專利名稱：從山茶科餅粕中提取皂甙的精制方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于糧油付產(chǎn)品的精制方法。
茶皂甙和油茶皂甙均屬于山茶科植物種籽去殼、榨油后的餅粕中提取而得。它是一種良好的天然非離子型表面活性劑，具有一定的生理活性、乳化、分散和濕潤等性能，并有抗?jié)B、消炎、鎮(zhèn)痛等方面的藥理作用，因此，廣泛用于輕工、化工、紡織、醫(yī)藥等行業(yè)。油茶皂甙常用做乳化劑、發(fā)泡劑、洗滌劑、農(nóng)藥等。但目前所用的油茶皂甙是一種粗制品，含植物色素等雜質(zhì)、色深，應(yīng)用受到限制。為了推廣應(yīng)用，務(wù)必進(jìn)行精制。據(jù)《浙江糧油科技》，1979年1期P6報(bào)導(dǎo)“日本居初油化工業(yè)株式會(huì)社”的茶皂甙提取方法如下1、用茶籽脫殼、榨油后的餅粕作為原料;2、脫脂后，用甲醇抽出，再加入乙醚使茶皂甙沉淀析出;3、把沉淀物通過過濾、干燥、粉碎得到淡褐色粗皂甙粉末。它的精制是采用醋酸鉛沉淀法，制得結(jié)晶茶皂甙，回收率僅為粗皂甙的50～60%。為了制得純度高，顏色較淺的皂甙，在上述資料第七頁，同時(shí)也介紹了用漂白粉漂白的方法進(jìn)行精制粗皂甙，這種方法雖然可制得較白的皂甙細(xì)粉。但它存在以下缺點(diǎn)1、增加了皂甙中的無機(jī)鹽雜質(zhì);2、使皂甙的水溶性降低;3、漂白粉在使用過程中，分解放出的氯氣對(duì)設(shè)備有腐蝕作用，對(duì)人有毒害，對(duì)環(huán)境帶來嚴(yán)重的污染?！吨袊t(yī)院藥學(xué)雜志》1986年第六卷第九期報(bào)導(dǎo)了湖北中醫(yī)學(xué)院植化教研室唐祥怡、蘆金清兩位同志發(fā)表的“茶籽餅抗淺部真菌活性成分的研究(一)”中，介紹了一種以油茶籽脫殼、榨油后的餅粕中提取的粗皂甙為原料，采用層析法精制，工藝如下1、用熱95%的乙醇溶解粗皂甙后冷置，析出大量白色物，濾集沉淀;2、把沉淀物經(jīng)95%乙醇多次沖洗，得灰白色物;3、沉淀物再經(jīng)CHCl3∶CH2OH為7∶2的溶液洗脫后，繼用CHCl3∶CH2OH為2∶1的溶液洗脫，再用CHCl3∶CH2OH為1∶1的溶液洗脫，回收至干、4、再用95%熱乙醇溶冷置，析出大量白色物過濾后，最后用95%乙醇反復(fù)結(jié)晶，即得白色皂甙。這種方法不但耗費(fèi)大量的有機(jī)溶劑，而且工藝復(fù)雜，操作條件苛刻，周期長，回收率僅占粗皂甙的2.8%。中國科學(xué)出版社1977年出版的《中草藥成分化學(xué)》一書P450-451，共介紹了五種皂甙的精制方法，即1、氧化鎂吸附法、2、氫氧化鋇沉淀法、3、氫氧化鋁沉淀法、4、銅鹽法、5、兩相溶劑提取法。然而，目前工業(yè)茶科餅粕，特別是油茶餅粕是用沒有去殼的茶籽榨油后而得，這種餅粕又稱茶枯，人們常用它作肥料，如果用它來提取粗皂甙，其中含有植物色素等雜質(zhì)多，顏色為深棕色或棕褐色，應(yīng)用受到限制。如果用上述精制方法，均不能提高皂甙的純度和白度，這也是為多次實(shí)驗(yàn)所證明。
本發(fā)明的目的是，提供一種工藝簡(jiǎn)單，操作方便，成本低，回收率高，又無環(huán)境污染的精制方法。這種精制方法的原料是從山茶科種子不去殼、榨油后的餅粕中提取的粗皂甙。
本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣的從山茶科餅粕中提取的粗皂甙，它的成分較復(fù)雜，顏色為深棕色或棕褐色。純品皂甙應(yīng)為白色。采用上述精制方法均不能得到純品皂甙，由此我們首先對(duì)原料的性能和所含主要雜質(zhì)進(jìn)行細(xì)致分析，經(jīng)多次定性分析和定量分析，確認(rèn)原料(粗皂甙)中所含主要雜質(zhì)為黃酮類化合物等酚性物質(zhì)。由于它的存在直接影響著皂甙的應(yīng)用，要提高粗皂甙的純度和白度，必須除去黃酮類化合物等酚性物質(zhì)。鑒于黃酮類化合物與皂甙溶解性能較為相近。如采用經(jīng)典常規(guī)分離方法，如溶劑法或沉淀法等分離是無濟(jì)于事的，又如采用漂白粉漂白工藝，實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明產(chǎn)品仍然為棕褐色。再如采用層析法，能有效地進(jìn)行分離，也可獲得較純產(chǎn)品，但工藝流程長，條件要求高，操作繁雜，回收率低，成本高。從經(jīng)濟(jì)角度出發(fā)，不宜采用。本發(fā)明實(shí)質(zhì)性的技術(shù)特點(diǎn)就是采用精制劑分解法，即在粗皂甙中加入精制劑來破壞和分解黃酮類化合物的分子結(jié)構(gòu)，從而獲得精制皂甙。這種精制工藝簡(jiǎn)單，無需分離手段和特殊設(shè)備，回收率可超過90%，成本低，又無廢水，廢渣和環(huán)境污染等優(yōu)點(diǎn)。這種方法不但技術(shù)上可行，而且還可根據(jù)市場(chǎng)的需要獲得不同純度的產(chǎn)品。因此，能廣泛適用于當(dāng)前工業(yè)上山茶科餅粕，特別是油茶餅粕的綜合利用，大大地提高餅粕的經(jīng)濟(jì)效益。
結(jié)合


本發(fā)明的精制工藝特征如下a、用山茶科植物種籽不去殼，榨油后的餅粕中，提取的粗皂甙為精制的原料(3);
b、精制劑即用中和劑(1)加入到精制劑(2)中，攪拌均勻，并調(diào)制溶液的PH＝8～9，或者在上述調(diào)制溶液中再加入0.1～0.3的絡(luò)合劑，或者精制劑(2)單獨(dú)使用;
c、把精制劑加入到原料(3)中，調(diào)整固體與液體之比為1∶0.5～1，然后均勻攪拌成漿狀;
d、干燥干燥溫度控制在110℃以下，最佳溫度75～110℃。干燥的方法可為普通鼓風(fēng)式烘箱干燥法，也可采用錕筒式的干燥法，也可以采用噴霧干燥法。
e、包裝由于皂甙易吸濕，包裝要求防潮包裝。
由于皂甙對(duì)酸、堿和氧化劑都比較敏感，所以加入的精制劑是一種氧化性能較弱的氧化劑，如亞硫酸鈉或雙氧水。中和劑(1)，可為苛性堿或者次氯酸鈉或次氯酸鈣。中和劑(1)的用量為精制劑的1%～1.5%。如果在精制劑(2)中加入0.1%～0.3%的絡(luò)合劑，更能有助于提高產(chǎn)品的白度，通常采用的絡(luò)合劑是乙二胺四乙酸二鈉。

(1)中和劑、(2)精制劑、(3)原料、(4)調(diào)料制漿、(5)干燥、(6)包裝。
實(shí)施例1取從油茶餅粕中提取白度為17度的粗皂甙1公斤，加入雙氧水0.25公斤，常溫操作，不斷攪拌均勻，使固體與液體之比為1∶0.5，且攪拌均勻成漿狀，然后把漿狀物送入鼓風(fēng)式的烘箱干燥至干。其烘箱溫度為75～110℃，即可得到0.926公斤的精皂甙，回收率達(dá)92.6%，其白度為39.7度。
實(shí)施例2取從油茶餅粕中提取白度的粗皂甙1公斤，精制劑用雙氧水0.25公斤，再用氫氧化鈉0.68克中和雙氧水，使溶液PH＝8～9，再緩慢加入到粗皂甙中，并不斷攪拌成漿狀，然后把漿狀物送入鼓風(fēng)式烘箱干燥至干。其烘箱溫度為75～110℃可得0.937公斤精皂甙，回收率達(dá)93.7%，其白度為40.2度。
權(quán)利要求
1.從山茶科餅粕中提取皂甙的精制方法，其特征是a、用山茶科植物種籽不去殼，榨油后的餅粕中，提出的粗皂甙為原料(3)；b、精制劑即用中和劑(1)加入到精制劑(2)中，攪拌均勻，并調(diào)制溶液的PH=8～9，或者在上述調(diào)制溶液中再加入絡(luò)合劑，或者精制劑(2)單獨(dú)使用；c、把精制劑加入到原料(3)中，調(diào)整固體與液體之比為1∶0.5～1然后均勻攪拌成漿狀；d、干燥；e、包裝。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從山茶科餅粕中提取皂甙的精制方法，其特征是精制劑(2)采用氧化性能較弱的氧化劑，中和劑(1)為苛性堿或者次氯酸鈉，或者次氯酸鈣，絡(luò)合物為乙二胺四乙酸二鈉(EDTA);
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的山茶科餅粕中提取皂甙的精制方法，其特征是較弱的氧化劑可為雙氧水或亞硫酸鈉;
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從山茶科餅粕中提取皂甙的精制方法，其特征是干燥溫度在110℃以下，最佳溫度為75-110℃。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的從山茶科餅粕中提取皂甙的精制方法，其特征在于干燥的方法可采用普通鼓風(fēng)式的烘箱干燥法，也可以采用錕筒式的干燥法，還可以采用噴霧干燥法。
全文摘要
從山茶科餅粕中提取皂甙的精制方法屬于糧油副產(chǎn)品精制方法。
文檔編號(hào)C07H15/24GK1040592SQ8910571
公開日1990年3月21日 申請(qǐng)日期1989年5月6日 優(yōu)先權(quán)日1989年5月6日
發(fā)明者林欣, 王立昆 申請(qǐng)人:核工業(yè)第六研究所