專利名稱：選擇性的氧雜雙環(huán)烷的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類氧雜雙環(huán)烷化合物，這類化合物適宜的農(nóng)用組合物，及使用這類氧雜雙環(huán)烷除草劑在水稻田上防除有害植物生長的方法。
美國專利4，670，041和4，486，219已經(jīng)揭示了氧雜雙環(huán)烷類化合物和它們在防除植物生長上的用途。
美國專利4，798，621揭示了〔2，2，1〕氧雜雙環(huán)醚防除水稻田上的雜草。
本發(fā)明包括在水稻田上通過施用有效劑量的式Ⅰ化合物，防除有害植物生長的一種方法。
JOCH2Q 式Ⅰ其中J是
R1是CH3或CH2CH3;
R2和R3分別是H，CH3或CH2CH3或R2和R3一起是-(CH2)n-其中n是4或5;
R4是H，CH3或CH2CH3;
R5和R6分別是CH3或CH2CH3;
R7是CH3或CH2CH3;
R8是CH3、CH2CH3或CH(CH3)2;
Q是
X是F，Cl或CH3;
Y是H，F(xiàn)或Cl;
R9是H、F、Cl、Br、CH3或CH2CH3;和R10是H、F、Cl或CH3;
條件是1.當(dāng)J是J-1或J-3并且Q是Q-2時，則R9和R10不都是H;
2.當(dāng)Q是Q-1時，則J是J-1，R1是CH3且R2和R3都是CH2CH3;
3.當(dāng)X是F時，則Y不是H;
4.當(dāng)X是Cl時，則Y不是Cl;
5.當(dāng)X是CH3時，則Y是H。
6.當(dāng)Y是H時，則X是Cl或CH3;
7.當(dāng)Y是F時，則X是F或Cl;
8.當(dāng)Y是Cl時，則X是F或H。
由于較有效地防除雜草和/或較好的植物耐藥性的原因，優(yōu)選的是1.本方法中，其中R1是CH3;
R2和R3是CH2CH3或R2和R3一起是-(CH2)n-，其中n是4或5;
R4是CH3;
R5和R6是CH3;
R7是CH3或CH2CH3;和R8是CH2CH3或CH(CH3)2。
2.優(yōu)選1的方法，其中J是J-1。
3.優(yōu)選2的方法，其中Q是Q-1。
4.優(yōu)選2的方法，其中Q是Q-2。
5.優(yōu)選2的方法，其中Q是Q-3或Q-4。
6.優(yōu)選2的方法，其中Q是Q-5到Q-14。
7.優(yōu)選1的方法，其中J是J-2。
8.優(yōu)選7的方法，其中Q是Q-2。
9.優(yōu)選7的方法，其中Q是Q-3或Q-4。
10.優(yōu)選7的方法，其中Q是Q-5到Q-14。
11.優(yōu)選1的方法，其中J是J-3。
12.優(yōu)選12的方法，其中Q是Q-2。
13.優(yōu)選12的方法，其中Q是Q-3。
14.優(yōu)選12的方法，其中Q是Q-4。
15.優(yōu)選12的方法，其中Q是Q-5或Q-6。
16.優(yōu)選12的方法，其中Q是Q-7到Q-14。
17.優(yōu)選1的方法，其中作物是移栽的日本水稻(japonicarice)。
18.優(yōu)選1的方法，其中作物是移栽的印度水稻(indicarice)。
19.優(yōu)選1的方法，其中防除的雜草是稗草。
由于最有效的防除雜草和/或較好的植物耐藥性的原因，特別優(yōu)選的是選自下面式Ⅰ的化合物6-內(nèi)-〔(2，6-二氟苯基)甲氧基〕-3，3-二乙基-1-甲基-2-氧雜雙環(huán)〔2，2，2〕辛烷;
6-內(nèi)-〔(2-氯苯基)甲氧基〕-3，3-二乙基-1-甲基-2-氧雜雙環(huán)〔2，2，2〕辛烷;
6-內(nèi)-〔(2-氯-6-氟苯基)甲氧基〕-3，3-二乙基-1-甲基-2-氧雜雙環(huán)〔2，2，2〕辛烷;
3，3-二乙基-1-甲基-6-內(nèi)-〔(2-甲基苯基)甲氧基〕-2-氧雜雙環(huán)〔2，2，2〕庚烷;
外-1-甲基-4-(1-甲基乙基)-2-〔(4′-噻唑基)甲氧基〕-7-氧雜雙環(huán)〔2，2，1〕庚烷;
外-1，4-二乙基-2-〔(4′-噻唑基)甲氧基〕-7-氧雜雙環(huán)〔2，2，1〕庚烷;
外-1-甲基-4-(1-甲基乙基)-2-〔(2′-(6′-氟吡啶基))甲氧基〕-7-氧雜雙環(huán)〔2，2，1〕庚烷;和外-1，4-二乙基-2-〔(2′-(6′-氟吡啶基))-甲氧基〕-7-氧雜雙環(huán)〔2，2，1〕庚烷。
本發(fā)明包括式Ⅰ的化合物和它們適宜的農(nóng)用組合物，其中Q是Q-2到Q-14，條件是當(dāng)J是J-1或J-3且Q是Q-2時，則R9和R10不都是H。
由于較有效的防除雜草和/或較好的作物耐藥性的原因，優(yōu)選的是1.式Ⅰ的化合物，其中R1是CH3;
R2和R3是CH2CH3或者R2和R3一起是(-CH2)n，其中n是4或5;
R4是CH3;
R5和R6是CH3;
R7是CH3或CH2CH3和R8是CH2CH3或CH(CH3)2。
2.優(yōu)選1的化合物，其中J是J-3。
3.優(yōu)選1的化合物，其中J是J-2。
4.優(yōu)選1的化合物，其中J是J-1。
由于最有效的防除雜草和/或較好的作物耐藥性的原因，本發(fā)明特別優(yōu)選的式Ⅰ化合物選自下述的化合物外-1-甲基-4-(1-甲基乙基)-2-〔(4′-噻唑基)甲氧基〕-7-氧雜雙環(huán)〔2，2，1〕庚烷;
外-1，4-二乙基-2-〔(4′-噻唑基)甲氧基〕-7-氧雜雙環(huán)〔2，2，1〕庚烷;
外-1-甲基-4-(1-甲基乙基)-2-〔(2′-(6′-氟吡啶基))甲氧基〕-7-氧雜雙環(huán)〔2，2，1〕庚烷;和外-1，4-二乙基-2-〔(2′-(6′-氟吡啶基))甲氧基〕-7-氧雜雙環(huán)〔2，2，1〕庚烷。
在現(xiàn)有技術(shù)中，很多式Ⅰ的化合物是已知的，它們可以通過美國專利4，670，041和4，486，219中描述的方法制備。
作為一個實例，其中Q是Q-1且J是J-1的式Ⅰ化合物可如

圖1所示的方法制備。
圖1
如圖1a所示的取代甲苯的前體可在該芐基的位置被溴化，且可以通過現(xiàn)有技術(shù)中的已知方法除去副產(chǎn)物(如結(jié)晶法或色譜法)。取代的芐基溴化物可以通過Williamson醚合成法與J-1醇結(jié)合，如圖1b中通過氫化鈉完成反應(yīng)。
Q是Q-2、Q-3或Q-4的式Ⅰ化合物可以通過圖2的有關(guān)方法制備。就圖2中的Q-2而言，其中R9＝H;R10＝F，且在6位上。
圖2
圖3表明這種類型化合物的另外一種合成方法。這些步驟包括煙酸酯的金屬取代和氯化作用。
圖3
隨后通過酸水解，甲硼烷還原和溴化作用生成的醇提供了取代的煙酰溴化物，通過Williamson醚合成它可以與J-2醇結(jié)合。
就式Ⅰ化合物Q＝Q-14來說，可以使用另外一種方法。如圖4所示采用Hantzsch類型合成。
如圖1-4所述的方法也可以用到圖5所列舉的其它各種Q組的化合物中。
圖5
現(xiàn)有技術(shù)中已知3，4和5這樣的適宜的雜環(huán)起始物。如圖1-4所示，所用到的3、4、5的中間體類似功能基團處理技術(shù)也是已知的。
所有的立體異構(gòu)體(非對映體和對映體);內(nèi)和外型;及其它們的混合物都在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
各種單個的異構(gòu)物和各種衍生物的化合物通常具有不同的除草或防除植物生長的性質(zhì)。
以下各實施例說明本發(fā)明化合物的制備。
實施例14-(氯甲基)噻唑氫氯化物把在容器中含有的44.25ml甲酰胺(1.11mol)冷卻到0℃并在強烈的攪拌下分批添加25.000g五硫化二磷(0.056mol)(1 1/2 小時)。全部加完后，加入250ml乙醚并在室溫下攪拌該懸浮液過夜。過濾懸浮液，用100ml乙醚把該固體研制四次。濃縮合并的醚得到18.89克桔黃色粗硫代甲酰胺的液體(產(chǎn)率35%)。
把粗硫代甲酰胺(0.385mol)溶于315ml丙酮，然后把它加入到含有31.95g的1，3-二氯丙酮(0.252mol)的126ml丙酮溶液中。該混合物在室溫下攪拌5天，過濾后得到19.96g的4-(氯甲基)-噻唑氫氯化物的灰白色固體(產(chǎn)率50%)。中和少量的樣品用作光譜特征鑒定。
質(zhì)子NMR譜(CDCl3，90MHZ，ppm)4.81(S，2H);7.44(S，1H);8.86(S，1H)。
實施例2外-1-甲基-4-(1-甲基乙基)-2-〔(4-噻唑基)甲氧基〕-7-氧雜雙環(huán)〔2，2，1〕庚烷在一種80ml干燥的四氫呋喃中有7.067g的80%的氫化鈉(177mmol)礦物油分散體的攪拌的懸浮液中放入6.01g外-1-甲基-4-(1-甲基乙基)-7-氧雜雙環(huán)〔2，2，1〕庚烷-2-醇(35.3mmol)。把混合物加另外的四氫呋喃稀釋到150ml，然后加75ml二甲基乙酰胺，隨后加5.268g碘化鈉(35.4mmol)和5.858g的4-(氯甲基)噻唑基氫氯化物(37.1mmol)。把反應(yīng)容器用鋁箔包裹以避光，然后加熱回流8小時，在室溫下攪拌2 1/2 天。把反應(yīng)混合物倒入500ml飽和氯化銨和200ml水的混合物中，用60ml乙醚提取4次。用150ml飽和鹽水提取合并的醚，干燥(MgSO4)，濃縮，得到12.669g的深色液體。把液體置于250g硅膠柱上，先用5%丙酮的石油醚洗提液，隨后用10%和20%的洗提液提純，得到主要餾分是2.962g的外-1-甲基-4-(1-甲基乙基)-2-〔(4-噻唑基)甲氧基〕-7-氧雜雙環(huán)〔2，2，1〕庚烷的黃色液體(產(chǎn)率31%)。
質(zhì)子NMR(CDCl3，90MHz，ppm)0.98(d，6H，J＝7Hz);1.49(s，3H);1.3-1.7(m，4H);1.8-2.2(m，3H);3.68(dd，1H，J＝2.8，6.5Hz);4.57(d，1H，J＝12Hz);4.78(d，1H，J＝12Hz);7.31(精細m，1H);8.75(d，1H，J＝1.5Hz)。
碳NMR(CDCl3，100MHz，ppm)16.4、17.9、18.1、31.6、32.5、33.7、42.2、66.6、83.7、85.2、88.4、114.9、152.5、155.3。
實施例3外-1，4-二乙基-2-〔(4-噻唑基)甲氧基〕-7-氧雜雙環(huán)〔2，2，1〕庚烷把一種在4ml干燥四氫呋喃中含有361mg的80%氫化鈉礦物油(12.0mmol)的懸浮液放入總量6ml四氫呋喃中的505mg外-1，4-二乙基-7-氧雜雙環(huán)〔2，2，1〕庚-2-醇(2.97mmol)?；旌衔镏屑尤?ml二甲基乙酰胺，隨后加入851mg的4-(氯甲基)噻唑氫氯化物(5.38mmol)和445mg的碘化鈉(2.99mmol)。把所得混合物在氮氣下加熱回流6小時。把反應(yīng)物倒入100ml飽和的氯化銨溶液中，然后用20ml乙醚提取三次。把合并的醚層用50ml鹽水提取，干燥(MgSO4)，濃縮，得到969mg的桔黃色油。在30g硅膠上色譜法提純，用5%丙酮石油醚作洗脫液，然后用10%和15%的洗提液提純，得到158mg的外-1，4-二乙基-2-〔(4-噻唑基)甲氧基〕-7-氧雜雙環(huán)〔2，2，1〕庚烷的淺黃色油(產(chǎn)率21%)。
質(zhì)子NMR(CDCl3，90MHz，ppm)0.93(t，3H，J＝7.5Hz);0.98(t，3H，J＝7.5Hz);1.3-2.3(m，10H);3.75(dd，1H，J＝2.5，7Hz);4.52(d，1H，J＝12Hz);4.73(d，1H，J＝12Hz);7.29(精細m，1H);8.77(d，1H，J＝2.5Hz)。
使用上述的步驟可以制備表Ⅰ-Ⅳ的化合物。
表ⅠJOCH2QJ是J-1Q是Q-1R1R2R3X YCH3CH2CH3CH2CH3H 2-ClCH3CH2CH3CH2CH32-F 6-ClCH3CH2CH3CH2CH32-F 6-FCH3CH2CH3CH2CH32-CH3H
表ⅡJOCH2QJ是J-1Q是Q-2R9在3位R1R2R3R9R10CH3CH3CH3F HCH3CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3Cl HCH3CH2CH3CH2CH3Br HCH3CH2CH3CH2CH3CH3HCH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH3CH2CH3CH2CH3Br 4-FCH3環(huán)戊基 F HCH3環(huán)戊基 Cl HCH3環(huán)戊基 Br HCH3環(huán)戊基 CH3HCH3環(huán)戊基 CH2CH3HCH3環(huán)己基 F HCH3環(huán)己基 Cl HCH3環(huán)己基 Br HCH3環(huán)己基 CH3HCH2CH3CH3CH3F HCH3CH3CH3H 6-FCH3CH2CH3CH2CH3H 6-FCH3環(huán)戊基 H 6-FCH3環(huán)己基 H 6-F
表ⅡaJOCH2QJ是J-1Q是Q-3R9在2位R1R2R3R9R10CH3CH3CH3F HCH3CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3Cl HCH3CH2CH3CH2CH3Br HCH3CH2CH3CH2CH3CH3HCH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH3CH2CH3CH2CH3Br 4-FCH3環(huán)戊基 F HCH3環(huán)戊基 Cl HCH3環(huán)戊基 Br HCH3環(huán)戊基 CH3HCH3環(huán)戊基 CH2CH3HCH3環(huán)己基 F HCH3環(huán)己基 Cl H
表Ⅱa(續(xù))JOCH2OJ是J-1Q是Q-3R9在2位R1R2R3R9R10CH3環(huán)己基 Br HCH3環(huán)己基 CH3HCH2CH3CH3CH3F HCH3CH3CH3F 4-FCH3CH2CH3CH2CH3F 4-ClCH3環(huán)戊基 F 4-FCH3環(huán)己基 F 4-ClCH3CH3CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3H HCH3環(huán)戊基 H HCH3環(huán)己基 H H
表ⅡbJOCH2QJ是J-1Q是Q-4R9在3位R1R2R3R9R10CH3CH3CH3F HCH3CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3Cl HCH3CH2CH3CH2CH3Br HCH3CH2CH3CH2CH3CH3HCH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH3CH2CH3CH2CH3Br 5-FCH3環(huán)戊基 F HCH3環(huán)戊基 Cl HCH3環(huán)戊基 Br HCH3環(huán)戊基 CH3HCH3環(huán)戊基 CH2CH3HCH3環(huán)己基 F HCH3環(huán)己基 Cl HCH3環(huán)己基 Br HCH3環(huán)己基 CH3HCH2CH3CH3CH3F HCH3CH3CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3H HCH3環(huán)戊基 H HCH3環(huán)己基 H H
表ⅡcJOCH2QJ是J-1Q是Q-5R9在4位R1R2R3R9R10CH3CH3CH3F HCH3CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3Cl HCH3CH2CH3CH2CH3Br HCH3CH2CH3CH2CH3CH3HCH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH3CH2CH3CH2CH3Br 5-FCH3環(huán)戊基 F HCH3環(huán)戊基 Cl HCH3環(huán)戊基 Br HCH3環(huán)戊基 CH3HCH3環(huán)戊基 CH2CH3HCH3環(huán)己基 F HCH3環(huán)己基 Cl HCH3環(huán)己基 Br HCH3環(huán)己基 CH3HCH2CH3CH3CH3F HCH3CH3CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3H HCH3環(huán)戊基 H HCH3環(huán)己基 H H
表ⅡdJOCH2QJ是J-1Q是Q-6R9在3位R1R2R3R9R10CH3CH3CH3F HCH3CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3Cl HCH3CH2CH3CH2CH3Br HCH3CH2CH3CH2CH3CH3HCH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH3CH2CH3CH2CH3Br 5-FCH3環(huán)戊基 F HCH3環(huán)戊基 Cl HCH3環(huán)戊基 Br HCH3環(huán)戊基 CH3HCH3環(huán)戊基 CH2CH3HCH3環(huán)己基 F HCH3環(huán)己基 Cl HCH3環(huán)己基 Br HCH3環(huán)己基 CH3HCH2CH3CH3CH3F HCH3CH3CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3H HCH3環(huán)戊基 H HCH3環(huán)己基 H H
表ⅡeJOCH2QJ是J-1Q是Q-7R9在4位R1R2R3R9R10CH3CH3CH3F HCH3CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3Cl HCH3CH2CH3CH2CH3Br HCH3CH2CH3CH2CH3CH3HCH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH3CH2CH3CH2CH3Br 5-FCH3環(huán)戊基 F HCH3環(huán)戊基 Cl HCH3環(huán)戊基 Br HCH3環(huán)戊基 CH3HCH3環(huán)戊基 CH2CH3HCH3環(huán)己基 F HCH3環(huán)己基 Cl HCH3環(huán)己基 Br HCH3環(huán)己基 CH3HCH2CH3CH3CH3F HCH3CH3CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3H HCH3環(huán)戊基 H HCH3環(huán)己基 H H
表ⅡfJOCH2QJ是J-1Q是Q-8R9在5位R1R2R3R9CH3CH3CH3FCH3CH3CH2CH3FCH3CH2CH3CH2CH3FCH3CH2CH3CH2CH3ClCH3CH2CH3CH2CH3BrCH3CH2CH3CH2CH3CH3CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH3CH2CH3CH2CH3BrCH3環(huán)戊基 FCH3環(huán)戊基 ClCH3環(huán)戊基 BrCH3環(huán)戊基 CH3CH3環(huán)戊基 CH2CH3CH3環(huán)己基 FCH3環(huán)己基 ClCH3環(huán)己基 BrCH3環(huán)己基 CH3CH2CH3CH3CH3FCH3CH3CH3HCH3CH2CH3CH2CH3HCH3環(huán)戊基 HCH3環(huán)己基 H
表ⅡgJOCH2QJ是J-1Q是Q-9R9在4位R1R2R3R9R10CH3CH3CH3F HCH3CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3Cl HCH3CH2CH3CH2CH3Br HCH3CH2CH3CH2CH3CH3HCH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH3CH2CH3CH2CH3Br 5-FCH3環(huán)戊基 F HCH3環(huán)戊基 Cl HCH3環(huán)戊基 Br HCH3環(huán)戊基 CH3HCH3環(huán)戊基 CH2CH3HCH3環(huán)己基 F HCH3環(huán)己基 Cl HCH3環(huán)己基 Br HCH3環(huán)己基 CH3HCH2CH3CH3CH3F HCH3CH3CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3H HCH3環(huán)戊基 H HCH3環(huán)己基 H H
表ⅡhJOCH2QJ是J-1Q是Q-10R9在5位R1R2R3R9R10CH3CH3CH3F HCH3CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3Cl HCH3CH2CH3CH2CH3Br HCH3CH2CH3CH2CH3CH3HCH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH3CH2CH3CH2CH3Br 2-FCH3環(huán)戊基 F HCH3環(huán)戊基 Cl HCH3環(huán)戊基 Br HCH3環(huán)戊基 CH3HCH3環(huán)戊基 CH2CH3HCH3環(huán)己基 F HCH3環(huán)己基 Cl HCH3環(huán)己基 Br HCH3環(huán)己基 CH3HCH2CH3CH3CH3F HCH3CH3CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3H HCH3環(huán)戊基 H HCH3環(huán)己基 H H
表ⅡiJOCH2QJ是J-1Q是Q-11R9在4位R1R2R3R9R10CH3CH3CH3F HCH3CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3Cl HCH3CH2CH3CH2CH3Br HCH3CH2CH3CH2CH3CH3HCH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH3CH2CH3CH2CH3Br 3-FCH3環(huán)戊基 F HCH3環(huán)戊基 Cl HCH3環(huán)戊基 Br HCH3環(huán)戊基 CH3HCH3環(huán)戊基 CH2CH3HCH3環(huán)己基 F HCH3環(huán)己基 Cl HCH3環(huán)己基 Br HCH3環(huán)己基 CH3HCH2CH3CH3CH3F HCH3CH3CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3H HCH3環(huán)戊基 H HCH3環(huán)己基 H H
表ⅡjJOCH2QJ是J-1Q是Q-12R9在4位R1R2R3R9R10CH3CH3CH3F HCH3CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3Cl HCH3CH2CH3CH2CH3Br HCH3CH2CH3CH2CH3CH3HCH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH3CH2CH3CH2CH3Br 5-FCH3環(huán)戊基 F HCH3環(huán)戊基 Cl HCH3環(huán)戊基 Br HCH3環(huán)戊基 CH3HCH3環(huán)戊基 CH2CH3HCH3環(huán)己基 F HCH3環(huán)己基 Cl HCH3環(huán)己基 Br HCH3環(huán)己基 CH3HCH2CH3CH3CH3F HCH3CH3CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3H HCH3環(huán)戊基 H HCH3環(huán)己基 H H
表ⅡkJOCH2QJ是J-1Q是Q-13R9在4位R1R2R3R9R10CH3CH3CH3F HCH3CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3Cl HCH3CH2CH3CH2CH3Br HCH3CH2CH3CH2CH3CH3HCH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH3CH2CH3CH2CH3Br 2-FCH3環(huán)戊基 F HCH3環(huán)戊基 Cl HCH3環(huán)戊基 Br HCH3環(huán)戊基 CH3HCH3環(huán)戊基 CH2CH3HCH3環(huán)己基 F HCH3環(huán)己基 Cl HCH3環(huán)己基 Br HCH3環(huán)己基 CH3HCH2CH3CH3CH3F HCH3CH3CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3H HCH3環(huán)戊基 H HCH3環(huán)己基 H H
表ⅡlJOCH2QJ是J-1Q是Q-14R9在5位R1R2R3R9R10CH3CH3CH3F HCH3CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3F HCH3CH2CH3CH2CH3Cl HCH3CH2CH3CH2CH3Br HCH3CH2CH3CH2CH3CH3HCH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH3CH2CH3CH2CH3Br 2-FCH3環(huán)戊基 F HCH3環(huán)戊基 Cl HCH3環(huán)戊基 Br HCH3環(huán)戊基 CH3HCH3環(huán)戊基 CH2CH3HCH3環(huán)己基 F HCH3環(huán)己基 Cl HCH3環(huán)己基 Br HCH3環(huán)己基 CH3HCH2CH3CH3CH3F HCH3CH3CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3H HCH3環(huán)戊基 H HCH3環(huán)己基 H H
表ⅢJOCH2QJ是J-2Q是Q-2R9在3位R4R5R6R9R10CH3CH3CH3F HCH3CH3CH3Cl HCH3CH3CH3Br HCH3CH3CH3CH3HCH3CH3CH3CH2CH3HCH3CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH3CH3Br HCH3CH2CH3CH2CH3Br 6-FCH3CH3CH3H 6-FCH3CH2CH3CH2CH3H 6-FCH3CH3CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3H H
表ⅢaJOCH2QJ是J-2Q是Q-3R9在2位R4R5R6R9R10CH3CH3CH3F HCH3CH3CH3Cl HCH3CH3CH3Br HCH3CH3CH3CH3HCH3CH3CH3CH2CH3HCH3CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH3CH3Br HCH3CH2CH3CH2CH3Br 4-FCH3CH3CH3F 4-FCH3CH2CH3CH2CH3H HCH3CH3CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3F H
表ⅢbJOCH2QJ是J-2Q是Q-4R9在3位R4R5R6R9R10CH3CH3CH3F HCH3CH3CH3Cl HCH3CH3CH3Br HCH3CH3CH3CH3HCH3CH3CH3CH2CH3HCH3CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH3CH3Br HCH3CH2CH3CH2CH3Br 5-FCH3CH CH3F 5-FCH3CH2CH3CH2CH3F 5-FCH3CH CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3F H
表ⅢcJOCH2QJ是J-2Q是Q-5R9在4位R4R5R6R9R10CH3CH3CH3F HCH3CH3CH3Cl HCH3CH3CH3Br HCH3CH3CH3CH3HCH3CH3CH3CH2CH3HCH3CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH3CH3Br HCH3CH2CH3CH2CH3Br 5-FCH3CH3CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3F H
表ⅢdJOCH2QJ是J-2Q是Q-6R9在3位R4R5R6R9R10CH3CH3CH3F HCH3CH3CH3Cl HCH3CH3CH3Br HCH3CH3CH3CH3HCH3CH3CH3CH2CH3HCH3CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH3CH3Br HCH3CH2CH3CH2CH3Br 5-FCH3CH3CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3F H
表ⅢeJOCH2QJ是J-2Q是Q-7R9在4位R4R5R6R9R10CH3CH3CH F HCH3CH3CH Cl HCH3CH3CH Br HCH3CH3CH CH3HCH3CH3CH CH2CH3HCH3CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH3CH3Br HCH3CH2CH3CH2CH3Br 5-FCH3CH3CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3F H
表ⅢfJOCH2QJ是J-2Q是Q-8R9在5位R4R5R6R9CH3CH3CH3FCH3CH3CH3ClCH3CH3CH3BrCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH2CH3CH3CH3CH2CH3BrCH2CH3CH3CH3BrCH3CH2CH3CH2CH3BrCH3CH3CH3HCH3CH2CH3CH2CH3HCH3CH2CH3CH2CH3F
表ⅢgJOCH2QJ是J-2Q是Q-9R9在4位R4R5R6R9R10CH3CH3CH3F HCH3CH3CH3Cl HCH3CH3CH3Br HCH3CH3CH3CH3HCH3CH3CH3CH2CH3HCH3CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH3CH3Br HCH3CH2CH3CH2CH3Br 5-FCH3CH3CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3F H
表ⅢhJOCH2QJ是J-2Q是Q-10R9在5位R4R5R6R9R10CH3CH3CH3F HCH3CH3CH3Cl HCH3CH3CH3Br HCH3CH3CH3CH3HCH3CH3CH3CH2CH3HCH3CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH3CH3Br HCH3CH2CH3CH2CH3Br 3-FCH3CH3CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3F H
表ⅢiJOCH2QJ是J-2Q是Q-11R9在4位R4R5R6R9R10CH3CH3CH3F HCH3CH3CH3Cl HCH3CH3CH3Br HCH3CH3CH3CH3HCH3CH3CH3CH2CH3HCH3CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH3CH3Br HCH3CH2CH3CH2CH3Br 3-FCH3CH3CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3F H
表ⅢiJOCH2QJ是J-2Q是Q-12R9在3位R4R5R6R9R10CH3CH3CH3F HCH3CH3CH3Cl HCH3CH3CH3Br HCH3CH3CH3CH3HCH3CH3CH3CH2CH3HCH3CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH3CH3Br HCH3CH3CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3F H
表ⅢkJOCH2QJ是J-2Q是Q-13R9在5位R4R5R6R9R10CH3CH3CH3F HCH3CH3CH3Cl HCH3CH3CH3Br HCH3CH3CH3CH3HCH3CH3CH3CH2CH3HCH3CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH3CH3Br HCH3CH2CH3CH2CH3Br 2-FCH3CH3CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3F H
表ⅢlJOCH2QJ是J-2Q是Q-14R9在5位R4R5R6R9R10CH3CH3CH3F HCH3CH3CH3Cl HCH3CH3CH3Br HCH3CH3CH3CH3HCH3CH3CH3CH2CH3HCH3CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH3CH3Br HCH3CH2CH3CH2CH3Br 2-FCH3CH3CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3H HCH3CH2CH3CH2CH3F H
表ⅣJOCH2QJ是J-3Q是Q-2R9在3位R7R8R9R10CH3CH3Br HCH3CH2CH3Br HCH3CH(CH3)2Br HCH3CH(CH3)2F HCH3CH(CH3)2Cl HCH3CH(CH3)2CH3HCH3CH(CH3)2CH2CH3HCH2CH3CH2CH3F HCH2CH3CH2CH3Cl HCH2CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH2CH3CH3HCH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH2CH3CH2CH3Br 5-FCH2CH3CH2CH3Br 4-ClCH2CH3CH2CH3Br 5-CH3CH2CH3CH2CH3H 6-FCH3CH(CH3)2H 6-F
表ⅣaJOCH2QJ是J-3Q是Q-3R9在2位R7R8R9R10CH3CH3Br HCH3CH2CH3Br HCH3CH(CH3)2Br HCH3CH(CH3)2F HCH3CH(CH3)2Cl HCH3CH(CH3)2CH3HCH3CH(CH3)2CH2CH3HCH2CH3CH2CH3F HCH2CH3CH2CH3Cl HCH2CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH2CH3CH3HCH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH2CH3CH2CH3Br 5-FCH2CH3CH2CH3Br 4-ClCH2CH3CH2CH3Br 5-CH3CH2CH3CH2CH3H HCH3CH(CH3)2H HCH2CH3CH2CH3F 4-FCH3CH(CH3)2F 4-F
表ⅣbJOCH2QJ是J-3Q是Q-4R9在3位R7R8R9R10CH3CH3Br HCH3CH2CH3Br HCH3CH(CH3)2Br HCH3CH(CH3)2F HCH3CH(CH3)2Cl HCH3CH(CH3)2CH3HCH3CH(CH3)2CH2CH3HCH2CH3CH2CH3F HCH2CH3CH2CH3Cl HCH2CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH2CH3CH3HCH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH2CH3CH2CH3Br 5-FCH2CH3CH2CH3Br 4-ClCH2CH3CH2CH3Br 5-CH3CH2CH3CH2CH3H HCH3CH(CH3)2H HCH2CH3CH2CH3F 5-FCH3CH(CH3)2F 5-F
表ⅣcJOCH2QJ是J-3Q是Q-5R9在4位R7R8R9R10CH3CH3Br HCH3CH2CH3Br HCH3CH(CH3)2Br HCH3CH(CH3)2F HCH3CH(CH3)2Cl HCH3CH(CH3)2CH3HCH3CH(CH3)2CH2CH3HCH2CH3CH2CH3F HCH2CH3CH2CH3Cl HCH2CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH2CH3CH3HCH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH2CH3CH2CH3Br 5-FCH2CH3CH2CH3Br 4-ClCH2CH3CH2CH3Br 5-CH3CH2CH3CH2CH3H HCH3CH(CH3)2H H
表ⅣdJOCH2QJ是J-3Q是Q-6R9在3位R7R8R9R10CH3CH3Br HCH3CH2CH3Br HCH3CH(CH3)2Br HCH3CH(CH3)2F HCH3CH(CH3)2Cl HCH3CH(CH3)2CH3HCH3CH(CH3)2CH2CH3HCH2CH3CH2CH3F HCH2CH3CH2CH3Cl HCH2CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH2CH3CH3HCH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH2CH3CH2CH3Br 5-FCH2CH3CH2CH3Br 5-ClCH2CH3CH2CH3Br 5-CH3CH3CH(CH3)2H HCH2CH3CH2CH3H H
表ⅣeJOCH2QJ是J-3Q是Q-7R9在4位R7R8R9R10CH3CH3Br HCH3CH2CH3Br HCH3CH(CH3)2Br HCH3CH(CH3)2F HCH3CH(CH3)2Cl HCH3CH(CH3)2CH3HCH3CH(CH3)2CH2CH3HCH2CH3CH2CH3F HCH2CH3CH2CH3Cl HCH2CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH2CH3CH3HCH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH2CH3CH2CH3Br 5-FCH2CH3CH2CH3Br 5-ClCH2CH3CH2CH3Br 5-CH3CH2CH3CH2CH3H HCH3CH(CH3)2H H
表ⅣfJOCH2QJ是J-3Q是Q-8R9在5位R7R8R9CH3CH3BrCH3CH2CH3BrCH3CH(CH3)2BrCH3CH(CH3)2FCH3CH(CH3)2ClCH3CH(CH3)2CH3CH3CH(CH3)2CH2CH3CH2CH3CH2CH3FCH2CH3CH2CH3ClCH2CH3CH2CH3BrCH2CH3CH2CH3CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3BrCH2CH3CH2CH3BrCH2CH3CH2CH3BrCH3CH(CH3)2HCH2CH3CH2CH3H
表ⅣgJOCH2QJ是J-3Q是Q-9R9在4位R7R8R9R10CH3CH3Br HCH3CH2CH3Br HCH3CH(CH3)2Br HCH3CH(CH3)2F HCH3CH(CH3)2Cl HCH3CH(CH3)2CH3HCH3CH(CH3)2CH2CH3HCH2CH3CH2CH3F HCH2CH3CH2CH3Cl HCH2CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH2CH3CH3HCH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH2CH3CH2CH3Br 5-FCH2CH3CH2CH3Br 5-ClCH2CH3CH2CH3Br 5-CH3CH2CH3CH2CH3H HCH3CH(CH3)2H H
表ⅣhJOCH2QJ是J-3Q是Q-10R9在5位R7R8R9R10CH3CH3Br HCH3CH2CH3Br HCH3CH(CH3)2Br HCH3CH(CH3)2F HCH3CH(CH3)2Cl HCH3CH(CH3)2CH3HCH3CH(CH3)2CH2CH3HCH2CH3CH2CH3F HCH2CH3CH2CH3Cl HCH2CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH2CH3CH3HCH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH2CH3CH2CH3Br 2-FCH2CH3CH2CH3Br 2-ClCH2CH3CH2CH3Br 2-CH3CH2CH3CH2CH3H HCH3CH(CH3)2H H
表ⅣiJOCH2QJ是J-3Q是Q-11R9在4位R7R8R9R10CH3CH3Br HCH3CH2CH3Br HCH3CH(CH3)2Br HCH3CH(CH3)2F HCH3CH(CH3)2Cl HCH3CH(CH3)2CH3HCH3CH(CH3)2CH2CH3HCH2CH3CH2CH3F HCH2CH3CH2CH3Cl HCH2CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH2CH3CH3HCH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH2CH3CH2CH3Br 2-FCH2CH3CH2CH3Br 2-ClCH2CH3CH2CH3Br 2-CH3CH2CH3CH2CH3H HCH3CH(CH3)2H H
表ⅣjJOCH2QJ是J-3Q是Q-12R9在5位R7R8R9R10CH3CH3Br HCH3CH2CH3Br HCH3CH(CH3)2Br HCH3CH(CH3)2F HCH3CH(CH3)2Cl HCH3CH(CH3)2CH3HCH3CH(CH3)2CH2CH3HCH2CH3CH2CH3F HCH2CH3CH2CH3Cl HCH2CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH2CH3CH3HCH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH2CH3CH2CH3H HCH3CH(CH3)2H H
表ⅣkJOCH2QJ是J-3Q是Q-13R9在4位R7R8R9R10CH3CH3Br HCH3CH2CH3Br HCH3CH(CH3)2Br HCH3CH(CH3)2F HCH3CH(CH3)2Cl HCH3CH(CH3)2CH3HCH3CH(CH3)2CH2CH3HCH2CH3CH2CH3F HCH2CH3CH2CH3Cl HCH2CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH2CH3CH3HCH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH2CH3CH2CH3Br 2-FCH2CH3CH2CH3Br 2-ClCH2CH3CH2CH3Br 2-CH3CH2CH3CH2CH3H HCH3CH(CH3)2H H
表ⅣllJOCH2QJ是J-3Q是Q-14R9在5位R7R8R9R10CH3CH3Br HCH3CH2CH3Br HCH3CH(CH3)2Br HCH3CH(CH3)2F HCH3CH(CH3)2Cl HCH3CH(CH3)2CH3HCH3CH(CH3)2CH2CH3HCH2CH3CH2CH3F HCH2CH3CH2CH3Cl HCH2CH3CH2CH3Br HCH2CH3CH2CH3CH3HCH2CH3CH2CH3CH2CH3HCH2CH3CH2CH3Br 2-FCH2CH3CH2CH3Br 2-ClCH2CH3CH2CH3Br 2-CH3CH2CH3CH2CH3H HCH3CH(CH3)2H H
以常規(guī)的方法配制式Ⅰ化合物的制劑能方便地實施本發(fā)明。這些制劑是粉劑、粒劑、丸劑、水劑、懸浮劑、乳劑、可濕性粉劑、乳油和其它的劑型。許多上述的劑型可以直接施用。在適宜的介質(zhì)里可以分散可噴施的劑型，噴施的體積是每公頃幾公升到幾百公升。高濃度的組合物主要用作其它劑型的中間體。本發(fā)明的除草劑型以重量計算包括有0.1%到99%的有效組分，而且至少包括(a)大約含有0.1%到20%的表面活性劑和(b)大約含有1%到99.9%的固體或液體的惰性稀釋劑中的一種。具體地說，各組分含有下述的近似比例重量百分數(shù)＊有效組分稀釋劑表面活性劑可濕性粉劑20-900-741-10油懸劑、乳劑3-5040-950-15水劑(包括乳油)水懸浮劑10-5040-841-20粉劑1-2570-990-5粒劑和丸劑0.1-955-99.90-15高濃度組合物90-990-100-2＊有效組分與至少一種表面活性劑或稀釋劑之和為100重量百分數(shù)。
當(dāng)然，根據(jù)予定的用途和化合物的物理性質(zhì)，可以有較高或較低濃度的有效組分的劑型。有時需要相對于有效組分來講較高比例的表面活性劑，這可以通過混入制劑或罐混得到這類劑型。
典型的固體稀釋劑可見Watkins，etal.，“HandbookofInsecticideDustDiluentsandCarriers”2ndEd，DorlandBooks，Caldwell，NewJersey所述。但也可以使用其它礦物的或人工制造的固體稀釋劑。比較有吸附性的釋稀劑適合于可濕性粉劑，比較稠密的稀釋劑適合于粉劑。典型的液體稀釋劑可見Marsden“SolventsGuide”2ndEd.，Intersience，NewYork1950.所述。對于濃懸劑來說，最好溶解度小于0.1%;溶液的濃度在0℃下是可抗相分離的且是穩(wěn)定的。“McCutcheon'sDetergentsandEmulsifiersAnnual”MCPublishingCorp.，Ridgewood，NewJersey以及Sisely和Wood”，EncyclopediaofSurfaceActiveAgents”ChemicalpublishingCO.，Inc.，NewYork，1964列舉了各種表面活性劑并且推薦了其用途。各種劑型都可以含有少量的添加劑用以降低泡沫、結(jié)塊、侵蝕、發(fā)霉等。
這些組合物的制備方法都是公知的。水劑通過簡單的混合活性組分制備。通常在錘磨或在流體磨中混合研磨制備細粉狀的固體組合物通過濕磨制備懸浮劑(例如，參見Littler美國專利3，060，084)。粒劑和丸劑通過把活性物質(zhì)噴布在初步加工的顆粒載體上或通過附聚的方法制備。參見J.E.Browning，“Agglomeration”，ChemicalEngineering，December4，1967.PP.147ff和“Perry'sChemicalEngineer'sHandbook”，5thEd.，McGraw-Hill，NewYork，1973.PP，8-57ff等。
有關(guān)進一步的參考情報資料參照制造劑型的現(xiàn)有技術(shù)，參見以下各例H.M.Loux，U.S.P.3，235，361，F(xiàn)ebruary15，1966，6欄16行到7欄19行本實施例10到41;
R.M.Luckenbaugh.U.S.P.3，309，192，March14，1967，5欄43行到7欄62行和實施例8，12，15，39，41，52，53，58，132，138-140，162-164，166，167和169-182;
H.Gysin和E.Knusli，U.S.P.2，891，855，Jun23，1959，3欄66行到5欄17行和實施例1-4;
G.C.Klingman，“WeedControlasaScience”，JohnWiley和Sons，Inc.，NewYork，1961，PP.81-96;和J.D.Fryer和S.A.Evans，“WeedControlHandbook”，5thEd.，BlackwellScientificPublications，Oxford，1968，PP.101-103。
在下述實施例中，除非另有說明，否則所有的份數(shù)均以重量計。
實施例A可濕性粉劑6-內(nèi)-〔(2，6-二氟苯基)甲氧基〕-3，3-二乙基-1-甲基-2-氧雜雙環(huán)〔2，2，2〕辛烷50%
烷基萘磺酸鈉2%低粘度甲基纖維素2%硅藻土46%把上述組分混合，用錘磨粗磨，然后用空氣磨，制得粒徑基本上小于10微米的顆粒。產(chǎn)品在包裝前再次混合。
實施例B粒劑實施例A的可濕性粉劑5%硅鎂土顆粒95%(U.S.S.20-40目;0.84～0.42mm)在一個雙錐形混合器中把含有25%固體的可濕性粉劑的漿液噴布在硅鎂土顆粒的表面上，干燥并把上述顆粒包裝。
實施例C擠壓丸劑6-內(nèi)-〔(2，6-二氟苯基)甲氧基〕-3，3-二乙基-1-甲基-2-氧雜雙環(huán)〔2，2，2〕辛烷25%無水硫酸鈉10%粗木質(zhì)素磺酸鈣5%烷基萘磺酸鈉1%鈣/鎂膨潤土59%混合并錘磨各組分，然后用約12%的水濕潤。把混合物擠壓成直徑為3mm的園柱體，然后切成大約3mm長的丸。干燥后可以直接使用這些丸劑，把干燥的丸劑碾碎，使其通過U.S.S.20號篩(0.84mm孔)。在U.S.S.40號篩上截住的粒劑(0.42mm孔)可包裝使用，更細的粉?？稍俅窝h(huán)。
實施例D低濃度粒劑6-內(nèi)-〔(2，6-二氟苯基)甲氧基〕-3，3-二乙基-1-甲基-2-氧雜雙環(huán)〔2，2，2〕辛烷0.1%硅鎂土顆粒99.9%(U.S.S.20到40目)把活性組分溶解在溶劑里并在雙錐混合器里把該溶液噴布在除去粉塵的顆粒上。待溶液全部噴布后，加熱產(chǎn)物，把溶劑揮發(fā)。把產(chǎn)物冷卻后再包裝。
實施例E低濃度粒劑6-內(nèi)-〔(2，6-二氟苯基)甲氧基〕-3，3-二乙基-1-甲基-2-氧雜雙環(huán)〔2，2，2〕辛烷1%N，N-二甲基甲酰胺9%硅鎂土顆粒90%(U.S.S.20到40目篩)把活性組分溶于溶劑并在雙錐混合器里把該溶液噴布在除去粉塵的顆粒上。待溶液全部噴布后，短時間開動混合器，然后包裝粒劑。
實施例F可濕性粉劑
6-內(nèi)-〔(2，6-二氟苯基)甲氧基〕-3，3-二乙基-1-甲基-2-氧雜雙環(huán)〔2，2，2〕辛烷40%木質(zhì)素磺酸鈉20%蒙脫粘土40%把活性組分充分混合，用粗錘磨和空氣磨使生成的全部顆粒的體積都小于10微米。再次混合產(chǎn)物然后包裝。
實施例G乳油6-內(nèi)-〔(2，6-二氟苯基)甲氧基〕-3，3-二乙基-1-甲基-2-氧雜雙環(huán)〔2，2，2〕辛烷35%聚醇羧酸酯和油溶性的石油磺酸鹽的混合物6%二甲苯59%把活性組分混合并過濾除去不溶的固體。產(chǎn)品可以直接使用，也可以用油稀釋展開，或在水中乳化。
實施例H粉劑6-內(nèi)-〔(2，6-二氟苯基)甲氧基〕-3，3-二乙基-1-甲基-2-氧雜雙環(huán)〔2，2，2〕辛烷10%硅鎂土10%葉臘石80%把活性組分與硅鎂土混合，然后通過錘磨制成基本上全部小于200微米的顆粒。最后把磨過的粒狀濃縮物與粉狀的葉臘石混合直至均勻。
實施例Ⅰ可濕性粉劑6-內(nèi)-〔(2，6-二氟苯基)甲氧基〕-3，3-2-乙基-1-甲基-2-氧雜雙環(huán)〔2，2，2〕辛烷20%烷基萘磺酸鈉4%本質(zhì)素磺酸鈉4%低粘度甲基纖維素3%硅鎂土69%把各種組分充分混合。在錘磨機中研磨，直至生成小于100微米的顆粒后，重新混合產(chǎn)物并使之通過U.S.S.50號篩(0.3mm孔)并包裝。
生測試驗結(jié)果表明，本發(fā)明的化合物是有效的芽前和芽后除草劑，特別是芽后除草劑。許多本發(fā)明的化合物，由于它的對于重要農(nóng)作物可忍受的藥劑量而用于選擇性地防除禾本科植物和闊葉雜草。這些農(nóng)作物為大麥(HordeumVulgare)，玉米(Zeamays)，棉花(Gossypiumhirsutum)，油菜(Brassicanapus)、水稻(Oryzasativa)、高梁(Sorghumbicolor)、大豆(Glycinemax)、甜菜(Betavulgaris)和小麥(Triticumaestivum)。可防除的禾本科雜草包括稗(Echinochloacrusgalli)、鼠尾看麥娘(Alopecurusmyosuroides)、馬唐(Digitariaspp)、狗尾草(Setariaspp)和假高梁(Sorghumhalepense)但不限于此。本發(fā)明的幾種化合物防治早稻和水稻田的稗草特別有效。在水稻田上用于包括直播和插播水稻。
本發(fā)明的幾種化合物也可用于需要選擇性地防除雜草的非作物生長地。如谷倉、露天停車場、露天電影場、廣告欄、高速公路和鐵路設(shè)施周圍。這些化合物也可用于作物的休閑地，如小麥和大麥地和種植園作物如棕櫚樹、香蕉、柑桔、橡膠等。另外，這些化合物也可用于改進作物生長。
本發(fā)明化合物的有效的用量由許多因素決定。這些因素包括選用的劑型，施用的方法，植被數(shù)量，生長狀態(tài)等。一般條件下，施用本發(fā)明化合物有效量范圍是0.01到20kg/ha。優(yōu)選的范圍是0.02到1kg/ha。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以很容易地確定需要防除雜草的施用劑量。
本發(fā)明的化合物可以單獨地使用，也可以和其它商品除草劑、殺蟲劑或殺菌劑混合使用。下表列出了一些適于混合用的除草劑。本發(fā)明的化合物與下述一種或幾種除草劑結(jié)合特別用于雜草防除。
通用名化學(xué)名乙基乙草胺2-氯-N-(乙氧基甲基)-N-(2-乙基-6-甲基苯基)乙酰胺氟鎖草醚5-〔2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基〕-2-硝基苯甲酸丙烯醛2-丙烯醛雜草鎖2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)-N-甲氧基甲基)乙酰胺莎稗磷S-4-氯-N-異丙基苯氨基甲?；谆?O，O-二甲基二硫代磷酸酯阿特拉凈N-乙基-N′-(1-甲基乙基)-6-甲硫基)-1，3，5-三氮苯-2，4-二胺氨三唑1H-1，2，4-三唑-3-氨基氨基磺酸胺氨基磺酸銨黃草靈甲基〔(4-氨基苯基)磺?！嘲被姿狨グ⑻乩?-氯-N-乙基-N′-(1-甲基乙基)-1，3，5-三氮苯-2，4-二胺氯炔草靈4-氯-2-丁炔基-(3-氯苯基)氨基甲酸酯乙丁氟樂靈N-丁基-N-乙基-2，6-二硝基-4-(三氟甲基)苯胺芐嘧磺隆2-〔〔〔〔(4.6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕甲基羰基〕氨基〕磺胺〕甲基〕苯甲酸;甲基酯砜草磷O，O-雙(1-甲基乙基)-S-〔2-〔(苯基磺酰)氨基〕乙基〕二硫代磷酸酯苯達松3-(1-甲基乙基)-1H-2，1，3-苯丙硫二氮雜苯-4(3H)-酮-2，2-二甲氧化物benzofluorN-〔4-(乙硫基)-2-(三氟甲基)苯基〕甲磺酰胺新燕靈N-苯甲酰基-N-(3，4-二氯苯基)-D，L-氨基丙酸甲酯除草醚甲基5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸酯丁溴啶5-溴-6-甲基-3-(1-甲基丙基)-2，4-(1H，3H)嘧啶二酮溴苯腈3，5-二溴-4-羥基-芐腈。
丁草鎖7X-(丁氧基甲基)-2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)乙酰胺草噻咪3-〔5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-硫二氮雜環(huán)戊二烯-2-基-4-羥基-1-甲基-2-咪唑烷酮丁樂靈4-(1，1-二甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)-2，6-二硝基苯胺異丁草丹S-乙基雙(2-甲基丙基)-硫代氨基甲酸酯二甲胂酸二甲基胂酸烯草安2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺硫烯草丹2-氯-2-丙烯基二乙基二硫代氨基甲酸酯
CGA1424643-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-1-〔2-(2-甲氧乙氧基)-苯基-磺?；?脲氨二氯苯酸3-氨基-2，5-二氯苯甲酸氯秀谷隆3-(4-溴-3-氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲Chlorimurouethyl2-〔〔〔〔(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)乙基氨基)羰基〕氨基〕磺?；潮剿嵋一hlormethoxynil2，4-二氨苯基4-硝基-3-甲氧基苯基醚草枯醚2，4，6-三氯苯基-4-硝基苯醚氯醚隆N′-〔4-4-氯苯氧基)苯基-N，N-二甲基脲氯苯胺靈1-甲基乙基3-氯苯基氨基甲酸酯綠黃隆2-氯-N-〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕苯基磺酰胺綠麥隆N′-(3-氯-4-甲基苯基)N，N-二甲基脲噁庚草烷外-1-甲基-4-(1-甲基乙基)-2-〔(2-甲基苯基)甲氧基〕-7-氧雜雙環(huán)〔2，2，1〕庚烷
clethodim(E，E)-(±)-2-〔1-〔〔(3-氯-2-丙烯基)氧代〕亞氨基〕丙基〕-5-〔2-(乙硫基)-丙基〕-3-羥基-2-環(huán)己烯-1-酮廣滅靈2-〔(2-氯苯基)甲基〕-4，4-二甲基-3-異噁唑啉酮cloproxydim(E，E)-2-〔1-〔(3-氯-2-丙烯基)氧代)亞氨基)丁基〕-5-〔2-乙硫基)丙基〕-3-羥基-2-環(huán)己烯-1-酮clopyralid3，6-二氯-2-吡啶羧酸甲基胂酸鈣甲胂酸鈣丙腈津2-〔〔4-氯-6-(乙胺基)-1，3，5-三氟苯-2-基〕氨基〕-2-甲基丙腈環(huán)己丹S-乙基環(huán)己基硫代氨基甲酸乙酯環(huán)辛隆3-環(huán)辛基-1，1-二甲基脲苯草快1-甲基-4-苯基吡啶鎓鹽環(huán)丙津2-氯-4-(環(huán)丙氨基)-6-(異丙氨基)均三氮苯環(huán)茂胺N-〔5-(2-氯-1，1-二甲基乙基)-1，3，4-硫二氮雜環(huán)戊二烯-2-基〕環(huán)丙烷甲酰胺環(huán)丙敵稗3′，4′-二氯環(huán)丙烷苯甲酰胺茅草枯2，2-二氯丙酸棉隆四氫-3，5-二甲基-2H-1，3，5-噻二嗪-2-硫酮敵稗二甲基2，3，5，6-四氯-1，4-苯二甲酸酯甜草靈乙基〔3-〔〔(苯胺基)羰基〕氧基〕苯基〕氨基甲酸酯敵草凈2-(異丙胺基)-4-甲胺基-6-甲硫基-均三氮苯燕麥敵S-(2，3-二氯-2-丙烯基)雙(1-甲基乙基)硫代氨基甲酸酯甲氧二氯苯酸3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸敵草腈2，6-二氯苯腈2，4-滴丙酸(±)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酸禾草靈(±)-2-〔4-(2，4-二氯苯氧基)苯氧基〕丙酸，甲基酯乙酰甲草胺N-(氯乙酰基)-N-(2，6-二乙基苯基)甘氨酸離子草吡唑1，2-二甲基-3，5-二苯基-1H-吡唑陽離子哌草丹S-1-甲基-1-苯基乙基哌啶-1-硫代甲酸酯二乙氟樂胺 N3，N3-二乙基-2，4-二硝基-6-(三氟甲基)-1，3-苯二胺地樂酚2-(1-甲基丙基)-4，6-二硝基酚二甲二苯乙酰胺N，N-二甲基-2，2-二苯基乙酰胺乙基撲草凈6-乙硫基-N，N′-雙異丙胺基均三氮苯離子敵草快6，7-二氫聯(lián)吡啶并〔1，2-a2′，1′-C〕吡嗪二陽離子敵草隆N′-(3，4-二氯苯基)-N，N-二甲基脲二硝甲酚2-甲基-4，6-二硝基苯酚DPX-M63163-〔〔〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕磺?；?2硫代苯甲酸，甲基酯甲胂鈉甲胂酸二鈉沙草隆N-(4-甲基苯基)-N′-(1-甲基-1-苯基乙基)脲內(nèi)氧草索7-噁二環(huán)〔(2，2，1)〕庚烷-2，3-二羧酸丙草丹S-乙基二丙基硫趕氨基甲酸酯esprocarbS-芐基-N-乙基-N-(1，2-二甲基)SC2957丙基)硫代氨基甲酸酯烯氟樂靈N-乙基-N-(2-甲基-2-丙烯基)-2，6-二硝基-4-(三氟甲基)苯胺甜菜呋(±)-2-乙氧基-2，3-二氫-3，3-二甲基-5-苯丙呋喃基甲基磺酸酯Express＊2-〔〔〔〔N-(4-甲氧-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-N-甲基氨基〕羰基〕氨基〕磺?！潮郊姿?，甲基酯伐草克2，3，6-三氯苯乙酸Fenoxaprop(±)-2-〔4-〔(6-氯-2-苯并噁唑基)氧基〕苯氧基〕丙酸非草隆N，N-二甲基-N′-苯基脲非草隆三氯乙酸N，N-二甲基-N′-苯基脲三氯乙酸草氟安N-苯甲?；?N-(3-氯-4-氟苯基)-DL-氨基丙酸吡氟除草靈(±)-2-〔4-〔〔5-(三氟甲基)-2-吡啶基〕氧基〕苯氧基〕丙酸吡氟除草靈-p(R)-2-〔4-〔〔5-(三氟甲基)-2-吡啶基〕氧基〕苯氧基〕丙酸氟消草N-(2-氯乙基)-2，6-二硝基-N-丙基-4-(三氟甲基)苯胺伏草隆N，N-二甲基-N′-〔3-(三氟甲基)苯基〕脲fluorochlor3-氯-4-(氯甲基)-1-〔3-idone(三氟甲基)苯基〕-2-吡咯烷酮氟甲消草醚對-硝基苯基α，α，α-三氟-2-硝基-對甲苯基醚fluoroglycofen羧甲基5-〔2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基〕-2-硝基苯甲酸酯氟草同1-甲基-3-苯基-5-〔3-(三氟甲基)苯基〕-4(1H)-吡啶酮氟黃胺草醚5-〔2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基〕-N-甲基磺?；?-2-硝基苯甲酰胺膦銨素O-乙基-氨基甲酰基膦酸酯草甘膦N-(膦酰甲基)-甘氨酸haloxyfop2-〔4-〔〔3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基〕氧基〕苯氧基〕丙酸六氟砷酸鉀六氟胂酸鉀六嗪酮3-環(huán)己基-6-(二甲胺基)-1-甲基-1，3，5-三嗪-2，4-(1H，3H)-二酮imazamethabenz6-(4-異丙基-4-甲基-5-氧-2-(咪唑啉-2-基)-m-甲苯甲酸，甲基酯和6-(4-異丙基-4-甲基-5-氧-2-咪唑-2-基)-P-甲苯甲酸，甲基酯imazapyr(±)-2-〔4，5-二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧-1H咪唑-2-基〕-3-吡啶羧酸imazaquin2-〔4，5-二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧-1H-咪唑-2-基〕-3-喹啉羧酸普殺特(±)-2-〔4，5-二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧-1H-咪唑-2-基〕-5-乙基-3-吡啶羧酸碘草腈4-羥基-3，5-二碘苯腈異丙樂靈4-(1-甲基乙基)-2，6-二硝基-N，N-二丙基苯胺異丙隆N-(4-異丙基苯基)-N′，N′-二甲基脲異噁隆N′-〔5-(1，1-二甲基乙基)-3-異噁唑基〕-N，N-二甲基脲isoxabenN-〔3-(1-乙基-1-甲基丙基)-5-異噁唑基〕-2，6-二甲氧基苯甲酰胺特威隆3-〔〔(二甲胺基)氨基甲?！嘲被潮交?(1，1-二甲基乙基)氨基甲酸酯克闊樂(±)-2-乙氧-1-甲基-2-氧乙基5-(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧〕-2-硝基苯甲酸酯環(huán)草啶3-環(huán)己基-6，7-二氫-1H-環(huán)戊嘧啶-2，4-(3H，5H)-二酮利谷隆N′-(3，4-二氯苯基)-N-甲氧基-N-甲基脲甲胂酸甲基胂酸甲胂一銨甲基胂酸一銨二甲四氯2-甲基-4-氯苯氧乙酸二甲四氯丁酸4-(2-甲基-4-氯苯氧基)丁酸Mon7200S，S-二甲基-2-(二氟甲基)-4-
(2-甲基丙基)-6-(三氟甲基)-3，5-吡啶二硫代羧酸酯二甲四氯丙酸(±)-2-(2-甲基-4氯苯氧基)丙酸Mefenacet2-(2-苯并噻唑氧-N-甲基-N-苯基)乙酰胺氟草磺N-〔2，4-二甲基-5-〔〔(三氟甲基)磺酰氨〕氨基〕苯基〕乙酰胺MethalpropalinN-(2-甲基-2-丙烯基)-2，6-二硝基-N-丙基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺噻唑隆1，3-二甲基-3-(2-苯并噻唑基)脲硫威鈉甲基二硫代氨基甲酸鈉定草噁2-(3，4-二氯苯基)-4-甲基-1，2，4-噁二唑啉-3，5-二酮甲氧隆N′-(3-氯-4-甲氧苯基)-N，N-二甲基脲甲氧毒草胺2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺賽克嗪4-氨基-6-特丁基-3-甲硫基-1，2，4-三氮苯-5-(4H)-酮
metsulfuron2-〔〔〔〔(4-甲氧-6-甲基-1，methyl3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕磺?！潮郊姿峒柞ヒ盅康?，2-二氫-3，6-噠嗪二酮環(huán)草丹S-乙基-六氫-1H-氮雜環(huán)庚烷硫代氨基甲酸酯一氯利谷隆3-(對-氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲滅草隆N′-(4-氯苯基)-N，N-二甲基脲滅草隆三氯乙酸滅草隆和三氯乙酸鹽甲胂鈉甲胂酸鈉草萘胺N，N-二乙基-2-(1-萘氧基)丙酰胺抑草生2-〔(1-萘胺基)甲酰〕苯酸丁敵隆1-丁基-3-(3，4-二氯苯基)-1-甲基脲甲砜樂靈4-(甲基磺酰)-2，6-二硝基-N，N-二丙基苯胺除草醚2，4-二氯-1-(4-硝基苯氧基)苯nitrofluorfen2-氯-1-(4-硝基苯氧)-4-(三氟甲基)苯茚草隆N′-(八氫-4，7-亞甲-1-氫茚滿-5-基)-N，N-二甲基脲3aα，4α，5α，7α，7aα-異構(gòu)體氟噠酮4-氯-5-甲胺基-2-(3-三氯甲基苯基)-3-(2H)-噠嗪酮磺胺樂靈4-(二丙胺基)-3，5-二硝基苯基〕磺酰胺松草噁3-〔2，4-二氯-5-(1-甲基乙氧基)苯基〕-5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-噁二唑-2-(3H)-酮乙氧氟甲草醚2-氯-1-(3-乙氧基-4-硝基苯氧基)-4-(三氟甲基)苯對草炔1，1′-二甲基-4，4′-聯(lián)吡啶陽離子克草丹S-丙基-丁基乙基硫代氨基甲酸酯胺硝草N-(1-乙基丙基)-2，6-二硝基-3，4-二甲基苯胺苯氟磺胺1，1，1-三氟-N-〔2-甲基-4-(苯基磺酰)苯基〕甲基氨磺酰甲二威靈3-〔(甲氧羰基)氨基苯基〕N-(3-甲基苯基)氨基甲酸酯毒草定4-氨基-3，5，6-三氯-2-哌啶甲酸PPG-10135-〔2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基〕-2-硝基-乙酰苯酮肟-O-乙酸，甲酯丙草胺α-氯-2，6-二乙基-N-(2-丙氧乙基〕乙酰苯胺環(huán)氰津2-氯-4-環(huán)丙胺基-6-(1-氰基-1-甲基乙基胺基)-均三氮苯環(huán)丙氟樂靈N-正丙基-N-環(huán)丙基甲基-4-三氟甲基-2，6-二硝基苯胺撲滅通6-甲氧基-N，N-雙(1-甲基乙基)-1，3，5-三氮苯-2，4-二胺撲草凈N，N-雙(1-甲基乙基)-6-甲硫基-1，3，5-三氮苯炔敵稗3，5-二氯-N-(1，1-二甲基-2-丙炔基)苯酰胺毒草安2-氯-N-(1-甲基乙基)-N-苯基乙酰胺敵稗N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺撲滅津6-氯-N，N′-雙(1-甲基乙基)-1，3，5-三氮苯-3，4-二胺苯胺靈1-甲基乙基苯基氨基甲酸酯甲硫基磺樂靈N-｛〔4-(二丙胺基)-3，5-二硝基苯基〕磺酰｝-S，S-二甲硫亞胺丁炔毒草安2-氯-N-(1-甲基-2-丙炔基)乙酰替苯胺吡唑特4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基-對-甲苯磺酸酯辟噠酮5-氨基-4-氯-2-苯基-3(2H)-噠嗪酮
Pyrazosulfuron乙基S-〔3-(4，6-二甲氧嘧啶ethyl-2-基)脲磺?；?1-甲基吡唑-4-羧酸酯快殺稗3，7-二氯-8-喹啉羧酸喹禾靈(±)-2-〔4-〔(6-氯-2-喹喔啉基)-氧〕苯氧基〕丙酸，乙基酯另丁通N-乙基-6-甲氧基-N′-(1-甲基丙基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺稀禾定2-〔1-(乙氧胺基)丁基〕-5-〔2-(乙硫基)丙基〕-3-羥基-2-環(huán)己烯-1-酮環(huán)己隆N-(2-甲基環(huán)己基)-N′-苯基脲西瑪津6-氯-N，N-二乙基-1，3，5-三氮苯-2，4-二胺沙草隆1-(2，2-二甲基芐基)-3-(4-甲基苯基)脲Sulfometuron2-〔〔〔〔(4，6-二甲基-2-嘧methyl啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺?！潮郊姿峒柞ザ却姿崛纫宜岫∴缏-〔5-(1，1-二甲基乙基)-1，3，4-硫二氮雜環(huán)戊二烯-2-基〕-N，N′-二甲基脲特草定3-特丁基-5-氯-6-甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮特氯定N-(丁氧甲基)-2-氯-N-〔2-(1，1-二甲基乙基)-6-甲基苯基〕乙酰替苯胺特丁津2-(特-丁胺基)-4-氯-6-(乙胺基)-均三氮苯芽根靈2，6-雙(1，1-二甲基乙基)-4-甲基苯基甲基氨基甲酸酯特丁草凈N-(1，1-二甲基乙基)-N′-乙基-6-(甲硫基)-1，3，5-三氮苯-2，4-二胺殺草丹S-〔(4-氯芐基)甲基〕-二乙基硫趕氨基甲酸酯三氯烯丹S-(2，3，3-三氯-2-丙烯基)雙(1-甲基乙基)硫代氨基甲酸酯乙氯草定〔(3，5，6-三氯-2-吡啶基)氧基〕乙酸t(yī)ridiphane2-(3，5-二氯苯基)-2-(2，2，2-三氯乙基)環(huán)氧乙烯氟樂靈2，6-二硝基-N，N-二丙基-4-(三氟甲基)苯胺三甲隆N′-(4-氯苯基)-O，N，N-三甲基異脲
2，4-滴(2，4-二氯苯氧)乙酸2，4-滴丁酸4-(2，4-二氯苯氧)丁酸滅草丹S-丙基-N，N-二丙基硫代氨基甲酸酯克綠草胺N-異丙基-N-(2，3-二甲苯基)-氯乙酰胺在許多溫室實驗中顯示出標(biāo)題化合物的除草性能。實驗方法步驟和結(jié)果如下。
生物制劑表1
化合物 R7R8Q1 CH3CH(CH3)2Q-3(R9＝2-Br，R10＝H)2 CH3CH(CH3)2Q-3(R9＝2-CH3，R10＝H)3 CH3CH(CH3)2Q-3(R9＝2-CH2CH3，R10＝H)4 CH3CH(CH3)2Q-3(R9＝H，R10＝H)5 CH3CH(CH3)2Q-14(R9＝H，R10＝H)6 CH3CH(CH3)2Q-2(R9＝H，R10＝6-F)7 CH3CH(CH3)2Q-14(R9＝2-CH3，R10＝H)8 CH3CH(CH3)2Q-2(R9＝6-CH3，R10＝H)9 CH3CH(CH3)2Q-5(R9＝4-CH3，R10＝H)10 CH3CH(CH3)2Q-13(R9＝H，R10＝4-CH3)11 CH3CH(CH3)2Q-2(R9＝H，R10＝6-Br)12 CH3CH(CH3)2Q-5(R9＝H，R10＝H)13 CH2CH3CH2CH3Q-2(R9＝H，R10＝6-F)14 CH2CH3CH2CH3Q-2(R9＝H，R10＝6-CH3)15 CH2CH3CH2CH3Q-14(R9＝H，R10＝H)17 CH3CH(CH3)2Q-3(R9＝2-Cl，R10＝H)18 CH3CH(CH3)2Q-2(R9＝H，R10＝6-Cl)
生物制劑表1(續(xù))化合物 R7R8Q19 CH3CH(CH3)2Q-3(R9＝H，R10＝6-Cl)20 CH3CH(CH3)2Q-3(R9＝2-F，R10＝H)21 CH3CH(CH3)2Q-4(R9＝2-F，R10＝H)
生物制劑表2
化合物 R1R2R3Q22 CH3CH2CH3CH2CH3Q-1(X＝2-Cl，Y＝H)23 CH3CH2CH3CH2CH3Q-1(X＝2-F，Y＝6-F)24 CH3CH2CH3CH2CH3Q-1(X＝2-CH3，Y＝H)25 CH3CH2CH3CH2CH3Q-1(X＝2-Cl，Y＝6-F)26 CH3-(CH2)4- Q-1(X＝H，Y＝H)
生物制劑表3
化合物 R4R5R6Q16 CH3CH3CH3Q-2(R9＝H，R10＝H)
試驗A栽種大麥(Hordeumvulgare)、稗(Echinochloacrus-galli)、黑雀麥(Bromussecalinus)、蒼耳(Xanthiumpensylvanicum)、玉米(Zeamays)、棉花(Gossypiumhirsutum)、馬唐(Digitariaspp)、大狗尾草(Setariafaberi)、牽?；?Ipomoeaspp)、水稻(Oryzasativa)、高梁(Sorghumbicolor)、大豆(Glycinemax)、甜菜(Betavulgaris)、苘麻(Abutilontheophrasti)、小麥(Triticumaestivum)和野燕麥(Avenafatua)的種子及香附子(Cyperusrotundus)的塊基并用一種溶于非植物毒性溶劑中的供試化合物對上述種子和塊基進行芽前處理。同時對這些雜草和作物也用供試化合物進行芽后處理。用于進行芽后處理的植物其株高為2到18cm(二到三葉水平)。經(jīng)過處理過的作物和對照在溫室中大約放置十六天。然后把所有種類與對照比較并目測評價。在表A中總結(jié)了植物感應(yīng)等級。它使用0到10作為標(biāo)度，其中0是無效，10是完全防除。破折號(-)表示沒有試驗結(jié)果。
表A化合物表A化合物劑量(1000g/ha)5劑量(1000g/ha)5芽后芽前大麥8大麥9稗9稗10黑雀麥0黑雀麥9蒼耳2蒼耳3玉米9玉米10棉花0棉花0馬唐9馬唐10大狗尾草9大狗尾草10牽?；?牽牛花0香附子0香附子9水稻9水稻10高梁3高梁10大豆2大豆9甜菜2甜菜0苘麻0苘麻8小麥8小麥10野燕麥9野燕麥9
表A化合物劑量(200g/ha)7910121314151626芽后大麥000000900稗502000910黑雀麥000000800蒼耳-10111111玉米000000900棉花000000200馬唐330000502大狗尾草200200900牽?；?00000000香附子000000000水稻000300900高梁000000100大豆000200200甜菜000100000苘麻001300220小麥000000700野燕麥000000400
表A化合物劑量(200g/ha)7910121314151626芽前大麥020800800稗8798901078黑雀麥7322501042蒼耳300-0-200玉米000700800棉花000000000馬唐5699941090大狗尾草56781001095牽牛花00000-100香附子0-0000400水稻000500900高粱000270700大豆000020700甜菜000000100苘麻53231-510小麥000320700野燕麥000050600
表A化合物劑量(50g/ha)7910121314151626芽后大麥000000000稗000000000黑雀麥000000000蒼耳000000100玉米000000200棉花000000000馬唐000000100大狗尾草000000200牽?；?00000000香附子00--00000水稻000000000高梁000000000大豆000000000甜菜000000000苘麻000300000小麥000000000野燕麥000000000
表A化合物劑量(50g/ha)7910121314151626芽前大麥000000300稗0028901000黑雀麥000000400蒼耳00000-0-0玉米000000300棉花000000000馬唐0503931010大狗尾草0228701030牽?；?00000000香附子00-000000水稻000100000高粱000200200大豆000400000甜菜000000000苘麻000000100小麥000000200野燕麥000000200
表A化合物表A化合物劑量(20g/ha)5劑量(20g/ha)5芽后芽前大麥0大麥0稗0稗0黑雀麥0黑雀麥0蒼耳0蒼耳0玉米0玉米0棉花0棉花0馬唐0馬唐0大狗尾草0大狗尾草0牽?；?牽?；?香附子0香附子0水稻0水稻0高粱0高粱0大豆0大豆0甜菜0甜菜0苘麻0苘麻0小麥0小麥0野燕麥0野燕麥0
試驗B栽種大麥、稗、鼠尾看麥娘(Alopecurusmyosuroides)、繁縷(Stellariamedia)、蒼耳、玉米、棉花、馬唐、旱雀麥(Bromustectorum)、大狗尾草、狗尾草(Setariaviridis)、曼陀羅(Daturastramonium)、假高梁(Sorghumhalepenst)、藜(Chenopodiumalbum)、牽?；ā⒂筒?Brassicanapus)、水稻、決明(Cassiaobtusifolia)、大豆、甜菜、刺黃花稔(Sidaspinosa)、苘麻、小麥、蕎麥蔓(Polygonumconvolvulus)和野燕麥的種子及香附子的塊莖并用一種溶于非植物毒性溶劑中的供試化合物對上述種子和塊莖進行芽前處理。同時對這些雜草和作物也用供試化合物進行芽后處理。用于進行芽后處理的植物其株高為2到18cm(二到三葉期)。經(jīng)過處理過的作物和對照在溫室中大約放置24天，然后把所有種類與對照比較并目測評價。在表A中總結(jié)了植物的感應(yīng)等級。它使用0到10作為標(biāo)度，其中0是無效，10是完全防除。破折號(-)表示沒有試驗結(jié)果。
表B化合物表B化合物劑量(500g/ha)6劑量(250g/ha)51315芽前芽后大麥4大麥049稗10稗01010鼠尾看麥娘7鼠尾看麥娘0210繁縷0繁縷504蒼耳3蒼耳-30玉米4玉米085棉花2棉花020馬唐10馬唐786旱雀麥3旱雀麥029大狗尾草10大狗尾草0610狗尾草10狗尾草065曼陀羅0曼陀羅630假高梁7假高梁068牽牛花0藜310-香附子0牽?；?30油菜2香附子405決明0油菜080大豆0水稻032甜菜0決明000刺黃花稔3大豆030苘麻3甜菜050小麥3刺黃花稔430蕎麥蔓0苘麻040野燕麥5小麥009蕎麥蔓056野燕麥009
表B化合物劑量(250g/ha)561315芽前大麥0359稗10101010鼠尾看麥娘05107繁縷10097蒼耳8207玉米33106棉花3006馬唐1091010旱雀麥02410大狗尾草691010狗尾草691010曼陀羅0034假高粱5509藜8-9-牽牛花0006香附子0047油菜-000水稻5-107決明4005大豆0033甜菜-004刺黃花稔8365苘麻53810小麥0257蕎麥蔓-037野燕麥-4108
表B化合物劑量(125g/ha)51315芽后大麥020稗079鼠尾看麥娘028繁縷500蒼耳-20玉米033棉花020馬唐033旱雀麥000大狗尾草056狗尾草041曼陀羅030假高梁035藜03-牽?；?00香附子404油菜000水稻000決明000大豆030甜菜020刺黃花稔030苘麻02-小麥002蕎麥蔓000野燕麥002
表B化合物表B化合物劑量(125g/ha)51315劑量(62g/ha)13芽前芽后大麥056大麥0稗101010稗4鼠尾看麥娘0105鼠尾看麥娘0繁縷785繁縷0蒼耳303蒼耳0玉米206玉米0棉花004棉花0馬唐101010馬唐0旱雀麥0410旱雀麥0大狗尾草51010大狗尾草0狗尾草01010狗尾草0曼陀羅003曼陀羅0假高粱007假高梁0藜6--藜3牽牛花005牽?；?香附子--5香附子0油菜-00油菜0水稻3-4水稻0決明0-3決明0大豆022大豆0甜菜--3甜菜0刺黃花稔344刺黃花稔0苘麻3-10苘麻0小麥036小麥0蕎麥蔓-33蕎麥蔓0野燕麥-86野燕麥0
表B化合物表B化合物劑量(62g/ha)561315劑量(31g/ha)13芽前芽后大麥0254大麥0稗10101010稗0鼠尾看麥娘0283鼠尾看麥娘0繁縷7033繁縷0蒼耳-00-蒼耳0玉米2202玉米0棉花0004棉花0馬唐871010馬唐0旱雀麥0025旱雀麥0大狗尾草271010大狗尾草0狗尾草061010狗尾草0曼陀羅0003曼陀羅0假高梁0306假高梁2藜5-0-藜0牽牛花0005牽?；?香附子-004香附子0油菜5000油菜0水稻2293水稻0決明0000決明0大豆0002大豆0甜菜-000甜菜0刺黃花稔0003刺黃花稔0苘麻0005苘麻0小麥0006小麥0蕎麥蔓-000蕎麥蔓0野燕麥-205野燕麥0
表B化合物劑量(31g/ha)561315芽前大麥0002稗48810鼠尾看麥娘-060繁縷3000蒼耳-003玉米0-00棉花0003馬唐5399旱雀麥0004大狗尾草0477狗尾草0346曼陀羅0003假高梁0005藜0---牽?；?004香附子0003油菜5000水稻0022決明0000大豆0000甜菜-000刺黃花稔0003苘麻0003小麥0003蕎麥蔓-000野燕麥-003
試驗C在塑料盆中裝填部分粉砂壤土，然后用水飽和該土。把2.0到2.5葉的印度和日本水稻秧苗、稗、藨草(Scirpusmucronatus)、飄拂草(Heterantheralimosa)和異型莎草(Cyperusdifformis)的種子和慈菇(Sagittariaspp)和針藺(Eleocharisspp)的塊莖植入該土中。栽種幾天后，水量上升到土壤表面上3cm處，在整個試驗中保持這個值。在一種非植物毒性的溶劑中配制藥劑并把它直接施用到水田中。把處理過的植株和對照在溫室中放置21天。然后把各種處理物與對照比較并進行目測評價。在表C中歸納了植物感應(yīng)等級。用0到10作為標(biāo)度，其中0是無效，10是完全防除。破折號(-)表示沒有試驗結(jié)果。
表C化合物劑量(500g/ha)56713水田慈菇0-00稗10101010藨草1010108飄拂草-101010印度水稻8928日本水稻9739異型莎草10101010針藺9707表C化合物劑量(250g/ha)56713水田慈菇0-00稗1091010藨草9998飄拂草-101010印度水稻7602日本水稻8407異型莎草10101010針藺8407
表C化合物劑量(125g/ha)56713水田慈菇0-00稗1010810藨草9006飄拂草-808印度稻3000日本稻6000異型莎草109010針藺8400表C化合物劑量(64g/ha)56713水田慈菇0-00稗107010藨草8000飄拂草-607印度水稻3000日本水稻4000異型莎草95010針藺7000
表C化合物劑量(32g/ha)56713水田慈菇0-00稗9008藨草0000飄拂草-000印度水稻2000日本水稻2000異型莎草6000針藺0000
試驗D本試驗表明了本發(fā)明的幾種化合物在兩個生長階段防除稗草的活性及其對于直播和插播日本水稻的安全性。
把日本水稻(VarM202)種植在含有混合介質(zhì)的2cm寬的洞狀淺盤中，直到水稻為三葉期。而后把這些秧苗移栽到直徑為10cm的盆中，盆中裝填有前述的粉砂壤土并在土壤表面上有1cm深的水。三天后，水深度到3cm。在水面升至3cm后的一天把供試化合物溶于非植物毒性溶劑中直接施于水田。水深一直保持在3cm，直到記錄下試驗結(jié)果。
對于直播水稻來說，把日本水稻(VarM202)事先在濕麻布上發(fā)芽，直到出現(xiàn)水稻根。挑選正常發(fā)芽的播種放在直徑10cm的盆中，盆中充填粉砂壤土。為了保持土壤表面的濕潤加入足量的水，但其量不復(fù)蓋種苗。在用藥劑處理的前一天，把水面升至土壤表面上3cm并把此值保持在整個試驗過程。在稻秧苗長至1.5葉時，把供試化合物溶于一種非植物毒性的溶劑中施用。
把稗草種子均勻地混入粉砂壤土中。把這種2cm深的種子一土壤混合物放進直徑10-cm充填有部分粉砂壤土的盆中。加入足夠的水，保持土壤表面濕潤但不淹沒土壤表面。在試驗處理的前一天，把盤中用3cm的水淹沒并在整個試驗中保持此值。把供試化合物溶于一種非植物毒性的溶劑中，在稗草長至一葉期或二葉期時直接施用上述溶液到水田中。把所有種類的植物列出種植時間表，以便同時施用供試化合物到所有的作物上。
植物的感應(yīng)等級如表D所示，它是供試化合物應(yīng)用14天后的記錄。它用0到10作為標(biāo)度，其中0是無藥害而10是植物死亡。破折號(-)表示沒有試驗結(jié)果。
表D水田化合物22232425劑量(1000g/ha)稗(1葉)10101010稗(2葉)10101010水稻(直播)2673水稻(插播)2300劑量(500g/ha)稗(1葉)1010-10稗(2葉)1010-10水稻(直播)02-2水稻(插播)00-0劑量(250g/ha)稗(1葉)10101010稗(2葉)1010109水稻(直播)0000水稻(插播)0000劑量(100g/ha)稗(1葉)10101010稗(2葉)99108水稻(直播)0000水稻(插播)0000
表D(續(xù))水田化合物22232425劑量(40g/ha)稗(1葉)79510稗(2葉)4664水稻(直播)0000水稻(插播)0000劑量(16g/ha)稗(1葉)6803稗(2葉)0300水稻(直播)0000水稻(插播)0000
光譜數(shù)據(jù)表化合物數(shù)據(jù)4 質(zhì)子 NMR(CDCl3，200MHz，ppm)1.0(m，6H)，1.4-1.6(m，7H)，1.9-2.2(m，3H)，3.58(m，1H)，4.5(q，2H)，7.26(m，1H)，7.7(m，1H)，8.55(m，2H)。
5 質(zhì)子 NMR(CDCl3，90HMz，ppm)0.98(d，6H，J＝7Hz)，1.49(s，3H)，1.3-1.7(m，4H)，1.8-2.2(m，3H)，3.68(dd，1H，J＝2.8、6.5Hz)，4.57(d，1H，J＝12Hz)，4.78(d，1H，J＝12Hz)，7.31(精細m，1H)，8.75(d，1H，J＝1.5Hz)。
碳 NMR(CDCl3，100mHz，ppm)16.4、17.9、18.1、31.6、32.5、33.7、42.2、66.6、83.7、85.2、88.4、114.9、152.5、155.3。
8 質(zhì)子 NMR(CDCl3，200MHz，ppm)1.0(d，6H)，1.5(m，8H)，2.0(m，2H)，2.5(s，3H)，3.6(dd，1H)，4.59(q，2H)，7.0(dd，1H)，
光譜數(shù)據(jù)表(續(xù))化合物數(shù)據(jù)7.31(d，1H)，7.56(t，1H)。
13 紅外(純凈)2990、1605、1580、1430、1110、920(寬)、790、710cm-1。
14 質(zhì)子 NMR(CDCl3，200MHz，ppm)0.95(t，6H)，1.3-2.3(m，10H)、2.5(s，3H)，3.7(dd，1H)，4.5(q，2H)，7.0(d，1H)，7.4(d，1H)，7.55(t，1H)。
紅外(純凈)2980、1590、1580、1455、1100(寬)，780、710，cm-1。
15 質(zhì)子 NMR(CDCl3，90MHz，ppm)0.93(t，3H，J＝7.5Hz)，0.98(t，3H，J＝7.5Hz)，1.3-2.3(m，10H)，3.75(dd，1H，J＝2.57Hz)，4.52(d，1H，J＝12Hz)、4.73(d，1H，J＝12Hz)，7.29(精細m，1H)，8.77(d，1H，J＝2.5Hz)。
16 質(zhì)子 NMR(CDCl3，200MHz，ppm)1.1-1.6(m，11H)，1.8(m，3H)，1.9-2.2(m，2H)，3.2(dd，1H)，4.6(q，2H)，7.1(dd，1H)，
光譜數(shù)據(jù)表(續(xù))化合物數(shù)據(jù)7.5-7.7(m，2H)，8.45(dd，1H)。
紅外(純凈)2970、1590、1580、1450、1430、1360、1100、960、750、720cm-1。
權(quán)利要求
1.一種通過在水稻田中施用有效劑量的式Ⅰ化合物，防除在水稻田中有害植物生長的方法，JOCH2Q 式Ⅰ其中J是
R1是CH3或CH2CH3；R2和R3分別是H、CH3或CH2CH3或R2和R3一起是-(CH2)n-其中n是4或5；R4是H、CH3或CH2CH3；R5和R6分別是CH3或CH2CH3；R7是CH3或CH2CH3；R8是CH3、CH2CH3或CH(CH3)2；Q是
X是F、Cl或CH3；Y是H、F或Cl；R9是H、F、Cl、Br、CH3或CH2CH3；和R10是H、F、Cl或CH3；條件是(1)當(dāng)J是J-1或J-3且Q是Q-2時，則R9和R10不都是H；(2)當(dāng)Q是Q-1時，則J是J-1，R1是CH3并且R2和R3都是CH2CH3；(3)當(dāng)X是F時，則Y不是H；(4)當(dāng)X是Cl時，則Y不是Cl；(5)當(dāng)X是CH3時，則Y是H；(6)當(dāng)Y是H時，則X是Cl或CH3；(7)當(dāng)Y是F時，則X是F或Cl；和(8)當(dāng)Y是Cl時，則X是F或H。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中R1是CH3;R2和R3是CH2CH3或R2和R3一起是-(CH2)n-，其中n是4或5;R4是CH3;R5和R6是CH3;R7是CH3或CH2CH3;和R8是CH2CH3或CH(CH3)2。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中J是J-1。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中Q是Q-1。
5.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中的作物是移栽的日本水稻(japonicarice)。
6.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中的作物是移栽的印度水稻(indicarice)。
7.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中防除的雜草是稗草。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中式Ⅰ的化合物是6-內(nèi)-〔(2，6-二氟苯基)甲氧基〕-3，3-二乙基-1-甲基-2-氧雜雙環(huán)〔2，2，2〕辛烷。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中式Ⅰ的化合物是6-內(nèi)-〔(2-氯苯基)甲氧基〕-3，3-二乙基-1-甲基-2-氧雜雙環(huán)〔2，2，2〕辛烷。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中式Ⅰ的化合物是6-內(nèi)-〔(2-氯-6-氟苯基)甲氧基〕-3，3-二乙基-1-甲基-2-氧雜雙環(huán)〔2，2，2〕辛烷。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中式Ⅰ的化合物是3，3-二乙基-1-甲基-6-內(nèi)-〔(2-甲基苯基)甲氧基〕-2-氧雜雙環(huán)〔2，2，2〕辛烷。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中式Ⅰ的化合物是外-1-甲基-4-(1-甲基乙基)-2-〔(4′-噻唑基)甲氧基〕-7-氧雜雙環(huán)〔2，2，1〕庚烷。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中式Ⅰ的化合物是外-1，4-二乙基-2-〔(4′-噻唑基)甲氧基〕-7-氧雜雙環(huán)〔2，2，1〕庚烷。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中式Ⅰ的化合物是外-1-甲基-4-(1-甲基乙基)-2-〔(2′-(6′-氟吡啶基))甲氧基〕-7-氧雜雙環(huán)〔2，2，1〕庚烷。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中式Ⅰ的化合物是外-1，4-二乙基-2-〔(2′-(6′-氟吡啶基))甲氧基〕-7-氧雜雙環(huán)〔2，2，1〕庚烷。
16.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中式Ⅰ化合物中Q是Q-2到Q-14，條件是當(dāng)J是J-1或J-3并且Q是Q-2時，則R9和R10不都是H。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的式Ⅰ化合物，其中R1是CH3;R2和R3是CH2CH3或R2和R3一起是-(CH2)n，其中n是4或5;R4是CH3;R5和R6是CH3;R7是CH3或CH2CH3;和R8是CH2CH3或CH(CH3)2。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的化合物，其中J是J-3。
19.根據(jù)權(quán)利要求17的化合物，其中J是J-2。
20.根據(jù)權(quán)利要求17的化合物，其中J是J-1。
21.根據(jù)權(quán)利要求17的化合物是外-1-甲基-4-(1-甲基乙基)-2-〔(4′-噻唑基)甲氧基〕-7-氧雜雙環(huán)〔2，2，1〕庚烷。
22.根據(jù)權(quán)利要求14的化合物是外-1，4-二乙基2-〔(4′-噻唑基)甲氧基〕-7-氧雜雙環(huán)〔2，2，1〕庚烷。
23.根據(jù)權(quán)利要求14的化合物是外-1-甲基-4-(1-甲基乙基)-2-〔(2′-(6′-氟吡啶基))甲氧基〕-7-氧雜雙環(huán)〔2，2，1〕庚烷。
24.根據(jù)權(quán)利要求14的化合物是外-1，4-二乙基-2-〔(2′-(6′-氟吡啶基))甲氧基〕-7-氧雜雙環(huán)〔2，2，1〕庚烷。
25.一種防除有害植物生長的農(nóng)藥組合物，它包括有效劑量的權(quán)利要求16的化合物和至少一種下述組分表面活性劑，固體稀釋劑或液體稀釋劑。
26.一種防除有害植物生長的農(nóng)藥組合物，它包括有效劑量的權(quán)利要求17的化合物和至少一種下述組分表面活性劑，固體稀釋劑或液體稀釋劑。
27.一種防除有害植物生長的農(nóng)藥組合物，它包括有效劑量的權(quán)利要求18的化合物和至少一種下述組分表面活性劑，固體稀釋劑或液體稀釋劑。
28.一種防除有害植物生長的農(nóng)藥組合物，它包括有效劑量的權(quán)利要求21的化合物和至少一種下述組分表面活性劑，固體稀釋劑或液體稀釋劑。
29.一種防除有害植物生長的農(nóng)藥組合物，它包括有效劑量的權(quán)利要求22的化合物和至少一種下述組分表面活性劑、固體稀釋劑或液體稀釋劑。
30.一種防除有害植物生長的農(nóng)藥組合物，它包括有效劑量的權(quán)利要求23的化合物和至少一種下述組分表面活性劑、固體稀釋劑或液體稀釋劑。
31.一種防除有害植物生長的農(nóng)藥組合物，它包括有效劑量的權(quán)利要求24的化合物和至少一種下述組分表面活性劑、固體稀釋劑或液體稀釋劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一類氧雜雙環(huán)烷化合物，它們的適宜的組合物，及用這類氧雜雙環(huán)烷除草劑在水稻田中防除有害植物生長的方法。
文檔編號C07D493/08GK1045786SQ90102300
公開日1990年10月3日 申請日期1990年3月14日 優(yōu)先權(quán)日1989年3月14日
發(fā)明者吉恩·阿倫·博瓦夫, 喬埃爾·羅伯特·克里斯坦森, 詹姆斯·愛德華·包威爾, 馬修·弗雷德·施列克特 申請人:納幕爾杜邦公司