專利名稱：聯(lián)體法生產(chǎn)對(duì)(鄰)氯苯甲醛、對(duì)(鄰)氯苯甲酰氯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用甲苯聯(lián)體生產(chǎn)對(duì)氯苯甲醛、鄰氯苯甲醛、對(duì)氯苯甲酰氯和鄰氯苯甲酰氯的新路線。
原有生產(chǎn)對(duì)(鄰)氯苯甲酰氯的方法是1.由對(duì)(鄰)氯苯甲酸與二氯亞礬作用而成。2.用對(duì)(鄰)氯苯甲醛通氯氯化后蒸餾而得。3.對(duì)(鄰)氯芐川三氯與SO2或與HCHO作用而得。原有生產(chǎn)對(duì)(鄰)氯苯甲醛的方法是1.用對(duì)(鄰)氯二氯甲基苯酸性水解而得。2.對(duì)(鄰)氯甲苯空氣氧化或二氧化錳氧化而得。3.對(duì)(鄰)氯氯芐氧化制得。上述原有諸生產(chǎn)路線，其弱點(diǎn)在于使用原料價(jià)格都較昂貴，路線單一，不能聯(lián)體生產(chǎn)。同時(shí)工藝操作復(fù)雜，成本較高，反應(yīng)條件苛刻，污染嚴(yán)重。因此，原有各生產(chǎn)路線都給工業(yè)生產(chǎn)帶來極大困難。
本發(fā)明的目的在于提供一種利用基本化工原料甲苯經(jīng)氯化、分離、水解等過程聯(lián)體生產(chǎn)對(duì)氯苯甲酰氯。鄰氯苯甲酰氯、對(duì)氯苯甲醛及鄰氯醛甲醛。它能大幅度降低產(chǎn)品的成本及建設(shè)投資，具有工藝簡(jiǎn)單、操作方便、原料廉價(jià)易得、產(chǎn)品質(zhì)量高、無公害污染等優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明是通過如下方式完成的在盛有甲苯的反應(yīng)器中通入氯氣，生成對(duì)氯甲苯、鄰氯甲苯及甲苯的混合物。然后，將其精餾，分離出未反應(yīng)的甲苯，剩余的對(duì)氯甲苯和鄰氯甲苯混合物繼續(xù)混合氯化，生成對(duì)氯芐川三氯、鄰氯芐川三氯、對(duì)氯芐叉二氯、及鄰氯芐叉二氯的混合物。用精餾的方法將其分離后，分別加水水解而得目的產(chǎn)物對(duì)氯苯甲酰氯、鄰氯苯甲酰氯、對(duì)氯苯甲醛和鄰氯苯甲醛。
以下將結(jié)合化學(xué)反應(yīng)方程式和圖一舉例對(duì)發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。
化學(xué)反應(yīng)方程式
以圖一為例說明將99%的工業(yè)甲苯作為原料投入氯化釜1中，同時(shí)加入甲苯重量比1%的三氯化鐵作為催化劑，然后在避光和20℃溫度下，由釜底通入氯氣進(jìn)行(1式)的核氯化反應(yīng)。當(dāng)生成物比重至1.1時(shí)，得到含甲苯34%，對(duì)氯甲苯22%，鄰氯甲苯44%的混合產(chǎn)物。
由1中將反應(yīng)物取出，放入精餾塔2中，在10塊理論板數(shù)的塔內(nèi)，進(jìn)行精餾。當(dāng)塔底溫度約為142℃時(shí)並有回流存在下，塔頂接受器4中得到98%未反應(yīng)的甲苯，放入1中重新氯化。塔底得到99%的對(duì)氯甲苯和鄰氯甲苯混合物。收率為60%。
將該混合產(chǎn)物放至氯化反應(yīng)器5中，加入該混合物重量比2%的吡啶及過氧化苯甲酰做催化劑，在光線照射下，當(dāng)溫度升至70℃時(shí)通入氯氣，在70℃至230℃之間按(2式)進(jìn)行側(cè)鏈氯化反應(yīng)10小時(shí)，得到含16%的對(duì)氯芐川三氯，33%的鄰氯芐川三氯、17%的對(duì)氯芐叉二氯和32%鄰氯芐叉二氯的混合物。
再將該混合產(chǎn)物放到精餾塔6中進(jìn)行減壓精餾，在理論板數(shù)15塊的塔內(nèi)，回流比2-7，真空度740毫米汞柱，塔底溫度178℃時(shí)采出餾份，當(dāng)出現(xiàn)斷流后，塔底得到98%的鄰氯芐川三氯，接受器7中得到對(duì)氯芐川三氯，對(duì)氯芐叉二氯及鄰氯芐叉二氯的混合物。再將該混合物置于精餾塔10中，在40塊理論板數(shù)情況下，仍按上述條件操作，當(dāng)塔底溫度170℃時(shí)，接受器11中得到對(duì)氯芐叉二氯和鄰氯芐叉二氯混合物，塔底得到98%的對(duì)氯芐川三氯。將其放出后，再將11中的混合物重新放入精餾塔10中，在加大回流比情況下再次減壓精餾，當(dāng)塔底溫度160℃時(shí)，由接受器12中得到96%的鄰氯芐叉二氯，塔底得到95%的對(duì)氯芐叉二氯。
分離后的對(duì)氯芐川三氯，鄰氯芐川三氯、對(duì)氯芐叉二氯、鄰氯芐叉二氯，分別置于8、9、13、14水解釜中，加入其重量比4%的三氯化鐵做催化劑。在60℃～110℃條件下，數(shù)次加入與其摩爾數(shù)相等的摩爾分子水。按照(3式)、(4式)、(5式)和(6式)分別進(jìn)行水解，反應(yīng)時(shí)間12小時(shí)，攪拌轉(zhuǎn)數(shù)60轉(zhuǎn)/分分別得到目的產(chǎn)物對(duì)氯苯甲酰氯、鄰氯苯甲酰氯、對(duì)氯苯甲醛和鄰氯苯甲醛粗品。再將4種粗品分別置于蒸餾釜15中進(jìn)行簡(jiǎn)單蒸餾。在接受器16中分別得到成品對(duì)氯苯甲酰氯、鄰氯苯甲酰氯、對(duì)氯苯甲醛、鄰氯苯甲醛。
各步反應(yīng)所產(chǎn)生的氯化氫均采用水吸收方式而生成稀鹽酸。
權(quán)利要求
1.用甲苯聯(lián)體生產(chǎn)對(duì)氯苯甲醛、鄰氯苯甲醛、對(duì)氯苯甲酰氯、鄰氯苯甲酰氯的新路線。其特征是通過對(duì)氯甲苯和鄰氯甲苯的混合物不經(jīng)分離即進(jìn)行混合側(cè)鏈氯化，而生成對(duì)氯芐叉二氯、鄰氯芐叉二氯、對(duì)氯芐川三氯和鄰氯芐川三氯的混合物，再將其用精餾方法分離后分別水解的聯(lián)體生產(chǎn)路線。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所規(guī)定的路線，進(jìn)行混合氯化所用的未經(jīng)分離的對(duì)氯甲苯和鄰氯甲苯混合物可以是任意比例，并且可以含有任意比例的甲苯。
3.按權(quán)利要求1所規(guī)定的路線，混合側(cè)鏈氯化的產(chǎn)物可以是任意比例，包括全部生產(chǎn)對(duì)氯芐川三氯和鄰氯芐川三氯，以及全部生成對(duì)氯芐叉二氯和鄰氯芐叉二氯。
4.按權(quán)利要求1所規(guī)定的路線，其特征是對(duì)氯芐川三氯、鄰氯芐川三氯、對(duì)氯芐叉二氯和鄰氯芐叉二氯混合物的分離是采用減壓精餾的分離方法。
5.按權(quán)利要求1所規(guī)定的路線，其特征是用水解方法生成對(duì)氯苯甲醛、鄰氯苯甲醛、對(duì)氯苯甲酰氯、鄰氯苯甲酰氯。
全文摘要
本發(fā)明公布了一種用甲苯聯(lián)體生產(chǎn)對(duì)氯苯甲醛、鄰氯苯甲醛、對(duì)氯苯甲酰氯和鄰氯苯甲酰氯的新方法。其特點(diǎn)在于該方法通過利用甲苯核氯化所生成的對(duì)氯甲苯和鄰氯甲苯混合物，繼續(xù)混合側(cè)鏈氯化，生成對(duì)氯芐叉二氯、鄰氯芐叉二氯、對(duì)氯芐川三氯和鄰氯芐川三氯的混合物，然后通過減壓精餾方式分離、再分別水解而制得對(duì)氯苯甲醛、鄰氯苯甲醛、對(duì)氯苯甲酰氯、鄰氯苯甲酰氯。
文檔編號(hào)C07C45/43GK1060650SQ9010839
公開日1992年4月29日 申請(qǐng)日期1990年10月11日 優(yōu)先權(quán)日1990年10月11日
發(fā)明者陳敏哲, 李大明, 陳亞明, 韓可儉 申請(qǐng)人:陳敏哲, 李大明, 陳亞明, 韓可儉