專利名稱：1，1，3-三氯丙酮制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種可作為葉酸(VBC)生產原料用的1.1.3-三氯丙酮的制備方法。
葉酸(VBC)在肝、腸壁、骨髓等組織中可還原成四氫葉酸，在人體內甚為活躍，是一碳基團轉移酶系的輔酶，起著一碳基團傳遞作用。人體缺乏葉酸，會導致紅細胞的發(fā)育和成熟受阻，產生巨幼紅細胞性貧血。關于1.1.3-三氯丙酮的制法，蘇聯(lián)專利(226586，1968)公開了采用吡啶為催化劑，用丙酮催化氯化方法制造1.1.3-三氯丙酮。該方法主要存在有反應條件難控制，在氯化反應初期，條件掌握不好，易發(fā)生爆炸的危險。蘇聯(lián)專利(224385，1970)是采用胺類化合物
，(C2H5)2NCH3，(C6H5)NC2H5]為催化劑，用丙酮催化氯化制造1.1.3-三氯丙酮。該方法不會出現(xiàn)氯化反應初期可能出現(xiàn)的爆炸危險，但是所用的催化劑(如前所述)不易獲得。目前國內生產1.1.3-三氯丙酮是采用丙酮直接氯化。該方法不用催化劑，但是生產周期長達48小時，反應產物經減壓蒸餾除去氯化丙酮后的1.1.3-三氯丙酮的含量僅為17%左右;反應時間長、選擇性差是該方法的主要缺點。因此也導致國內葉酸生產周期增長，成本增高等問題。
本發(fā)明的目的是提供一種可安全生產、易于實施、不僅反應時間短而且選擇性好的1.1.3-三氯丙酮的制備方法。
本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的在反應容器中，加入一定量的丙酮和催化劑，經攪拌混勻，通入氯氣進行反應而制得其中含有1.1.3-三氯丙酮的丙酮氯化物，再用水提取進行提純而制得的1.1.3-三氯丙酮。本制備方法的特點是采用的催化劑是為丙酮重量0.5-5%的三乙胺或二乙胺，或為丙酮重量的10-50%的丙酮氯化反應尾氣的水吸收液，在該水吸收液中，以氯化氫計，其含量為20-32%，在溫度10-90℃下，通入氯氣進行氯化反應，氯化反應時間10-20小時。
本發(fā)明方法在常壓下進行，生產工藝條件簡單，易于控制，不會出現(xiàn)爆炸現(xiàn)象。所采用的催化劑易于得到且較價廉，特別是采用丙酮氯化尾氣的水吸收液作為催化劑，有變廢為利的意義。本發(fā)明方法生產1.1.3-三氯丙酮，與國內生產相比，生產周期縮短一半以上，選擇性由17%左右提高到40-50%。
以下結合實施例對本發(fā)明作進一步說明可在若干個串聯(lián)的半間歇攪拌釜式反應器中，先加入丙酮和催化劑，經充分攪拌混勻，再通以氯氣進行丙酮氯化反應。催化劑可采用三乙胺或二乙胺，其用(重)量為丙酮(重)量的0.8-1.5%為較佳，或為丙酮重量10-50%的丙酮氯化反應尾氣的水吸收液，此時，在該水吸收液中，以氯化氫氣計，其含量為32%。丙酮氯化反應溫度的最佳選擇是25-30℃。丙酮氯化反應中，氯的流量以尾氣中氯的含量≯10%為宜，可用水浴或冰水浴來調節(jié)反應溫度。反應時間10-20小時。反應釜可采用搪瓷釜或內壁襯有玻璃的耐腐蝕的反應釜。
實施例1在250ml的帶球形(或蛇形)冷凝管、溫度計和攪拌器的三頸瓶中，先加入116.2克丙酮和1.2克三乙胺或二乙胺，經攪拌混勻后通入氯氣進行氯化反應，反應溫度在25-35℃均可。反應進行12小時后停止反應。反應產物經水提取得1.1.3-三氯丙酮。反應產物中1.1.3-三氯丙酮含量為51.9%。
實施例2用實施例1相同的裝置，先加入116.2克丙酮和12克丙酮氯化反應尾氣的水吸收液，經攪拌混勻后通氯，反應溫度在40-70℃均可，反應進行10小時后停止反應，測定反應產物有機相中1.1.3-三氯丙酮的含量是41%，本實施例中，作為催化劑的丙酮氯化反應尾氣水吸收液中，以氯化氫計，含量為32%。
權利要求
1.一種1.1.3-三氯丙酮制備方法，該方法是在反應容器中，加入丙酮和催化劑，經攪拌混勻，通入氯氣進行氯化反應而制得其中含有1.1.3-三氯丙酮氯化物，再用水提取進行提純而制得1.1.3-三氯丙酮，其特征是本制備方法采用的催化劑是為丙酮重量的0.5-5%的三乙胺或二乙胺，或為丙酮重量10-50%的丙醇氯化反應尾氣的水吸收液，在該水吸收液中，以氯化氫計，其含量為20-32%，在溫度10-90℃下通入氯氣進行氯化反應，氯化反應時間10-20小時。
2.根據權利要求1所述的方法，其特征是采用的催化劑三乙胺或二乙胺的優(yōu)選用量為丙酮重量的0.8-1.5%。
3.根據權利要求1所述的方法，其特征是采用的催化劑丙酮氯化反應尾氣的水吸收液的優(yōu)選用量是丙酮重量的10-30%，在該水吸收液中，以氯化氫計，優(yōu)選含量為32%。
4.根據權利要求1或2或3所述的方法，其特征是通入氯氣在25-30℃下進行氯化反應。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用丙酮催化氯化制備1，1，3-三氯丙酮的方法?？刹捎玫拇呋瘎槿野坊蚨野坊虮然矚獾乃找海然磻獪囟葹?0-90℃，反應時間為10-20小時。本發(fā)明方法具有生產工藝條件容易控制，操作安全，能縮短國內目前生產1，1，3-三氯丙酮的生產周期一半以上，本發(fā)明方法制備的產品的選擇性由現(xiàn)有的17％左右提高到40-50％。
文檔編號C07C45/63GK1047853SQ9010585
公開日1990年12月19日 申請日期1990年7月10日 優(yōu)先權日1990年7月10日
發(fā)明者羅深, 余賜章, 熊庭輝 申請人:中國科學院成都有機化學研究所