQ89104569
公開日1990年4月25日 申請日期1989年6月30日 優(yōu)先權(quán)日1985年12月20日
發(fā)明者喬奇·西奧道里德斯 申請人:Fmc公司