專利名稱：環(huán)狀酰胺衍生物及其除草劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的環(huán)狀酰胺衍生物。
更具體地說，本發(fā)明是涉及后述通式[Ⅰ]所表示的新的環(huán)狀酰胺衍生物和含有該衍生物的除草劑。
因此，在化學(xué)工業(yè)、農(nóng)業(yè)尤其是在農(nóng)藥制造領(lǐng)域內(nèi)是很有用的。
至今，人們已經(jīng)了解了幾種因環(huán)狀酰胺衍生物而產(chǎn)生除草活性的物質(zhì)。
例如，在特開昭54-70283號公報中記載了，由下式
(式中，X1表示氫原子、低級烷基、低級烷氧基或鹵原子)所表示的化合物能顯示出作為除草劑的活性。
另外，在美國專利第3，272，842號說明書中也記載了，由下式所表示的化合物能在土壤處理和莖葉處理中作為選擇性的除草劑。
(式中，Z1以及Z2表示低級烷基或可被置換的苯基，Z3表示氫原子、低級烷基、環(huán)烷基、烷氧基烷基或四氫氧茂甲基、Z4表示氫原子、低級烷基、苯基或萘基，Z5表示可被置換的苯基、苯氧基、苯硫基、萘基、萘氧基、萘硫基或噻嗯基)。
此外，在比利時專利第857，684號說明書中記載著由下式表示的化合物能作為選擇性除草劑。
(式中，V1表示羥基、鹵原子或酰氧基、V2表示芳基、芳烷基或雜環(huán))。
現(xiàn)有的這些環(huán)狀酰胺衍生物雖然作為除草劑具有某種程度的活性及其選擇性，但它們未必一定能為人們所滿足。
近年來，人們熱切希望有這樣一種除草劑，這種除草劑盡管是同時使用于有用作物和雜草，但對作物不產(chǎn)生危害，而只對雜草產(chǎn)生枯殺的選擇性作用。此外，在莎草屬、木莎草、螢藺等旱田或水田中能確實防止并除去難防除雜草的有效除草劑也為人們所期望。再者，人們還期望開發(fā)一種能安全使用的藥劑，這種藥劑不但能以低的藥量顯示出高效果，而且在環(huán)境中不會長期殘留，對地下水和江河也不構(gòu)成污染。
本發(fā)明的目的是要滿足人們的上述期望，從而解決除草劑領(lǐng)域中尚存在著的問題。
本發(fā)明是要提供一種能取代過去已知的環(huán)狀酰胺衍生物的、新的、作為除草劑的實用性很高的環(huán)狀酰胺衍生物及其除草劑。
本發(fā)明者為了達到上述目的，合成了多種環(huán)狀酰胺衍生物，并仔細探討了它們的有用性。其結(jié)果成功地合成了具有以下通式[Ⅰ]所表的取代的α，α-二烷基芐基的環(huán)狀酰胺，這些衍生物為文獻未記載的新化合物，而且與現(xiàn)有的環(huán)狀酰胺衍生物相比較具有較高的除草活性和選擇性。
第一，作為本發(fā)明要素的是以下通式[Ⅰ]所表示的環(huán)狀酰胺衍生物(化合物Ⅰ)
｛式中，X為氫原子、鹵原子、低級烷基(最好是C1-C4烷基)、鹵代烷基(最好是C1-C4鹵代烷氧基)、低級烷氧基(最好是C1-C4鹵代烷氧基)、鹵代烷氧基(最好是C1-C4鹵代烷氧基)低級烷硫基(最好是C1-C4烷硫基)或硝基，Y為氫原子、鹵原子、烷基(最好是C1-C8烷基)、環(huán)烷基(C3-C6環(huán)烷基)、鏈烯基(最好是C2-C8鏈烯基)、炔基(最好是C2-C8炔基)、鹵炔基(最好是C1-C8鹵炔基)、苯基、烷氧基(最好是C1-C8烷氧基)、環(huán)烷氧基(C3-C6環(huán)烷氧基)、環(huán)烷基烷氧基(C3-C6的環(huán)烷基C1-C4烷氧基)、鏈烯基氧基(最好是C3-C8鏈烯基氧基)、炔氧基(最好是C3-C8炔氧基)、芐氧基、苯氧基、鹵代烷氧基(最好是C1-C8鹵代烷氧基)、低級烷氧基低級烷氧基(最好是C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基)、氰基烷氧基(最好是C1-C4氰基烷氧基)、烷硫基(最好是C1-C8烷硫基)、鹵烷硫基(最好為C1-C8的烷硫基)、鏈烯基硫基(最好為C3-C8鏈烯基硫基)、炔硫基(最好是C3-C8炔硫基)、芐硫基、苯硫基、-W-
-COOR4(W為氧原子或硫原子，R3為氫原子或烷基;最好是C1-C4烷基，R4為烷基;最好為C1-C8烷基)
(R5和R6為氫原子或低級烷基;最好為C1-C4的烷基)、烷基磺?；?
(R5和R6為氫原子或低級烷基;最好是C1-C4的烷基)、烷基羰基(最好是C1-C4的烷基羰基)、烷氧基羰基(C1-C4的烷氧基羰基)、羥基羰基、硝基、氰基或羥基，R為氫原子或低級烷基(最好是C1-C4的烷基)，R1和R2為相同的或不相同的烷基(最好為C1-C4的烷基)，m為0或1，n為1-5的整數(shù)，k為1-2的整數(shù)。R1和R2與相鄰的碳原子一起形成環(huán)｝。
此外，作為本發(fā)明第二要素的是除草劑以及撒用該除草劑的除草方法，該除草劑的特征是含有作為活性成分的上述通式[Ⅰ]的環(huán)狀酰胺衍生物。
再者，在環(huán)狀酰胺衍生物中作為較理想的物質(zhì)，可列舉出以下幾種。
在上述化合物[Ⅰ]中，X為H、鹵原子、低級烷基、低級烷氧基、鹵代烷基。
Y為H、鹵原子、低級烷基、低級烷氧基、鹵代烷基。
鹵代烷氧基、苯氧基、R為H、低級烷基的化合物[Ⅱ]。
在上述化合物[Ⅰ]中，X為H、鹵原子。
Y為H、鹵原子、低級烷基、低級烷氧基、鹵代烷基、或苯氧基的化合物[Ⅲ]。
在上述化合物[Ⅰ]中，R為甲基、R1、R2為甲基、m為0。
X為H、鹵原子。
Y為H、鹵原子、低級烷基、低級烷氧基、鹵代烷基、苯氧基的化合物[Ⅳ]。
在上述化合物[Ⅰ]、[Ⅱ]或[Ⅲ]中R1和R2均為CH3、R為H、CH3或C2H5的化合物[Ⅴ]。
在上述化合物[Ⅰ]、[Ⅱ]或[Ⅲ]中，包括m為0的化合物[Ⅵ]。
在上述化合物[Ⅰ]、[Ⅱ]、[Ⅲ]或[Ⅳ]中，Yn的Y為不同的原子或基相組合的化合物[Ⅶ]在上述化合物[Ⅰ、][Ⅱ]、[Ⅲ]或[Ⅳ]中，n為1，X為正色位由鹵原子取代了的化合物[Ⅷ]。
在上述化合物[Ⅰ]、[Ⅱ]、[Ⅲ]或[Ⅳ]中，Yn的Y為H、鹵素，n為1、2或3的化合物[Ⅸ]。
在上述化合物[Ⅰ]、[Ⅱ]、[Ⅲ]或[Ⅳ]中，Yn的n為3，Y中的二個以上是鹵原子化合物[Ⅹ]。
下面，把通式[Ⅰ]的本發(fā)明化合物的代表性具體例子顯示于表1。
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<p><
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<p>
注Ph苯基通式[Ⅰ]所表示的本發(fā)明的化合物可按以下任何一種方法進行制造。
(1)通式[Ⅰ]的R為烷基的本發(fā)明化合物的制造方法
(式中，A為鹵原子，X、Y、R1、R2、m、k以及n的含意與上述相同)。
在m＝0時，可以使通式[Ⅱ]所表示的芐基胺衍生物與通式[Ⅲ]所表示的化合物在無溶劑或適當(dāng)?shù)娜軇┲校以诘獨饬髦羞M行反應(yīng)，從而能以較高的收率得到中間體。反應(yīng)在堿的存在下適當(dāng)?shù)剡M行。溫度為室溫以上，最好在50-130℃下進行。反應(yīng)結(jié)束后，中間體[V]則根據(jù)常法可從反應(yīng)混合物中取出。例如，對反應(yīng)混合物可直接加以水洗，然后餾去溶劑，或者把反應(yīng)混合物倒入水中，用與水不混合的溶劑進行萃取，通過餾去溶劑來獲得。再者，必要時，可通過蒸餾或柱色譜加以精制。作為反應(yīng)過程中所使用的溶劑，可列舉如苯、甲苯、二甲苯這種烴類，乙醇、甲醇這種醇類，二乙醚、二噁烷、四氫呋喃、二甲氧基乙烷這種醚類，亞甲基氯、氯仿這種鹵化烴類、丙酮、甲乙酮這種酮類，乙腈，N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜這種非質(zhì)子性極性溶劑類等。此外，作為所使用的堿，可列舉出如三乙胺、吡啶、N，N-二甲基苯胺、N-甲基嗎啉、喹啉這種有機胺類，氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀這種無機堿類，甲醇鈉、乙醇鈉這種金屬醇鹽類以及氫化鈉等。
此外，在m＝1時，中間體[V]可通過使通式[Ⅱ]所表示的芐基胺類與通式[Ⅳ]所表示的化合物進行反應(yīng)來制造。本方法的反應(yīng)是在無溶劑或適當(dāng)?shù)娜軇┲?，且在氮氣流下進行的。另外，必要時可加入合適的催化劑。在室溫或必要時一邊加熱或冷卻一邊使之反應(yīng)。最好是在0-100℃下進行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，中間體[V]可通過常法加以取出。例如，在減壓下餾去低沸點物，或者是對反應(yīng)混合物加以水洗之后再餾去溶劑來得到。必要時借助蒸餾或柱色譜加以精制。作為有機溶劑的可使用例如苯、甲苯、二甲苯這種烴類，乙醇、甲醇這種醇類，二乙醚、二噁烷、四氫呋喃、二甲氧基乙烷這種醚類，亞甲基氯、氯仿這種鹵化烴類等。作為催化劑的，可以使用三乙胺、吡啶這種有機胺類，乙醇鈉這種金屬醇鹽類，碳酸鉀、碳酸鈉這種無機堿類以及氯化銅等。
接著，把所得的化合物[V]溶解在合適的有機溶劑中，通過使之與通式[Ⅵ]所表示的取代苯醋酸的反應(yīng)性衍生物進行反應(yīng)，就可以較高的收率獲得中間體[Ⅶ]。反應(yīng)是在室溫下進行，必要時可一邊進行加熱或冷卻一邊使之反應(yīng)。該反應(yīng)最好是在-10-50℃下進行。另外，反應(yīng)是在堿的存在下適當(dāng)?shù)剡M行的。該堿可以直接地加入或作為其水溶液來加入。反應(yīng)結(jié)束后，可通過常法從反應(yīng)混合物中得到中間體[Ⅶ]。例如，加水于反應(yīng)混合物中進行水洗，餾去溶劑或放入水中，用不混和于水的溶劑進行萃取，然后通過餾去溶劑來獲得。必要時通過再結(jié)晶，蒸餾或柱色譜等加以精制。作為有機溶劑的可例舉如苯、甲苯、二甲苯這種烴類，二乙醚、二噁烷、四氫呋喃、二甲氧基乙烷這種醚類，亞甲基氯、氯仿這種鹵代烴類，丙酮、甲乙酮這種酮類，乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、N，N二甲基乙酰胺這種非質(zhì)子性極性溶劑。另外，作為取代的苯乙酸的反應(yīng)性衍生物有酸酐、酸氯化物、酸溴化物、活性酯類等，使用已知方法從這些取代的苯乙酸可容易地合成所需產(chǎn)物。作為堿類的，可以使用三乙胺、吡啶、N，N-二甲基苯胺、N-甲基嗎啉、喹啉這種有機胺類和氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀這樣的無機堿類等。
在合適的溶劑中通過使已獲得的由通式[Ⅶ]所表示的中間體閉環(huán)，就能以較高的純度和較高的收率來獲得通式[Ⅰ]中R為烷基的本發(fā)明化合物。反應(yīng)溫度的范圍為室溫至溶劑的沸點。此外，該反應(yīng)在合適的反應(yīng)助劑存在下適當(dāng)?shù)剡M行。反應(yīng)結(jié)束之后，可按照常法從反應(yīng)混合物中取出目的產(chǎn)物。例如對反應(yīng)混合物進行水洗，餾去溶劑，或者在餾去溶劑后再加水，用不混合于水的有機溶劑進行萃取，最后可通過餾去溶劑來獲得。再者，必要時可通過再結(jié)晶或柱色譜等進行精制。作為反應(yīng)中所使用的有機溶劑，可列舉如苯、甲苯、二甲苯這種烴類，乙醇、甲醇這樣的醇類，二噁烷、四氫呋喃、二甲氧基乙烷這種醚類，亞甲基氯、氯仿這種鹵代烴類、丙酮、甲乙酮這種酮類，乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜這種非質(zhì)子性極性溶劑類等。作為反應(yīng)助劑的可以使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀、碳酸鈉這種無機堿類，甲醇鈉、乙醇鈉、太夏利(タ-シヤリ-)丁氧基鉀這種金屬醇鹽類。
在制造本發(fā)明化合物時，在作為中間體的由一般式[Ⅱ]所表示的芐胺衍生物中，一部分α，α-二甲基芐胺類為新化合物，可通過
(式中，Q為鹵素、烷氧基、芐氧基或苯氧基，Y、A以及n的含意均與前述相同)。
方法1通過使由[a]所表示的取代的安息香酸鹵化物或取代的安息香酸酯與作為格利雅(クリニャ-)試劑的甲基鎂鹵化物進行反應(yīng)，可制得取代的α，α-二甲基芐醇[b]，再者，用鹵化劑進行鹵化，可獲得取代的α，α-二甲基芐基鹵化物[c]。接著，使已獲得的取代的α，α-二甲基芐基鹵化物[c]與氰酸鹽進行反應(yīng)，用鹽酸對所生成的取代的α，α-二甲基芐基異氰酸酯[d]進行水解，可獲得由通式[Ⅱ]所表示的取代的α，α-二甲基芐胺。這里，化合物[a]可從[Ⅰ]通過已知方法來容易地得到。此外，取代的α，α-二甲基芐醇[b]也可通過使醋吩寧衍生物[m]與甲基鎂鹵化物進行反應(yīng)來得到，也可以使由鹵苯衍生物[n]所獲得的苯基鎂鹵化物[o]與丙酮反應(yīng)，從而制得取代的α，α-二甲基芐醇[b]。取代的α，α-二甲基芐基鹵化物[c]也可以通過上述以外的方法，即通過取代的異丙苯[p]的鹵化或甲基苯乙烯衍生物[q]與鹵化氫的反應(yīng)來進行制造。
方法2從經(jīng)過方法1可得到的取代的α，α-二甲基芐醇[b]和氰化鈉，經(jīng)過Ritter反應(yīng)可獲得取代的α，α-二甲基芐甲酰胺[e]。接著，通過用鹽酸對該化合物進行分解，可以較好的收率得到通式[Ⅱ]所表示的取代的α，α-二甲基芐基甲酰胺。
方法3使通過方法1可得到的取代的α，α-二甲基芐醇[b]與三甲基甲硅烷基迭氮(アジト)進行反應(yīng)，所獲得的α，α-二甲基芐基迭氮[f]不加以取出，而是例如用氫化硼素鈉或Mg-CH3OH這類還原劑進行還原，或者是在Pd-Ba SO4和Pd-C這類催化劑的存在下用氫氣進行還原，從而能獲得取代的α，α-二甲基芐胺。
方法4用合適的還原劑對取代的安息香酸鹵化物[a]進行還原，使之成為取代的芐醇[g]，接著用鹵化劑進行鹵化，可得到取代的芐基鹵化物[h]。另外，該取代的芐基鹵化物[h]也可通過對化合物[r]加以鹵化來制造。此后，進行氰化，得到取代的芐基氰化物[i]，再經(jīng)過二甲基化，可獲得二甲基芐基氰化物。如果對該化合物[j]進行水解，則可獲得取代的苯乙酸胺[k]，以后通過Hofmann反應(yīng)可獲得由通式[Ⅱ]所表示的取代的α，α-二甲基芐胺。
如此獲得的α，α-二甲基胺類被顯示在表2。
注Ph苯基
(2)通式[Ⅰ]中R為氫原子的本發(fā)明化合物的制造方法
(式中，R7為烷基或苯基，R1、R2、X、Y、m、k以及n的含意與前述相同)在無溶劑或適當(dāng)?shù)娜軇┲校瑢χ虚g體[Ⅷ]作用于?；瘎傻玫街虚g體[Ⅸ]。反應(yīng)是在堿的存在下適當(dāng)?shù)剡M行的。另外，必要時可通過加熱或冷卻來進行反應(yīng)。該反應(yīng)最好是在0-50℃下進行。反應(yīng)結(jié)束后，可通過常法從反應(yīng)混合物中取出中間體[Ⅸ]。例如，在反應(yīng)混合物中加入冰水，用合適的不混和于水的溶劑進行萃取，然后進行水洗，餾去溶劑之后就可以較高的收率獲得中間[Ⅸ]。作為氰化劑的可使用醋酸氯化物、二乙基甲酮、酸氯化物、安息香酸氯化物這類酸鹵化物或乙酸酐、二乙基甲酮酸酐、安息香酸酐這類酸酐。作為溶劑的可以使用苯、甲苯、二甲苯這種烴類，二乙醚、二噁烷、四氫呋喃、二甲氧基乙烷這種醚類，亞甲基氯、氯仿這樣的鹵化烴類，丙酮、乙腈、吡啶等。作為堿的可使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀等無機堿類，或者是三乙胺、吡啶、DBU等有機胺。接著，在適當(dāng)?shù)娜軇┲校诤线m的催化劑的存在下，于常壓(必要時在加壓下)常溫(必要時可一邊進行加熱)下對中間體[Ⅸ]進行加氫，從而可獲得中間體[Ⅺ]。反應(yīng)結(jié)束之后，濾出催化劑，餾出溶劑之后就可取出中間體[Ⅺ]。必要時，可通過再結(jié)晶或柱色譜進行精制。作為催化劑的，可使用Pd-Ba SO4、氧化鉑、Pd-C等。作為溶劑的，可以使用乙醇、甲醇、丙酮等。
另外，在m＝1時，中間體[Ⅺ]可從中間體(Ⅷ)經(jīng)過中間體[Ⅹ]，通過以下方法來進行制造。
即，把中間體[Ⅷ]溶解在有機溶劑中，加入合適的還原劑使之反應(yīng)，可獲得中間體[Ⅹ]。反應(yīng)的溫度范圍為室溫至溶劑的沸點。反應(yīng)結(jié)束后，可通過常法取出中間體[Ⅹ]。例如，把反應(yīng)混合物注入水中，或者把溶劑餾去后再加水。如果析出結(jié)晶，則可經(jīng)過濾加以取出。如果析不出結(jié)晶，則用不混和于水的溶劑進行萃取，餾去溶劑后，就可以較好的收率得到中間體[Ⅹ]。必要時，可通過再結(jié)晶、蒸餾或柱色譜進行精制。作為有機溶劑的，可以使用苯、甲苯、二甲苯等這種烴類，乙醇、甲醇等這種醇類，乙醚、二噁烷、四氫呋喃、二甲氧基乙烷等這種醚類，N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等這種非質(zhì)子性極性溶劑類等。此外，作為還原劑的，可以使用鈉、銨鋰、鈉汞齊、鋅、鋁、氫化三丁基錫、氫化鋰鋁、氫化鋁三太夏利(タ-シャリ-)丁氧基鋰、氫化硼鈉、氰氫化硼鋰等。此后，把所得的中間體[Ⅹ]溶解在合適的溶劑中，加入合適的氰化劑以及堿使之反應(yīng)，于是可制得中間體[Ⅺ]。反應(yīng)可在室溫下進行或者根據(jù)需一邊進行加熱或冷卻一邊進行反應(yīng)，但反應(yīng)的溫度范圍最好為0℃至溶劑的沸點。反應(yīng)結(jié)束后，可通過常法取出中間體[Ⅺ]。例如，把反應(yīng)混合物注入于水中，用不混合于水的溶劑進行萃取，水洗后經(jīng)濃縮就可得到目的產(chǎn)物。必要時可通過再結(jié)晶、蒸餾或柱色譜等進行精制。作為氫化劑的，可以使用醋酸氯化物、二乙基甲酮酸氯化物、安息香酸氯化物等酸鹵化物，乙酸酐、二乙基甲酮酸酐、安息香酸酐等酸酐。作為堿的，可以使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉等無機堿類，乙醇鈉、甲醇鈉、大夏利(タ-シャリ-)丁氧基鉀等的金屬醇鹽類，吡啶、三乙胺等有機胺類。作為有機溶劑的，可以使用苯、甲苯、二甲苯等這種烴類氯仿、亞甲基氯、氯苯等鹵化烴類，二乙醚、二噁烷、四氫呋喃、二甲氧基乙烷等醚類，丙酮、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、吡啶等這種非質(zhì)子性極性溶劑類。
使通過上述2種方法得到的中間體[Ⅺ]在適當(dāng)?shù)娜軇┲星覊A的存在下進行反應(yīng)，于是可獲得通式[Ⅰ]中R為氫原子的本發(fā)明化合物。反應(yīng)是在室溫以上進行，理想的反應(yīng)溫度是室溫至溶劑的沸點。反應(yīng)結(jié)束后，按常法從反應(yīng)混合物中取出目的物。例如，對反應(yīng)混合物加以水洗后餾去溶劑，或者是倒入水中，用適當(dāng)?shù)娜軇┻M行萃取，然后水洗，經(jīng)濃縮之后就可獲得目的產(chǎn)物。作為堿的，可以使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀等無機堿類，三乙胺、吡啶、DBU等有機胺類。作為溶劑的可以使用苯、甲苯、二甲苯這種烴類，乙醇、甲醇這類醇，二噁烷、四氫呋喃、二甲氧基乙烷等醚類，N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、吡啶、乙腈等非質(zhì)子性極性溶劑。
接著，說明一下，在制造R為氫原子的本發(fā)明化合物時作為起始物質(zhì)被使用的中間體[Ⅷ]的制造方法。
(式中，R1、R2、R7、X、Y、A、m、k以及n的含義與前述相同)m＝0時，使通式(Ⅱ)所表示的芐胺類在無溶劑或合適的溶劑中與通式[Ⅻ]所表示的鹵化醋酸酯類衍生物進行反應(yīng)，可以較好的收率得到中間體[ⅩⅣ]。反應(yīng)是在有機溶劑中且堿的存在下適當(dāng)?shù)剡M行。溫度為室溫，或根據(jù)需要一邊進行加熱或冷卻一邊進行反應(yīng)，理想的反應(yīng)溫度為0℃-溶劑的沸點。反應(yīng)結(jié)束后，按照常法從反應(yīng)混合物中取出中間體[ⅩⅣ]。例如對反應(yīng)混合物進行水洗，然后餾去溶劑，或者把反應(yīng)混合物倒入水中，用不混合于水的溶劑進行萃取，餾去溶劑后就可獲得目的產(chǎn)物。再者，必要時可通過蒸餾或柱色譜等進行精制。作為反應(yīng)中所使用的溶劑，可列舉如苯、甲苯、二甲苯這類烴類，乙醇、甲醇這類醇類，二乙醚、二噁烷、四氫呋喃、二甲氧基乙烷這種醚類，亞甲基氯、氯仿這種鹵化烴類，丙酮、甲乙酮這種酮類，乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜這種非質(zhì)子性極性溶劑類。另外，作為所使用的堿類可列舉如三乙胺、吡啶、N，N-二甲基苯胺、N-甲基嗎啉、喹啉這種有機胺類，氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀這樣的無機堿類，甲醇鈉、乙醇鈉這種金屬醇鹽類以及氫化鈉等。
另外，m＝1時，中間體[ⅩⅣ]可通過使通式[Ⅱ]所表示的芐胺類與一般式[ⅩⅧ]所表示的丙烯酸酯衍生物進行反應(yīng)來制造。本方法的反應(yīng)是在無溶劑或適當(dāng)?shù)娜軇┲星业獨饬飨逻M行。另外，需要的話，可加適當(dāng)?shù)拇呋瘎?。反?yīng)溫度為室溫以上，最好為50-150℃。反應(yīng)結(jié)束后，可按照常法取出中間體[ⅩⅣ]。例如，在減壓下餾去低沸點物，或?qū)Ψ磻?yīng)混合物進行水洗，然后經(jīng)餾去溶劑后便可獲得目的產(chǎn)物。必要時可通過蒸餾或柱色譜等進行精制。作為溶劑的可以使用例如，苯、甲苯、二甲苯這種烴類，乙醇、甲醇這種醇類，二乙醚、二噁烷、四氫呋喃、二甲氧基乙烷這種醚類，亞甲基氯、氯仿這種鹵化烴類等。作為催化劑的可以使用三乙胺、吡啶這種有機胺類，甲醇鈉、乙醇鈉這種金屬醇鹽類，碳酸鉀、碳酸鈉這種無機堿類。
接著，把所獲得的化合物[ⅩⅣ]溶解在合適的有機溶劑中，使之與通式[Ⅵ]所表示的取代的苯乙酸的反應(yīng)性衍生物進行反應(yīng)，于是可以較高的收率獲得中間體[ⅩⅤ]。反應(yīng)溫度為室溫，或必要時一邊加熱或冷卻一邊使之進行反應(yīng)。理想的反應(yīng)溫度為0℃至溶劑的沸點。此外，反應(yīng)是在堿類的存在下適當(dāng)?shù)剡M行。堿可以直接使用，或者可以作為水溶液來加入。反應(yīng)結(jié)束后，可按照常法從反應(yīng)混合物中得到中間體[ⅩⅤ]。例如，在反應(yīng)混合物中加水，進行水洗，餾去溶劑，或?qū)⒎磻?yīng)混合物倒入水中，用不混合于水的溶劑進行萃取，然后通過餾去溶劑之后就可獲得目的產(chǎn)物。必要時可通過再結(jié)晶、蒸餾或柱色譜等進行精制。作為有機溶劑的可列舉如苯、甲苯、二甲苯這種烴類，二乙醚、二噁烷、四氫呋喃、二甲氧基乙烷這種醚類，亞甲基氯、氯仿這樣的鹵化烴類，丙酮、甲乙酮這種酮類，乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺這樣的非質(zhì)子性極性溶劑類等。另外，作為取代的苯乙酸的反應(yīng)性衍生物的，可以使用酸酐、酸氯化物、酸溴化物、活性酯類等，這些物質(zhì)可通過使用已知方法從取代的苯乙酸中容易地合成。作為堿的可以使用三乙胺、吡啶、N，N-二甲基苯胺、N-甲基嗎啉、喹啉這類有機胺類，氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀這類無機堿類。
在無溶劑或合適的溶劑中且反應(yīng)助劑的存在下，使所獲得的中間體[ⅩⅤ]環(huán)化，可獲得中間體[Ⅷ]。反應(yīng)是在室溫以上進行，最好是在室溫至溶劑的沸點范圍內(nèi)進行。反應(yīng)結(jié)束之后，按照常法從反應(yīng)混合物中取出中間體[Ⅷ]。例如，餾去溶劑，把殘渣倒入冰水中，再用鹽酸使之呈酸性，于是可析出中間體[Ⅷ]。然后經(jīng)過濾收集該中間體，進行水洗，或者是用合適的與水不混合的有機溶劑進行萃取，再進行水洗，經(jīng)濃縮之后可取出目的產(chǎn)物。必要時可通過再結(jié)晶或柱色譜等加以精制。作為溶劑的可以使用苯、甲苯、二甲苯這種烴類，乙醇、甲醇這種醇類，二噁烷、四氫呋喃、二甲氧基乙烷這類醚類，乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺這類非質(zhì)子性極性溶劑類。另外，作為反應(yīng)助劑的，可以使用氫化鈉這種金屬氫化物，乙醇鈉、甲醇鈉、太夏利丁基鉀這種金屬醇鹽類，氫氧化鈉、氫氧化鉀這種無機強堿類。
(3)通式[Ⅰ]中Y為羥基的化合物的制造法。
(式中，R、R1、R2、X、Y、m、k以及n的含意與前述相同)在有機溶劑中且堿的存在下，使通式[ⅩⅥ]所表示的化合物與脫烷基化劑進行反應(yīng)，可制造化合物[ⅩⅦ]。反應(yīng)是在0℃至溶劑的沸點范圍內(nèi)進行。反應(yīng)結(jié)束后，把反應(yīng)液注入冰水中，使之呈酸性后再用不混合于水的有機溶劑進行萃取，經(jīng)濃縮之后就可獲得目的產(chǎn)物。必要時可通過再結(jié)晶或柱色譜等進行精制。作為脫烷基化劑的，可以使用甲基硫醇，作為堿類的可以使用氫化鈉。作為反應(yīng)溶劑的，可列舉二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺這類非質(zhì)子性極性溶劑類。
(4)通式[Ⅰ]中Y為烷氧基、環(huán)烷氧基、鏈烯基氧基、炔氧基、芐氧基、苯氧基、鹵烷氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羧基烷氧基或氰基烷氧基的化合物的制造方法。
(式中，R8為烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、炔基、芐基、苯基、鹵烷基、烷氧基烷基、烷氧基羧基烷基，R、R1、R2、X、Y、A、m、k以及n的含意與上述相同)。
在堿的存在下且合適的溶劑中，使制造法(3)中得到的化合物[ⅩⅦ]與通式[ⅩⅨ]所表示的各種烷基化劑進行反應(yīng)，可制得通式[ⅩⅧ]所表示的化合物。反應(yīng)的溫度范圍為室溫至溶劑的沸點。反應(yīng)結(jié)束后，注入大量的水中，用不混合于水的溶劑進行萃取，經(jīng)濃縮后可得到通式[ⅩⅢ]所表示的化合物。必要時，可通過再結(jié)晶或柱色譜進行精制。作為堿類的可以使用碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀這種無機堿類，三乙胺、吡啶這類有機胺類。作為反應(yīng)溶劑的可使用甲醇、乙醇等醇類，乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等這類非質(zhì)子性極性溶劑類。
(5)通式[Ⅰ]中Y為烷基磺?；约氨交酋；幕衔锏闹圃旆椒?。
(式中，R9表示烷基，R、R1、R2、X、Y、A、m、k以及n的含意與前述相同)在適當(dāng)?shù)娜軇┲袑νㄊ絒ⅩⅩ]所表示的化合物進行氧化，于是可制得通式[ⅩⅪ]所表示的化合物。反應(yīng)在0℃至50℃的范圍內(nèi)進行。反應(yīng)結(jié)束后，注入冰水中，經(jīng)過濾或萃取來獲得目的產(chǎn)物。作為氧化劑的，可以使用噁嗓(オキソン)。作為反應(yīng)溶劑的可以使用甲醇/水的混合溶劑。
以下，將列舉參考例以及實施例，來對本發(fā)明的化合物及其中間體的制造方法作具體說明。
參考例13，5-二氯-α，α-二甲基芐胺的制造將含有18.0g(0.45摩爾)的氫氧化鈉且100ml水的水溶液在冰水中冷卻，在0℃下逐步滴入14.4g(0.09摩爾)溴。滴入后使溶液回升至室溫，持續(xù)攪拌0.5小時，接著，在0℃下一次性地加入20.9g(0.09摩爾)3，5-二氯-α，α-二甲基苯基乙酰胺。再進行冷卻，然后在不作任何處理的情況下攪拌1小時，此后加熱至80℃再使之反應(yīng)1小時。溫度回升至室溫后用醚進行萃取，然后用無水硫酸鎂進行干燥。餾去溶劑后就獲得11.2g(收率為61.1%)目的化合物。這是一種無色液體，折射率為1.549/′H-核磁共振(CDCl3，δ)1.44(s，6H)1.30(br，2H)7.10-7.50(m，3H)參考例23，5-二氯-α，α-二甲基芐胺的制造在7ml的醋酸中于20℃以下一點一點地加入氰化鈉2.83克(57.8毫摩爾)。然后，在所得的懸濁液中，于20℃以下滴入濃硫酸7ml且醋酸7ml的溶液，再在室溫下攪拌1小時。以后，在20℃以下滴入3，5-二氯-α，α-二甲基芐醇10.3g(50毫摩爾)。接著，又在室溫下對反應(yīng)混合物進行2天的攪拌，然后注入于冰水中，利用碳酸鉀使之呈酸性，再用醋酸乙酯進行萃取。然后水洗醋酸乙酯溶液，經(jīng)干燥后再濃縮。以后用正-己烷洗滌所得的固體，經(jīng)過濾之后就可獲得(3，5-二氯-α，α-二甲基芐基)甲酰胺8.2g(收率為70.7%)。它呈白色的針狀結(jié)晶，熔點為115-117℃。
對N-(3，5-二氯-α，α-二甲基芐基)甲酰胺1.16g(5毫摩爾)與2N-鹽酸8ml的混合物進行30分鐘的回流。冷卻后，用氫氧化鈉水溶液使之呈堿性，再用醚類進行萃取。此后，對醚的溶液進行水洗，經(jīng)干燥后再進行濃縮，于是獲得1.0g目的化合物(收率為98.0%)。
參考例33，4，5-三氯-α，α-二甲基芐胺的制造把100g(0.388摩爾)的3，4，5-三氯-α，α-二甲基芐基氯溶解于500ml甲苯中，然后往里加入76g氰酸銀(0.507摩爾)，接著，在80℃水浴的條件下進行1小時攪拌。反應(yīng)結(jié)束后，濾去不溶物質(zhì)，餾去甲苯，獲得3，4，5-三氯-2，2-二甲基芐基異氰酸酯。然后把該生成物于60-65℃下慢慢地滴入到1.5的8N鹽酸(采用機械攪拌器一邊進行攪拌)中。以后，又在60-65℃下攪拌2小時，接著在室溫下持續(xù)攪拌一夜。然后，濾取所析出的胺的鹽酸鹽，并用甲苯洗凈。此后，又用甲苯洗凈濾液，接著，摻合該水層與濾取的該鹽酸鹽，并用苛性堿溶液使之呈堿性，再用醚進行萃取。最后，對醚層進行水洗干燥之后再加以餾去，于是獲得37.8g(收率為41%)的目的化合物。這是一種白色結(jié)晶，熔點為56-59℃。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.43(s，6H)1.40-1.66(br，2H)7.50(s，2H)參考例4
3，5-二氯-4-甲氧基-α，α-二甲基芐胺的制造用冰水對23.6g(0.1摩爾)的3，5-二氯-4-甲氧基-α，α-二甲基芐醇、13.9g(0.12摩爾)的三甲基甲硅烷基胺的苯溶液進行冷卻，然后在20℃以下一邊攪拌一邊滴入17.1g(0.12摩爾)的三氟化硼乙醚。滴完后，再持續(xù)攪拌達1小時，接著又在室溫下攪拌4小時。然后，把反應(yīng)溶液倒入冰水中，用飽和重堿液(曹水)和水進行洗滌。此后，在該苯溶液中加入5.1g(0.01摩爾)的正-十六烷基三-正-丁基鏻溴化物，在80℃下分3次滴入32.4g(0.9摩爾)的氫化硼鈉的水溶液。接著，把反應(yīng)溶液倒入水中，對有機層進行水洗后，再加入濃鹽酸進行分液。然后，用氫氧化鈉使水層呈堿性后再用醚進行萃取。最后用無水硫酸鎂對醚溶液進行干燥、又在減壓下餾去溶劑之后就可獲得14.9g目的化合物。折射率為1.5460。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.45(s，6H)3.86(s，3H)7.40(s，2H)參考例51-(3-氯-α，α-二甲基芐氨基)-2-丙酮的制造把27.8g(0.3摩爾)的氯丙酮、16.0g(0.1摩爾)的3-氯-α，α-二甲基芐胺以及11.2g(0.11摩爾)的三乙胺溶解在200ml的N，N-二甲基甲酰胺中，在80℃下一邊攪拌一邊進行3小時的加熱。對反應(yīng)溶液進行冷卻之后再倒入到大量的水中，用甲苯進行萃取。水洗之后，用無水硫酸鎂進行干燥，然后又在減壓下餾去該甲苯，并進行蒸餾，于是獲得6.9g(收率為30.6%)的目的化合物。沸點為100-105℃/0.5mmHg。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.43(s，6H)2.06(s，3H)
2.33(s，1H)3.30(s，2H)7.32(m，4H)參考例6N-(3-氯-α，α-二甲基芐基)-N-(2-羰基丙基)苯基乙酰胺的制造把22.6g(0.1摩爾)的用參考例5的方法制造的1-(3-氯-α，α-二甲基芐基氨基)-2-丙酮溶解在200ml丙酮中，然后加入碳酸鉀14.0g(0.11摩爾)并用冰水進行冷卻，然后，一邊攪拌一邊慢慢地滴入15.5g(0.1摩爾)苯基醋酸氯化物。滴完之后，使溫度回升至室溫并持續(xù)攪拌3小時。接著，在減壓下餾去溶劑，之后再加入水，并用醋酸乙酯進行萃取。用無水硫酸鎂進行干燥之后，又在減壓下餾去溶劑，并用正-己烷使殘渣結(jié)晶，于是獲得21.5g(收率為62.5%)的目的化合物。熔點為98-100℃1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.65(s，6H)2.18(s，3H)3.32(s，2H)4.31(s，2H)7.32(m，9H)實施例11-(3-氯-α，α-二甲基芐基)-4-甲基-3-苯基-3-吡咯啉-2-酮(化合物88)的制造把按參考例6的方法制造的N-(3-氯-α，α-二甲基芐基)-N-(2-羰基丙基)苯基乙酰胺34.4g(0.1摩爾)溶解在200ml乙醇中，加入0.5g(0.009摩爾)粉末狀的氫氧化鉀，然后進行10分鐘加熱回流。此后，在減壓下餾去溶劑，再加入水，用醋酸乙酯進行萃取。接著，用無水硫酸鎂進行干燥，并在減壓下餾去溶劑，并用硅膠柱色譜(正-己烷-醋酸乙酯)進行精制，于是獲得21.2g(收率為65.2%)目的化合物。熔點為102-103℃。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.76(s，6H)2.10(s，3H)3.90(s，2H)7.26(m，9H)參考例71-(3，5-二氯-4-甲氧基-α，α-二甲基芐基氨基)-2-酮的制造把10.0g(0.1摩爾)的氯丙酮、14.1g(0.06摩爾)的3，5-二氯-4-甲氧基-α，α-二甲基芐胺以及7.2g(0.07摩爾)的三乙胺溶解于100ml的N，N-二甲基乙酰胺，然后在氮氣氛下一邊攪拌，一邊在80℃下加熱3小時。此后，冷卻該反應(yīng)溶液，并倒入大量的水中，再用醋酸乙酯進行萃取。水洗后，用無水硫酸鎂進行干燥，并在減壓下餾去溶劑，于是獲得9.5g(收率為89%)目的化合物。折射率為1.5315。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.42(s，6H)2.11(s，3H)2.27(s，1H)3.30(s，2H)3.87(s，3H)7.33(s，2H)參考例8N-(3，5二氯-4-甲氧基-α，α-二甲基芐基)-N-(2-羰基丙基)苯基乙酰胺的制造把按參考例7的方法制造的1-(3，5-二氯-4-甲氧基-α，α-二甲基芐基氨基)-2-酮8.8g(0.03摩爾)溶解在40ml丙酮中，然后加入4.6g(0.033摩爾)碳酸鉀，接著在冰冷條件下，一邊攪拌一邊慢慢地滴入5.2g(0.033摩爾)苯乙酸氯化物。滴完之后，使溫度回升至室溫，并持續(xù)攪拌3小時。接著在減壓下餾去溶劑，加入水，用醋酸進行萃取。以后，用無水硫酸鎂進行干燥，又在減壓下餾去溶劑，用正-己烷對殘渣進行結(jié)晶后就得到了10.2g(收率為83%)目的化合物。這是一種無色結(jié)晶，熔點為126-127℃。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.60(s，6H)2.20(s，3H)3.45(s，2H)4.24(s，2H)3.93(s，3H)7.27(s，2H)7.62(m，5H)實施例21-(3，5-二氯-4-甲氧基-α，α-二甲基芐基)-4-甲基-3-苯基-3-吡咯啉-2-酮(化合物143)的制造在按參考例8的方法制造的N-(3，5-二氯-4-甲氧基-α，α-二甲基芐基)-N-(羰基丙基)苯基乙酰胺8.2g(0.027摩爾)的乙醇溶液中添加0.5g(0.008摩爾)氫氧化鉀粉末，進行20分鐘的回流加熱。對反應(yīng)溶液進行冷卻后，又在減壓下餾去乙醇，然后再加水并用醋酸乙酯進行萃取。此后，用無水硫酸鎂進行干燥，并在減壓下餾去溶劑，再通過硅膠柱色譜加以精制，從而獲得5.2g(收率為66%)目的化合物。這是一種無色結(jié)晶，熔點為136-139℃。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.68(s，6H)2.17(s，3H)3.87(s，3H)4.00(s，2H)7.29(s，2H)7.52(m，5H)實施例31-(3，5-二氯-α，α-二甲基芐基)-3-(2-氟苯基)-4-甲基-3-吡咯啉-2-酮(化合物134)的制造把按參考例8的方法制造的N-(3，5-二氯-α，α-二甲基芐基)-N-(2-羰基丙基)-2-氟苯基乙酰胺(熔點為167-170℃)6.8g(17毫摩爾)溶解在70ml的乙醇中，然后加入0.7g(11毫摩爾)氫氧化鉀粉末，并進行10分鐘加熱回流。對反應(yīng)溶液加以冷卻后又在減壓下餾去乙醇，然后加水，用醋酸乙酯進行萃取。此后再用無水硫酸鎂進行干燥，并在減壓下餾去溶劑，用乙醇對所得的粗結(jié)晶加以再結(jié)晶，于是獲得3.1g(收率為49%)目的化合物。這是一種無色結(jié)晶，熔點為154-169℃。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.83(s，6H)2.10(d，3H)4.13(s，2H)7.30(m，7H)實施例44-甲基-3-苯基-1-(3，4，5-三氯-α，α-二甲基芐基)-3-吡咯啉-2-酮(化合物113)的制造把按參考例8的方法制造的N-(羰基芐基)-N-(3，4，5-三氯-α，α-二甲基芐基)苯基乙酰胺(熔點為149-153℃)40g(96.9毫摩爾)加熱溶解在500ml乙醇中，然后加入3.2g(48.5毫摩爾)氫氧化鉀粉末，并進行10分鐘的加熱回流。接著，對反應(yīng)液進行冷卻，再經(jīng)過濾收集所析出的結(jié)晶，經(jīng)水洗后再進行干燥。以后在減壓下餾去濾液中的溶劑，并用醋酸乙酯進行萃取。然后，對該萃取液進行水洗，再用無水硫酸鎂進行干燥，在減壓下餾去溶劑之后就獲得了結(jié)晶。使該結(jié)晶與先前經(jīng)過濾收集的結(jié)晶相混合，用醋酸乙酯進行結(jié)晶，于是獲得33.7g(收率為88.1%)目的化合物。這是一種無色結(jié)晶，熔點為181-183℃。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.73(s，6H)2.16(s，3H)4.03(s，2H)7.10-7.76(m，7H)實施例51-(3，5-二氯-4-氟-α，α-二甲基芐基)-4-甲基-3-苯基-3-吡咯啉-2-酮(化合物114)的制造把按參考例8的方法制造的N-(3，5-二氯-4-氟-α，α-二甲基芐基)-N-(2-羰基丙基)苯基乙酰胺4.0g(0.01摩爾)溶解在50ml乙醇中，加入0.5g(0.009摩爾)氫氧化鉀粉末，并進行10分鐘的回流加熱。然后，在減壓下餾去溶劑，加入水，用醋酸乙酯進行萃取。用無水硫酸鎂進行干燥之后又在減壓下餾去溶劑，再用硅膠柱色譜(正-己烷/醋酸乙酯)進行精制之后就獲得了2.5g(收率為67.5%)目的化合物。這是一種無色結(jié)晶，熔點為164-167℃。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.73(s，6H)2.12(s，3H)3.98(s，2H)7.26(m，7H)參考例94-(-α，α-甲基芐胺)-2-丁酮的制造在甲基乙烯基甲酮14.0g(0.2摩爾)中加入27.0g(0.2摩爾)的2，2-二甲基芐胺，然后在氮氣氛且室溫下攪拌2天。反應(yīng)結(jié)束后，又在減壓下餾去低沸物，獲得38.2g(收率為93.9%)目的化合物。它的沸點為95-105/0.08mmHg1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.43(s，6H)1.77(br，1H)2.04(s，3H)2.53(s，4H)7.33(m，5H)參考例10N-(-α，α-二甲基芐基)-N-(3-羰基丁基)苯基乙酰胺的制造把按參考例9的方法制造的4-(-α，α-甲基芐氨基)-2-丁酮6.0g(0.029摩爾)溶解在50ml的丙酮中，然后添加4.8g(0.035摩爾)碳酸鉀，接著在室溫下一邊攪拌一邊滴入5.4g(0.035摩爾)苯乙酸氯化物。滴完之后，再對反應(yīng)溶液攪拌一晝夜。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溶液倒入水中，用醋酸乙酯進行萃取，接著進行水洗，用無水硫酸鎂進行干燥。以后，在減壓下餾去溶劑，通過硅膠柱色譜(正-己烷-醋酸乙酯)加以精制，于是得到7.0g目的化合物(收率為74.5%)。折射率為1.5571。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.70(s，6H)2.08(s，3H)2.70(m，2H)3.47(s，2H)3.87(m，2H)7.17(m，10H)實施例61-(-α，α-二甲基芐基)-4-甲基-3-苯基-1，2-5，6-四氫吡啶-2-酮(化合物7)的制造把按照參考例10的方法制造的N-(-α，α-二甲基芐基)-N-(3-羰基丁基)苯基乙酰胺7.1g(0.022摩爾)溶解在50ml乙醇中，然后加入0.33g(0.005摩爾)的氫氧化鉀粉末，接著進行1.5小時回流。以后，使溫度回升至室溫，在減壓下餾去乙醇，并加水于殘渣，再用醋酸乙酯進行萃取。水洗之后，用無水硫酸鎂進行干燥，并在減壓下餾去溶劑。最后，用乙醇對所得的殘渣進行再結(jié)晶之后就獲得了4.5g(收率為67.2%)的目的化合物。熔點為108-109℃。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.73(br，9H)2.30(t，2H)3.33(t，2H)7.20(m，10H)實施例71-(3-氯-α，α-二甲基芐基)-4-甲基-3-苯基-1，2，5，6-四氫吡啶-2-酮的制造把按照參考例10的方法制造的N-(3-氯-α，α-二甲基芐基)-N-(3-羰基丁基)苯基乙酰胺15g(0.042摩爾)溶解在100ml的乙醇中，加入1.3g(0.02摩爾)的氫氧化鉀粉末，再進行回流加熱達3小時。反應(yīng)結(jié)束后，在減壓下餾去乙醇，往殘渣中加冰水，并用醋酸乙酯進行萃取。水洗之后，用無水硫酸鎂進行干燥，在減壓下餾去溶劑。接著，用充填了硅膠的柱色譜(正-己烷-醋酸乙酯)對所得的殘渣加以精制，于是獲得6.8g(收率為48.1%)目的化合物。熔點為117-118℃1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.30(s，6H)1.75(s，3H)2.42(t，2H)3.47(t，2H)7.13(m，9H)
實施例81-(3，5-二氯-4-氟-α，α-二甲基芐基)-4-甲基-3-苯基-1，2，5，6-四氫呋喃吡啶-2-酮(化合物84)的制造把按照參考例10的方法制造的N-(3，5-二氯-4-氟-α，α-二甲基芐氨基)-N-(3-羰基丁基)苯基乙酰胺2.5g(0.006摩爾)溶解在50ml乙醇中，加入0.5g(0.009摩爾)氫氧化鉀粉末，并進行10分鐘加熱回流。此后，在減壓下餾去溶劑，加入水，并用醋酸乙酯進行萃取。用無水硫酸鎂加以干燥后，又在減壓下餾去溶劑，再通過硅膠柱色譜(正-己烷/醋酸乙酯)加以精制后，就獲得1.4g(收率為60.8%)目的化合物。熔點為154-159℃。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.65(s，6H)1.77(s，3H)2.52(t，3H)3.50(t，3H)7.22(m，7H)參考例112-(α，α-二甲基芐氨基)醋酸甲酯的制造把13.5g(0.1摩爾)的α，α-二甲基芐胺溶解在200ml的乙腈中，并加入15g(0.11摩爾)的碳酸鉀。然后，在冰冷的條件下逐步往里滴入15.3g(0.11摩爾)的溴代醋酸甲酯。滴完后，使溫度回升至室溫并攪拌一夜，濾去鹽，在減壓下餾去乙腈。然后，加入水，并用醋酸乙酯進行萃取，充分水洗之后，再用無水硫酸鎂進行干燥。在減壓下溜去溶劑后再進行蒸餾，于是就獲得12.1g(收率為60%)的目的化合物。沸點為90～100℃/0.06mmHg。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.50(s，6H)1.90(br，1H)3.16(s，2H)3.67(s，3H)7.33(m，5H)
參考例122-(N-苯基乙?；?α，α-二甲基芐氨基)醋酸甲酯的制造把按照參考例11的方法制造的2-(α，α-二甲基芐氨基)醋酸甲酯12g(58毫摩爾)溶解在100ml丙酮中，然后往里加入8.5g(61毫摩爾)碳酸鉀。接著，在冰冷的條件下逐步往里滴入溶解在20ml丙酮中的苯乙酸氯化物9.0g(58毫摩爾)。滴完之后，使溫度回升至室溫，直接攪拌一晝夜。以后，把反應(yīng)溶液倒入水中，并經(jīng)過濾取出析出的晶體。水洗之后，進行干燥，于是得到15g(收率為79%)的目的化合物。熔點為99～101℃。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.67(s，6H)3.33(br，2H)3.67(s，3H)4.20(br，2H)7.33(m，10H)參考例131-(α，α-二甲基芐基)-4-羥基-3-苯基-3-吡啶-2-酮的制造把按參考例12的方法制造的2-(N-苯基乙?；?α，α-二甲基芐氨基)醋酸甲酯10g(30毫摩爾)溶解在100ml乙醇中，然后，往里加入28%甲醇鈉的甲醇溶液17.4g(90毫摩爾)并進行0.5小時加熱回流。接著，在減壓下餾去反應(yīng)溶劑，把殘渣倒入冰水中，用10%的HCl使之呈酸性，濾取已析出的結(jié)晶。用乙醇加以再結(jié)晶之后就獲得了4.0g(收率為46%)目的化合物。溶點為206～208℃。
1H-核磁共振(COCl3+DMSO-d6，δ)1.80(s，6H)3.87(s，2H)7.30(m，8H)7.90(m，2H)10.5(br，1H)參考例144-乙酰基-1-(α，α-二甲基芐基)-3-苯基-3-吡咯啉-2-酮的制造把按參考例13的方法制造的1-(α，α-二甲基芐基)-4-羥基-2-羰基-3-苯基-3-吡咯啉5g(17毫摩爾)溶解在30ml乙酸酐和20ml吡啶中，然后在室溫下攪拌一晝夜。接著，在反應(yīng)溶液中加入冰水，并用醋酸乙酯進行萃取，進行了充分的水洗之后再用無水硫酸鎂進行干燥。此后，在減壓下餾去溶劑，用異丙醚加以再結(jié)晶之后，就獲得了4.2g(收率為81%)的目的化合物。熔點為149～150℃1H-核磁共振(COCl3，δ)1.87(s，6H)2.23(s，3H)4.33(s，2H)7.33(m，8H)7.77(m，2H)參考例154-乙?；?1-(α，α-二甲基芐基)-3-苯基-2-吡咯烷酮(ピロリジ/ン)的制造把按參考例14的方法制造的4-乙酸基-1-(α，α-二甲基芐基)-2-羧基-3-苯基-3-吡咯啉6.4g(20毫摩爾)溶解在100ml甲醇中，加入0.4gPd-Ba SO4，然后在常壓常溫下進行加氫反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，濾去催化劑，餾去甲醇。最后，用硅膠柱色譜對殘渣加以精制之后，就獲得了1.0g(收率為15%)目的化合物。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.73(s，3H)1.80(s，3H)1.87(s，3H)3.33(d/d，1H)3.70(d/d，1H)3.90(d，1H5.43(m，1H)7.30(m，10H)實施例91-(α，α-二甲基芐基)-3-苯基-3-吡咯啉-2-酮(化合物126)的制造把按照參考例15的方法制造的4-乙酸基-1-(α，α-二甲基芐基)-3-苯基-2-吡咯烷酮0.7g(2毫摩爾)溶解在30ml甲苯中，加入DBU0.36g(2.4毫摩爾)，進行5分鐘的回流加熱。然后，對該反應(yīng)溶液進行冷卻，加入甲苯，進行充分水洗，接著，用無水硫酸鎂進行干燥，之后，在減壓下餾去溶劑。最后，通過硅膠柱色譜對所得的粗品加以精制之后，就獲得了0.4g(收率為73%)目的化合合物。熔點為85～86℃。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.83(s，6H)4.00(d，2H)7.33(m，9H)7.83(m，2H)參考例163-(α，α-二甲基芐氨基)乙基甲酮酸乙酯的制造在135.2g(1摩爾)的α，α-二甲基芐胺中加入100g(1摩爾)丙烯酸乙酯，在100℃下攪拌18小時。對反應(yīng)生成物加以蒸餾之后，獲得180.7g(收率為77.8%)目的化合物。沸點為110～125℃/0.06mmHg。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.23(t，3H)1.43(s，6H)1.63(br，1H)2.50(m，4H)4.13(q，2H)7.33(m，5H)參考例173-(N-苯基乙?；?α，α-二甲基芐氨基)二乙基甲酮酸乙酯的制造把按參考例16的方法制造的3-(α，α-二甲基芐氨基)二乙基甲酮酸乙酯47.0g(0.2摩爾)溶解在200ml丙酮中，加入30g(0.22摩爾)碳酸鈣，然后在室溫下滴入31.0g(0.2摩爾)的苯乙酸氯化物。滴完之后，對該反應(yīng)溶液進行攪拌達一晝夜，并在減壓下餾去反應(yīng)溶劑。接著，在殘渣中加水，用醋酸乙酯進行萃取，水洗之后再用無水硫酸鎂進行干燥。最后，在減壓下餾去溶劑，于是獲得了63.0g(收率為89.1%)目的化合物。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.27(t，3H)1.67(s，6H)2.60(m，2H)3.47(s，2H)3.80(m，2H)4.10(q，2H)7.17m，10)參考例181-(α，α-二甲基芐基)-3-苯基-2，4-哌啶齊奧(ジオン)的制造在500ml乙醇中加入12.8g金屬鈉，調(diào)制乙醇鈉，然后往里加入按參考例17的方法制造的3-(N-苯基乙?；?α，α-二甲基芐氨基)二乙基甲酮酸乙酯65.7g(0.186摩爾)，進行1小時加熱回流。然后，將反應(yīng)液冷卻至室溫，并在減壓下餾去乙醇，把殘渣倒入冰水中，用10%的鹽酸水溶液使之呈酸性，接著濾取所析出的結(jié)晶。最后，用乙醇對所得的粗品加以再結(jié)晶之后，獲得了29.5g(收率為51.6%)的目的化合物。溶點為129～132℃。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.83(s，6H)2.50(t，2H)3.37(t，2H)4.50(s，1H)7.27(m，10H)參考例191-(α，α-二甲基芐基)-4-羥基-3-苯基-2-哌啶酮的制造把按照參考例18的方法制造的1-(α，α-二甲基芐基)-2.4-二羰基-3-苯基哌啶4.0g(0.013摩爾)溶解在50ml乙醇中，然后，在室溫下加入0.27g(0.007摩爾)氫化硼鈉。在室溫下攪拌了30分鐘之后，又在減壓下餾去乙醇，并加水于殘渣，取出所析出的結(jié)晶。用乙醇對所得的粗品加以再結(jié)晶之后，就獲得了3.6g(收率為90%)的目的化合物。熔點為161～163℃。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.73(s，6H)2.07(m，2H)3.60(m，2H)4.00(m，2H)7.20(m，10)參考例204-乙酸基-1-(α，α-二甲基芐基)-3-苯基-2-哌啶酮的制造。
把按參考例19的方法制造的4-羥基-1-(α，α-二甲基芐基)-3-苯基-2-哌啶酮3.6g(0.0117摩爾)以及醋酸酐10ml溶解在20ml吡啶中，在室溫下攪拌一晝夜。反應(yīng)結(jié)束后，把反應(yīng)溶液倒入冰水中，用醋酸乙酯加以萃取，水洗之后，再用無水硫酸鎂進行干燥。在減壓下餾去溶劑之后，就獲得了4.1g(定量的)目的化合物。折射率為1.5571。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.80(s，6H)1.93(s，3H)2.17(m，2H)3.53(m，2H)3.80(d，1H)5.26(q，1H)7.23(m，10H)實施例101-(α，α-二甲基芐基)-3-苯基-1，2，5，6-四氫吡啶-2-酮(化合物1)的制造把按參考例20的方法制造的4-乙酸基-1-(α，α-二甲基芐基)-3-苯基-2-哌啶酮4.2g(0.012摩爾)溶解在100ml甲苯中，并往里加入2.7g(0.018摩爾)DBU，然后進行10分鐘的回流加熱。接著，把反應(yīng)溶液冷卻至室溫，水洗，又在減壓下餾去溶劑。最后用乙醇對該固體殘渣加以再結(jié)晶之后，就獲得了3.0g(收率為75.0%)目的化合物。熔點為119～120℃。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.80(s，6H)2.40(m，12H)3.43(t，2H)6.60(t，1H)
7.27(m，10H)實施例111-(3，5-二氯-4-羥基-α，α-二甲基芐基)-4-甲基-3-苯基-3-吡咯啉-2-酮(化合物455)的制造用冰水對油性(約60%)的氫氧化鈉2.2g(0.05摩爾)的DMF懸濁液進行冷卻，在10℃以下一邊攪拌一邊滴入5.1g(0.05摩爾)乙硫醇。然后，使溫度回升至室溫，放置約30分鐘之后，又在室溫下加入按照實施例2制造的1-(3.5-二氯-4-甲氧基-α，α-二甲基芐基)-4-甲基-3-苯基-3-吡咯啉-2-酮(化合物143)15.7g(10.04摩爾)的DMF溶液。接著，把溶液加熱至80℃，使之反應(yīng)3小時。反應(yīng)結(jié)束后，倒入大量的冰水中，用10%的鹽酸水溶液使之呈酸性，并用醋酸乙酯進行萃取。用無水硫酸鎂加以干燥后，又在減壓下餾去溶劑。最后，用異丙醚對所得的固體加以洗凈之后，就獲得了11.0g(收率為73.3%)目的產(chǎn)物。這是一種無色結(jié)晶，熔點為224～227℃。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.77(s，6H)2.15(s，3H)3.97(s，2H)7.17(s，2H)7.36(m，6H)實施例121-(3，5-二氯-4-乙氧基-α，α-二甲基芐基)-4-甲基-3-苯基-3-吡咯啉-2-酮(化合物439)的制造在按照實施例11制得的1-(3，5-二氯-4-羥基-α，α-二甲基芐基)-4-甲基-3-苯基-3-吡咯啉-2-酮1.2g(0.003摩爾)的乙腈溶液中加入0.6g(0.004摩爾)的乙基碘0.6g(0.004摩爾)的無水碳酸鈣，然后一邊攪拌一邊進行30分鐘的回流。反應(yīng)結(jié)束后，倒入大量的水中，用醋酸乙酯進行萃取。此后，用無水硫酸鎂進行干燥，在減壓下餾去溶劑，用異丙醚對所得的固體進行洗凈之后，獲得了1.1g(收率為91.6%)目的產(chǎn)物。這是一種無色結(jié)晶，熔點為133～135℃。
1H-核磁共振(CDCl3，δ)1.44(t，3H)1.77(s，6H)2.16(s，3H)4.02(s，2H)4.15(q，2H)7.25(s，2H)7.41(m，5H)實施例131-(3-甲基磺?；?α，α-二甲基芐基)-4-甲基-3-苯基-3-吡咯啉-2-酮的制造(化合物384)的制造把按照實施例2的方法制造的1-(3-甲基硫-α，α-二甲基芐基)-4-甲基-3-苯基-3-吡咯啉-2-酮(化合物365)2.2g(0.0065摩爾)的甲醇/水(1/1)溶液冷卻至5℃，在5℃以下滴入12g(0.020摩爾)噁嗓(オキソン)的30ml水溶液。然后，在5℃下攪拌2小時，再在室溫下攪拌2小時。接著，加入200ml冰水和100ml異丙醚，攪拌10分鐘之后，經(jīng)過濾取出生成物。用乙醚洗滌之后，獲得了1.5克(收率62.3%)目的產(chǎn)物。這是一種白色結(jié)晶，熔點為163～165℃。
1H-核磁共振(CDCl3+DMSO-d6，δ)1.80(s，6H)2.17(s，3H)3.08(s，3H)4.13(s，2H)7.30-8.33(m，9H)本發(fā)明的除草劑是以通式(Ⅰ)所表示的環(huán)狀亞胺衍生物為有效成分而構(gòu)成的。
把本發(fā)明化合物作為除草劑使用在水田、旱田、園林、非農(nóng)耕地等場合時，可以根據(jù)不同的目的以適當(dāng)?shù)膭┬蝸硎褂?。通常是用不活性液體或固體的載體對有效成分加以希釋，必要時可加入表面活性劑以及其它物質(zhì)，從而可以粉劑、水和劑、乳劑、粒劑等制劑形式進行使用。再者，本發(fā)明的化合物在必要時還可以與殺蟲劑、殺菌劑、其它除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑以及肥料等混合使用。
再者，本發(fā)明的除草劑通常是以整體為100重量份，而以0.1～95重量份，最好以1～80重量份的有效成分作為農(nóng)藥進行使用的。
也可以與載體、表面活性劑、分散劑或助劑一起混合，從而成為水和劑、粒劑、乳劑或粉劑等各種劑型。
作為用于各種劑型之載體的，可以列舉如澤克石(zieclite)、沸石、碳酸鈣、滑石、膨潤土、粘土、高嶺土、硅藻土、白碳、硅石、消石灰、硅砂、胺、硫酸鹽或尿素等，或作為液體擔(dān)體的可列舉異丙醇、二甲苯、環(huán)己烷或甲基萘。
作為表面活性劑以及分散劑的可列舉如醇-硫酸酯、烷芳基磺酸酯、木素磺酸酯、聚氧乙烯二醇醚(polyoxyethyleneglycolether)、聚氧乙烯烷芳基醚或聚氧乙烯山梨糖醇單-烷基化物。作為助劑的，可以列舉如羰甲基纖維素、聚乙烯、聚乙二醇、阿拉伯膠。
制劑中本發(fā)明化合物的混合比例可根據(jù)劑型的種類、適用的方法、適用的現(xiàn)場，適用的時期等進行變化。因此，一般來說沒有特別的限定。但是，在水和劑中，它的使用比例為5～60重量%，在乳劑中為5～80重量%，在可流動的制劑中為1～60重量%，在粒劑中為1～20重量%，在液劑中為5～40重量%，在粉劑中為0.1～20重量%，干的可流動(フロワブル)制劑中為5～90重量%。
本發(fā)明的除草劑可以通過在水塘的發(fā)芽前后的灌溉土壤處理以及莖葉處理，來進行各種除草作業(yè)。
再者，本發(fā)明的除草劑，可以在高原耕地、果園等的農(nóng)耕地、森林、草地或其他的非農(nóng)耕地中，通過發(fā)芽前后的土壤處理或莖葉處理，進行各種除草作業(yè)。
在用于土壤處理時，本發(fā)明的除草劑施用在每10公畝上的有效成分為0.1～1kg，較好地為0.5～500g，更好地為1～100g。
用于莖葉處量時，適用時可將它稀釋到1～10，000ppm的濃度。最好是在每10公畝水塘施用1～10g有效成分，在每10公畝果園或草地中施用5～50g，在森林或其它非農(nóng)耕地中施用10～100g。
以下，舉出有代表性的制劑的例子，從而對制劑的方法加以具體說明。在以下的說明中，“份”意指重量份。
制劑例1水和劑對10份化合物(1)、0.5份農(nóng)藥乳化劑(花王株式會社的商標(biāo))、0.5份二乙基甲苯酰胺軟膏N(花王株式會社的商標(biāo))、20份庫尼萊特(クニライト)201(クニシド工業(yè)株式會社的商標(biāo))69份澤克石(ジ-クライト)CA(ジ-クライト株式會社的商標(biāo))加以均勻地混合粉碎，制得水和劑。
制劑例2水和劑把10份化合物(2)、0.5份農(nóng)藥乳劑810、0.5份二乙基甲苯酰胺軟膏N、20份庫尼萊特(クニライト)201，5份卡普萊斯(ヵ-プレックス)80(鹽野義制藥株式會社的商標(biāo))、64份澤克石(ジ-クライト)CA加以均勻地混合粉碎，從而制得水和劑。
制劑例3乳劑通過30份化合物(3)、30份二甲苯、30份異氟爾酮以及10份表面活性劑索爾波(ソルポ-ル)800A(東邦化學(xué)工業(yè)株式會社的商標(biāo))放在一起加以充分?jǐn)嚢璨⒔?jīng)溶解之后，就獲得乳劑。
制劑例4粒劑在10份化合物(4)、20份滑石、60份膨潤土、5份白碳、5份表面活性劑索樂波(ソルポ-ル)800A中加入10份水，充分混練，把形成膏狀的產(chǎn)物從直徑為0.7mm的篩洞擠出，進行干燥后再切成長度為0.5～1mm的粒劑。
通式(Ⅰ)所表示的本發(fā)明的化合物具有以下特點，即它對生長在水塘的稗子、小花、鴨舌草、節(jié)節(jié)菜、母草等一年生長的雜草以及螢藺、鹿草、澤寫屬、水莎草等多年生長的雜草，能從它們的發(fā)芽時至生育期這樣一個很廣的范圍內(nèi)，以非常低的藥量發(fā)揮出優(yōu)異的除草效果，同時它對水稻具有限高的安全性。本發(fā)明的除草劑可以用于直播或移植栽培，但以用于移栽培為佳。另外，即使對在旱田中，對那些討厭的雜草、如蓼、西風(fēng)古、藜、繁縷等寬葉草以及莎草屬、稀哈麻絲(キハマスゲ)、黑麥苦(ヒメクグ)莎草科、碎米莎草等多年生長以及一年生長的莎草科雜草、稗子、馬唐、狗尾草屬，早熟禾屬、約翰遜草、努斯籽麥努太波(ノスズメノテッポウ)等稻科雜草，通過土壤處理以及莖葉處理也能顯示出較高的除草效果，同時，對大豆、棉、甘蔗、陸稻、小麥等能顯示較高的安全性。
再者，由于本發(fā)明的化合物具有優(yōu)異的持效性，因此，即使在樹木花圃等場所也能長期顯示出穩(wěn)定的效果。另外，也可以用在園林地、牧草地、草坪以及非農(nóng)耕地等場所。
接著，通過列舉出試驗例來對本發(fā)明化合物所產(chǎn)生的效果加以說明。
試驗例1(通過水田土壤處理而進行的除草效果試驗)在100cm的塑料壇中充填水田土壤，代搔之后播入稻稗、小花、鴨舌草、螢藺等各種種籽，使之浸入到水深3cm之處。第二天，把按照制劑例1調(diào)制的水和劑用水稀釋，在水面滴下處理。施用量為每10公畝400g有效成份。之后，在溫室內(nèi)培育，在這樣處理的第21天時，按照表3的基準(zhǔn)來調(diào)查除草效果。其結(jié)果示于表4。

試驗例2(通過旱田土壤處理進行的除草效果試驗)在120cm2的塑料壇中充填旱田土壤，然后插入稗子、馬唐、碎米莎草等種籽，并覆蓋上土壤。接著，對按制劑例1調(diào)制的水和劑用水來稀釋，按照每10公畝施用400g有交成分的用量，用小型噴霧器在土壤表面均勻地噴散(每10公畝1001)。然后，在溫室內(nèi)培育，這樣處理的第21天時，按照表3的基準(zhǔn)調(diào)查了除草效果。其結(jié)果示于表5
試驗例3(通過旱田莖葉處理而進行的除草效果試驗)在120cm2的塑料壇中充填旱田土壤，然后播入稗子、馬唐、碎米莎草等種籽，在稗子的第3葉期之前于溫室內(nèi)進行培育。在稗子的第3葉期時用水稀釋按制劑例1調(diào)制的水和劑，并按照每10公畝施用400g有效成分的用量，用小型噴霧器從植物體的上方起至全體進行莖葉噴灑處理(每10公畝1001)。然后在溫室內(nèi)培育，經(jīng)這樣處理的第21天時，再按照表3的基準(zhǔn)，調(diào)查了除草效果。其結(jié)果示于表6。
試驗例4(通過水田土壤處理進行的藥效、藥害試驗)在1/5000a的瓦格納盆(Wagnerpot)中充填水田土壤，加水并代搔后，把發(fā)芽了的水莎草的塊莖埋入土壤表層(每個盆3個)，然后，播入稗子以及螢藺的種籽，接著，把2.5葉期的水稻按2cm的移植深度2根2株地移植，于是浸至水深3cm處。第二天，用水稀釋按制劑例1調(diào)制的水和劑的所定有效成分量，在水面滴下。此后，在溫室內(nèi)培育，并在處理的第30天時按照表3的基準(zhǔn)調(diào)查了除草效果。其結(jié)果示于表7。
試驗例5(通過旱田土壤處理而進行的作物選擇性試驗)在多個600cm2的塑料壇中分別充填旱田土壤，然后播入大豆、棉花、稗子、馬唐、狗尾草、約翰遜草。經(jīng)壇的底部使之吸水之后，再以每10公畝1001的水對按制劑例1調(diào)制的水和劑的所定有效成分量進行稀釋，用小型噴霧器噴散在土壤表面加以處理。以后在溫室內(nèi)培育，這樣處理的第21天時，再按照表3的基準(zhǔn)對除草效果及其藥害進行了調(diào)查。其結(jié)果示于表8。
試驗例6(通過旱田土壤處理進行的作物選擇性試驗)在各個120cm2的塑料壇中分別充填旱田土壤，然后播種稻、小麥、稗子、馬唐、狗尾草、早熟禾屬等。接著經(jīng)壇的底部使之吸水后，以每10公畝1001的水對按制劑例1調(diào)制的水和劑的所定有效成分量進行稀釋，然后用小型噴霧器噴散在土壤表面。以后在室溫內(nèi)培育，并在處理的第21天時，按照表3的基準(zhǔn)調(diào)查了除草效果以及藥害。其結(jié)果示于表9。
權(quán)利要求
1.一種環(huán)狀酰胺衍生物，其特征為由以下通式[Ⅰ]所表示
{式中，X為氫原子、鹵原子、低級烷基、鹵烷基、低級烷氧基、鹵烷氧基，低級烷硫基或硝基，Y為氫原子、鹵原子、烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、炔基、鹵烷基、苯基、烷氧基、環(huán)烷氧基、環(huán)烷基烷氧基、鏈烯基氧基、炔氧基、芐氧基、苯氧基、鹵烷氧基、低級烷氧基低級烷氧基、氰基烷氧基、烷硫基、鹵烷硫基、鏈烯基硫基、炔硫基、芐硫基、苯硫基、
(W為氧原子或硫原子，R3為氫原子或烷基、R4為烷基)、
(R5以及R6為氫原子或低級烷基)、烷基磺酰基、
(R5以及R6為氫原子或低級烷基)、烷基羧基、烷氧基羧基、羥基羧基、硝基、氰基或羥基，R表示氫原子或低級烷基、R1以及R2表示相同或不相同的烷基，m為0或1，n表示1-5的整數(shù)，k為1-2的整數(shù)。R1和R2為相鄰的碳原子，同時可形成環(huán)}。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征是X為H、鹵原子、低級烷基、低級烷氧基或鹵代烷基，Y為H、鹵原子、低級烷基、低級烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或苯氧基，R為H、低級烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征是X為H、鹵原子，Y為H、鹵原子、低級烷基、低級烷氧基、鹵代烷基或苯氧基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征是R為甲基，R1以及R2為甲基，m為0，X為H或鹵原子，Y為H、鹵原子、低級烷基、低級烷氧基、鹵代烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的化合物，其特征是R1、R2均為CH3，R為H、CH3或C2H5。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的化合物，其特征是m為0。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-4所述的化合物，其特征是Yn和Y為不相同的原子或基團的組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-4所述的化合物，其特征是n為1，X為正色位中由鹵原子取代。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-4所述的化合物，其特征是Yn的Y為H、鹵素，n為1、2或3。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-4所述的化合物，其特征Yn的n為3，Y中的二個以上為鹵原子。
11.一種除草劑組成物，其特征是含有作為有效成分的權(quán)利要求1的化合物。
12.一種除草方法，其特征是噴散含有作為有效成分的權(quán)利要求1的化合物的除草劑組成物。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種環(huán)狀酰胺衍生物，它具有以下通式本發(fā)明還提供了一種含有該衍生物的除草劑。本發(fā)明的除草劑具有較高的活性和選擇性，能以較低的藥量顯示出較高的效果，因而能夠除去旱田和水田中一般較難抑制且除去的雜草，并對作物絲毫不構(gòu)成危害，也不會對地下水和江河產(chǎn)生污染。
文檔編號C07D207/38GK1043704SQ8910920
公開日1990年7月11日 申請日期1989年12月7日 優(yōu)先權(quán)日1988年12月9日
發(fā)明者大庭伸之, 池田篤彥, 松成健二, 山田司, 平田道彌, 中村安夫, 竹內(nèi)彰, 狩野浩之 申請人:庫米阿依化學(xué)工業(yè)株式會社, 依哈拉化學(xué)工業(yè)株式會社