專利名稱：1，1-二氯四氟乙烷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備基本不含其異構(gòu)體1，2-二氯四氟乙烷即CClF2CClF2(CFC-114)的1，1-二氯四氟乙烷即CF3CCl2F(也稱為含氯氟烴CFC-114a)的方法，更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種有關(guān)1，1，1-三氯三氟乙烷即CF3CCl3(CFC-113a)的液相氫氟化的方法。
1，1-二氯四氟乙烷(CFC-114a)是一種重要的中間體，它能通過(guò)其碳-氯鍵的催化氫解而轉(zhuǎn)化為1，1，1，2-四氟乙烷即CF3CH2F(HFC-134a)(英國(guó)專利1，578，933(1980))。
目前使用的一些市售制冷劑、發(fā)泡劑、氣霧劑拋射劑和止繁殖劑，被認(rèn)為與同溫層臭氧的破壞有關(guān)，四氟乙烷是這些物質(zhì)的對(duì)環(huán)境無(wú)害的潛在替代物。
在1，1-二氯四氟乙烷氫解成HFC-134a的路線中，如果所采用的1，1-二氯四氟乙烷中1，2-二氯四氟乙烷的含量低至可以實(shí)用的程度，則是非常理想的，因?yàn)槿魏螝埓娴?，2-二氯化合物都會(huì)生成異構(gòu)體1，1，2，2-四氟乙烷即CHF2CHF2(HFC-134)。這種異構(gòu)體是不希望有的，它會(huì)污染HFC-134a產(chǎn)物，因?yàn)檫@兩種異構(gòu)體的沸點(diǎn)只相差7℃。遺憾的是，目前所制備的CFC-114a是作為它與其CFC-114異構(gòu)體的混合物中的次要組分而得到的。同樣，其前體CFC-113a是作為它與其異構(gòu)體1，1，2-三氯三氟乙烷即CClF2CCl2F(CFC-113)的混合物中的次要組分而得到的。由于兩種三氯三氟乙烷的沸點(diǎn)和兩種二氯四氟乙烷的沸點(diǎn)彼此間只略有不同，所以以工業(yè)規(guī)模進(jìn)行蒸餾分離在經(jīng)濟(jì)上是不現(xiàn)實(shí)的。但沸點(diǎn)較低的二氯四氟乙烷(沸程約為3-4℃)易于從三氯三氟乙烷(沸程約為46-48℃)中分離出來(lái)。一種熟知而廣泛使用的合成三氯三氟乙烷和二氯四氟乙烷的路線，涉及在一種五鹵化銻催化劑存在下，使氟化氫(HF)與四氯乙烯(C2Cl4)加氯、或與其氯加成產(chǎn)物六氯乙烷(C2Cl6)進(jìn)行液相反應(yīng)(Henne的美國(guó)專利1，978，840(1934);Henne的美國(guó)專利2，007，198(1935);Daudt等的美國(guó)專利2，005，708(1935);Daudt等的美國(guó)專利2，062，743(1936);特別是Benning的美國(guó)專利2，478，362(1949))。Hamilton在《氟化學(xué)進(jìn)展》第三卷(Stacy等編，Washington，Buttersworth，1963)第148和149頁(yè)述及液相氫氟化路線十分適合于生產(chǎn)其它主要碳氟化合物中的三氯三氟乙烷(C2Cl3F3)和二氯四氟乙烷(C2Cl2F4)。他還在第122頁(yè)的表3公開(kāi)了如下內(nèi)容有機(jī)化學(xué)品工業(yè)所銷(xiāo)售的C2Cl3F3和C2Cl2F4產(chǎn)品主要由較為對(duì)稱的異構(gòu)體即分別由CClF2CCl2F(CFC-113)和CClF2CClF2(CFC-114)組成，對(duì)稱一詞指的是氟自由基在分子中的分布。
本領(lǐng)域內(nèi)還詳細(xì)記載了通過(guò)氣相反應(yīng)制備三氯三氟乙烷和二氯四氟乙烷的方法，該反應(yīng)是在高溫下用合適的催化劑使HF與(A)C2Cl4+Cl2或(B)CClF2CCl2F反應(yīng)Clark等的美國(guó)專利3，157，707(1964)用(A)和Cr2O3催化劑;Swamer等的美國(guó)專利3，258，500(1966)用(B)和熱活化的氧化鉻(Ⅲ)催化劑;Firth的美國(guó)專利3，755，477(1973)用(B)和經(jīng)蒸氣處理的氧化鉻(Ⅲ)催化劑;Scherer等的美國(guó)專利3，752，850(1973)用(A)和氟氧化鉻催化劑;Christoph的美國(guó)專利3，632，834(1972)用(A)、(B)等和CrF3催化劑;Vecchio等的美國(guó)專利3，650，987(1972)用(B)和氟化鋁催化劑，該催化劑中含F(xiàn)e、Cr，最好還含鹵化鎳或鹵氧化鎳;日本專利公開(kāi)51(1976)-59804用(B)和TiCl3/氧化鋁;Foulletier的美國(guó)專利4，439，534(1984)和美國(guó)專利4，474，895(1984)用(B)和改性的氧化鉻(Ⅲ)催化劑。正如上述的Clark等、Christoph、Vecchio等、Foulletier的專利和日本專利所具體公開(kāi)的，這些合成C2Cl3F3和C2Cl2F4化合物的氣相方法不論使用什么催化劑，都生成其異構(gòu)體的混合物，其中主要是較為對(duì)稱的異構(gòu)體。因此很清楚，液相和氣相氟化方法都不適于由常用的原料生產(chǎn)所需的基本不含其對(duì)稱異構(gòu)體CFC-114的不對(duì)稱CFC-114a。
J.Calfee等的美國(guó)專利2，755，313(1951)公開(kāi)了用AlF3作催化劑使C2Cl3F3異構(gòu)體的混合物進(jìn)行氣相HF氟化而生產(chǎn)C2Cl2F4異構(gòu)體的混合物。還已經(jīng)知道，CFC-113易于異構(gòu)化為CFC-113a〔Miller的美國(guó)專利2，598，411(1952);Hauptschein等的美國(guó)專利3，087，974(1963);Hellberg等的西德專利1，668，346(1971)〕，這使得CFC-113異構(gòu)化為CFC-113a的反應(yīng)有可能成為一條合適的合成路線而為所需的CFC-114a合成原料。另一方面，似乎還沒(méi)有將CFC-114完全異構(gòu)化成CFC-114a的實(shí)用方法?，F(xiàn)已證實(shí)，在試圖用CFC-113a代替CFC-113，用氧化鉻(Ⅲ)作催化劑與HF進(jìn)行氣相反應(yīng)而生產(chǎn)不含CFC-114的CFC-114a時(shí)，特別是在生產(chǎn)四氟化合物的氣相氟化反應(yīng)中所常用的高溫(300°-400℃)下，導(dǎo)致CFC-114a產(chǎn)物被過(guò)于大量的CFC-114污染，并伴有過(guò)度氟化的CF3CF2Cl(CFC-115)。此外，產(chǎn)物流中未反應(yīng)的CFC-113a組分也含有很大比例的異構(gòu)體CFC-113。異構(gòu)化的二氯四氟污染物和三氯三氟污染物，顯然是在所采用的嚴(yán)格條件下發(fā)生競(jìng)爭(zhēng)性的異構(gòu)化反應(yīng)的結(jié)果。
考慮到先有技術(shù)，本發(fā)明提供一種在1，1，2-三氯三氟乙烷存在下將1，1，1-三氯三氟乙烷轉(zhuǎn)化成1，1-二氯四氟乙烷，同時(shí)不生成不期望有的異構(gòu)體1，2-二氯四氟乙烷或過(guò)度氟化的產(chǎn)物的催化液相氟化方法。本發(fā)明的氟化方法可以以連續(xù)方式進(jìn)行，其中，在控制的溫度和壓力下，向一個(gè)裝有銻催化劑的反應(yīng)器中，連續(xù)加入基本由異構(gòu)體CF3CCl3和CClF2CCl2F組成并且可任意地含有少量CF3CCl2F的進(jìn)料混合物，同時(shí)加入基本由HF和足以維持銻催化劑為五價(jià)態(tài)(即Sb+5)的少量Cl2組成的進(jìn)料混合物;從該反應(yīng)器中連續(xù)地移出含有所需的基本不含CClF2CClF2的CF3CCl2F的產(chǎn)物流。本發(fā)明是基于這樣一個(gè)發(fā)現(xiàn)，即，CF3CCl3催化氫氟化成CF3CCl2F的反應(yīng)，可以實(shí)現(xiàn)基本上排除生成其CClF2CClF2異構(gòu)體的反應(yīng)，甚至在很大比例的CClF2CCl2F存在下也能實(shí)現(xiàn)，條件是，反應(yīng)溫度維持在低于CClF2CCl2F被氟化成CClF2CClF2的溫度的CF3CCl3有效氟化溫度，最好維持在CClF2CCl2F異構(gòu)化為CF3CCl3的溫度。利用這樣的方法，易于使所生成并回收到的CF3CCl2F其異構(gòu)體含量低于0.5%(重量)(5，000ppm)，甚至低于0.1%(重量)(1，000ppm)，在優(yōu)選條件下基本不含異構(gòu)體。此外，該方法幾乎完全避免了過(guò)度氟化成CFC-115和CF3CF3(FC-116)。
因此，本發(fā)明提供一種生產(chǎn)基本不含1，2-二氯四氟乙烷的1，1-二氯四氟乙烷的方法，該方法包括如下步驟(a)在高至足以將1，1，1-三氯三氟乙烷轉(zhuǎn)化成1，1-二氯四氟乙烷但低于1，1，2-三氯三氟乙烷基本轉(zhuǎn)化為1，2-二氯四氟乙烷的溫度的溫度下，在足以維持至少一部分1，1，1-三氯三氟乙烷處于液態(tài)從而形成液體反應(yīng)介質(zhì)的壓力下，在催化有效量的特征為式SbCl5-xFx(其中x為0至3)的五鹵化銻存在下，使1，1，1-三氯三氟乙烷與至少一摩爾比例的氟化氫接觸;
(b)從反應(yīng)介質(zhì)中回收基本不含1，2-二氯四氟乙烷的1，1-二氯四氟乙烷。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種將CF3CCl3氫氟化為基本不含CClF2CClF2的CF3CCl2F的方法。另一個(gè)目的是提供一種能避免生成過(guò)度氟化的產(chǎn)物的上述方法。另一個(gè)目的是提供一種能在CClF2CCl2F存在下選擇性地將CF3CCl3氟化為CF3CCl2F而基本不將CClF2CCl2F氟化為CClF2CClF2的上述方法。另一個(gè)目的是提供一種不僅能在CClF2CCl2F存在下將CF3CCl3轉(zhuǎn)化成CF3CCl2F，而且能導(dǎo)致某些CClF2CCl2F異構(gòu)化為CF3CCl3的上述氟化方法。
這些目的的實(shí)現(xiàn)方式以及其它目的存在和實(shí)現(xiàn)方式，在全部閱讀了本說(shuō)明書(shū)和所附的權(quán)利要求書(shū)后將是顯而易見(jiàn)的。
本發(fā)明的總方法可以以進(jìn)行催化液相氫氟化反應(yīng)的領(lǐng)域公知的方式進(jìn)行，既可以分批進(jìn)行，也可以(最好是)連續(xù)進(jìn)行。各反應(yīng)物應(yīng)維持在所限定的溫度和壓力下。更具體地說(shuō)，溫度和壓力應(yīng)控制在使至少一部分1，1，1-三氯三氟乙烷原料在反應(yīng)區(qū)中處于液態(tài)，且大部分1，1-二氯四氟乙烷反應(yīng)產(chǎn)物處于氣態(tài)，從而使該氟化反應(yīng)中的二氯四氟乙烷產(chǎn)物和HCl副產(chǎn)物能方便地從反應(yīng)區(qū)中移出。所用的CF3CCl3反應(yīng)物可以是基本純凈的狀態(tài)，即基本不含CClF2CCl2F，也可以是與其異構(gòu)體的混合物。該混合物的CClF2CCl2F含量雖然可以變化很大，但通常只相當(dāng)于很少的量，以CF3CCl3組分的重量計(jì)，優(yōu)選低于約10%，更優(yōu)選的是低于約2%，最優(yōu)選的是低于約1%，通常約為0.1%(重量)。用本領(lǐng)域內(nèi)所述方法將CClF2CCl2F異構(gòu)化為CF3CCl3而生成的CF3CCl3-CClF2CCl2F混合物也包括在內(nèi)。
單獨(dú)的或與其異構(gòu)體在一起的CF3CCl3反應(yīng)物，可能還含有上述異構(gòu)化過(guò)程的副產(chǎn)物CF3CCl2F，其量一般很少。
五鹵化銻催化劑SbCl5-xFx(其中x＝0至3)較方便的是SbCl5(x＝0)，但也可以是五氟氯化銻(其中x＝1至3，更一般的是1至2)，包括五氟化銻和五氯化銻的混合物，這些化合物可以預(yù)先形成，也可以象本領(lǐng)域內(nèi)所熟知的那樣在反應(yīng)過(guò)程中就地形成。催化劑的量可以很大地變化，只要它是易于用試驗(yàn)確定的催化有效量就可以。
HF/CF3CCl3的進(jìn)料比也可以很大地變化，但就CF3CCl3反應(yīng)物而言通常將至少是等摩爾的，由于經(jīng)濟(jì)原因通常不超過(guò)10/1。HF/CF3CCl3比最好在1.5/1至3/1范圍內(nèi)。
反應(yīng)溫度應(yīng)低于CClF2CCl2F在氟化氫和五鹵化銻催化劑存在下被氟化為CClF2CClF2的溫度，通常低于約130℃，但至少約為80℃。反應(yīng)溫度優(yōu)選在約90℃至約125℃的范圍，更優(yōu)選的是約100°至約120℃。在低于80℃的溫度下，CFC-114a的生成速度低于所要求的速度，而在高于130℃的溫度下，則開(kāi)始觀察到大于要求量的CFC-114。
該方法可以在大氣壓、低于大氣壓或高于大氣壓下進(jìn)行，優(yōu)選至少為大氣壓。特別優(yōu)選的是高于大氣壓的壓力，此壓力與反應(yīng)溫度配合使至少一部分三氯三氟乙烷進(jìn)料保持液態(tài)，而二氯四氟乙烷反應(yīng)產(chǎn)物處于氣態(tài)。例如，在80°-130℃范圍內(nèi)的溫度下，壓力應(yīng)在150-250磅/平方英寸的范圍內(nèi)。壓力可以方便地象在化學(xué)工藝領(lǐng)域內(nèi)常見(jiàn)的那樣用卸壓閥來(lái)控制。
五價(jià)銻鹵化物催化劑傾向于離解成三價(jià)銻鹵化物和氯，并且該傾向隨溫度的提高而提高。因此，Cl2氣體傾向于從反應(yīng)混合物中逸出而在氣體流出物中被帶出反應(yīng)器，在連續(xù)方法的條件下尤其如此。由于這個(gè)原因，通常合適的是把足夠量的Cl2氣體摻入HF進(jìn)料流中，以保持銻催化劑基本處于五價(jià)態(tài)?？梢钥刂艭l2的加入量使其與從反應(yīng)器中流出的產(chǎn)物流中出現(xiàn)的量相匹配。
在本發(fā)明的混合三氯三氟乙烷實(shí)施方案中，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，1，1，2-三氯三氟乙烷傾向于隨著1，1，1-三氯三氟乙烷轉(zhuǎn)化成1，1-二氯四氟乙烷而在液相反應(yīng)混合物中積聚。意外的是，在所限定的條件下，1，1，2-三氯異構(gòu)體一直不發(fā)生反應(yīng)，因?yàn)樵诜磻?yīng)產(chǎn)物流中很少出現(xiàn)或不出現(xiàn)1，2-二氯四氟乙烷。同樣意外的是，某些1，1，2-三氯化合物異構(gòu)化為1，1，1-三氯化合物，后者又轉(zhuǎn)化成所要的1，2-二氯四氟乙烷。
反應(yīng)產(chǎn)物流可以按本領(lǐng)域已知的任何技術(shù)進(jìn)行處理，以從副產(chǎn)物氯化氫、未反應(yīng)的氟化氫(如果有)、氯氣(如果有)和可能由反應(yīng)混合物中揮發(fā)出的任何三氯三氟乙烷中分離出所要的氟化產(chǎn)物。例如，該產(chǎn)物流可用水或堿水溶液洗滌而除去鹵化氫和氯，用干燥劑如硅膠或適于干燥用的分子篩進(jìn)行干燥，然后濃縮并回收。該二氯四氟乙烷產(chǎn)物基本由基本不含1，2-二氯異構(gòu)體的1，1-二氯異構(gòu)體組成，該產(chǎn)物易于用蒸餾法與任何三氯三氟乙烷分離，這是考慮到它們的沸點(diǎn)顯著不同。如果需要，可以把該三氯三氟乙烷再循環(huán)到反應(yīng)器中。
反應(yīng)器及其相關(guān)的進(jìn)料管、流出管及有關(guān)的裝置，應(yīng)當(dāng)由能耐受氟化氫、氯化氫、氯和鹵化銻催化劑物質(zhì)的材料制成。氟化反應(yīng)領(lǐng)域所熟知的典型制造材料包括不銹鋼，特別是奧氏體型不銹鋼;以及熟知的高鎳合金，如“MONEL”鎳銅合金、“HASTELLOY”鎳基合金和“INCONEL”鎳鉻合金。同樣適于制造反應(yīng)器的還有象聚三氟乙烯和聚四氟乙烯這樣的聚合塑料，它們一般用作襯里。
給出下列實(shí)施例以進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的具體實(shí)施方案。每個(gè)實(shí)施例都利用一個(gè)不銹鋼反應(yīng)器，其基本組成為一個(gè)配有加熱裝置、三氯三氟乙烷進(jìn)料管、HF進(jìn)料管和Cl2進(jìn)料管的15加侖反應(yīng)容器;一個(gè)控制流出物溫度并將未反應(yīng)的HF、CF2ClCFCl2和CF3CCl3送回反應(yīng)器的冷凝/分凝器;以及一個(gè)控制反應(yīng)壓力的卸壓閥。反應(yīng)產(chǎn)物流利用氣相色譜法進(jìn)行分析。氣相色譜儀由一個(gè)20英尺的柱組成，柱中裝有承載于惰性載體(“CARBOPAK”B)上并裝填于1/8英寸不銹鋼管中的“KRYTOX”全氟化醚。載氣為N2，流速為50毫升/分。采用火焰離子化檢測(cè)器。流出氣和反應(yīng)物料含量以用氣相色譜法測(cè)定的重量百分比給出。
實(shí)施例1在裝有147磅(0.49磅摩爾)SbCl5的壓力反應(yīng)器(上述)中，加入含有0.71%1，1，2-三氯三氟乙烷(CFC-113)和1.75%1，1-二氯四氟乙烷(CFC-114a)的1，1，1-三氯三氟乙烷(CFC-113a)混合物，同時(shí)加入另一種按每摩爾CFC-113a為1.8摩爾HF和0.036摩爾Cl2組成的進(jìn)料。以相當(dāng)于每小時(shí)18磅(0.096磅摩爾)CFC-113a進(jìn)料、每小時(shí)3.5磅(0.175磅摩爾)HF和每小時(shí)0.25磅(0.0035磅摩爾)Cl2的進(jìn)料速度，使CFC-113a和HF/Cl2進(jìn)料連續(xù)地經(jīng)浸入管進(jìn)入SbCl5進(jìn)料中。
反應(yīng)混合物的溫度保持在110℃，反應(yīng)器壓力保持在250磅/平方英寸。從反應(yīng)區(qū)排出的流出氣利用分凝器保持在73℃并連續(xù)地移出。定期取反應(yīng)物料樣品和流出氣進(jìn)行分析，確定操作18小時(shí)后達(dá)到穩(wěn)態(tài)。經(jīng)測(cè)定，流出氣中有機(jī)組分的面積百分組成為1，1-二氯四氟乙烷(99.5%)1，2-二氯四氟乙烷(0.10%)1，1，1-三氯三氟乙烷(0.30%)1，1，2-三氯三氟乙烷(0.10%)沒(méi)有對(duì)由副產(chǎn)物HCl、某些未反應(yīng)的HF和少量Cl2組成的揮發(fā)性無(wú)機(jī)物進(jìn)行定量分析。CFC-113a/CFC-113進(jìn)料的轉(zhuǎn)化率為99.6%，如果把進(jìn)料中的CFC-114a考慮在內(nèi)，則CFC-114a的產(chǎn)率為98.2%。
從反應(yīng)器中取出的反應(yīng)混合物的樣品表明，在穩(wěn)態(tài)時(shí)，有機(jī)組分基本由含有27%CFC-113的CFC-113a組成，這一濃度在經(jīng)過(guò)9.5小時(shí)的穩(wěn)態(tài)操作后而停止的整個(gè)操作過(guò)程中保持不變。
實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1的步驟，不同的是使用0.32磅摩爾SbCl5，CFC-113a進(jìn)料速度為0.091磅摩爾/小時(shí)，反應(yīng)溫度為130℃，壓力為220磅/平方英寸。操作持續(xù)時(shí)間為18小時(shí)。流出氣中所含的CFC-114a中未檢測(cè)出CFC-114。CFC-113a/CFC-113進(jìn)料的轉(zhuǎn)化率為99.5%，如果把進(jìn)料中的CFC-114a考慮在內(nèi)，則CFC-114a的產(chǎn)率為98.2%。
實(shí)施例2中較高的操作溫度不同程度地提高了所有反應(yīng)的速度。在實(shí)施例2的條件下，CFC-113異構(gòu)化為CFC-113a的速度顯然比它氟化成CFC-114的速度要快，因?yàn)闆](méi)有生成可檢測(cè)量的CFC-114，而且，與實(shí)施例1不同，CFC-113未在該系統(tǒng)中集聚。
以上以某種程度的具體性描述并舉例說(shuō)明了本發(fā)明，應(yīng)該認(rèn)識(shí)到，下列權(quán)利要求不應(yīng)限于這些具體說(shuō)明，而應(yīng)具有與各權(quán)利要求的每一部分的用語(yǔ)相一致的范圍或其等效范圍。
權(quán)利要求
1.一種制備基本不含1，2-二氯四氟乙烷的1，1-二氯四氟乙烷的方法，該方法包括如下步驟(a)在高至足以將1，1，1-三氯三氟乙烷轉(zhuǎn)化成1，1-二氯四氟乙烷但低于1，1，2-三氯三氟乙烷基本轉(zhuǎn)化為1，2-二氯四氟乙烷的溫度的溫度下，在足以維持至少一部分1，1，1-三氯三氟乙烷處于液態(tài)從而形成液體反應(yīng)介質(zhì)的壓力下，在催化有效量的特征為式SbCl5-xFX(其中x為0至3)的五鹵化銻存在下，使1，1，1-三氯三氟乙烷與至少一摩爾比例的氟化氫接觸；(b)從所述反應(yīng)介質(zhì)中回收1，2-二氯四氟乙烷含量低于0.5%(重量)的1，1-二氯四氟乙烷。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所回收的1，1-二氯四氟乙烷基本不含過(guò)度氟化的反應(yīng)產(chǎn)物。
3.權(quán)利要求2的方法，其中壓力不足以使1，1-二氯四氟乙烷凝結(jié)，但足以使至少一部分1，1，1-三氯三氟乙烷凝結(jié)。
4.權(quán)利要求1、2或3的方法，其中所述的1，1，1-三氯三氟乙烷與氟化氫的接觸在1，1，2-三氯三氟乙烷存在下進(jìn)行。
5.權(quán)利要求4的方法，其中溫度約為80°-130℃。
6.權(quán)利要求5的方法，其中溫度約為100°-120℃。
7.權(quán)利要求5的方法，其中壓力約為150-250磅/平方英寸。
8.權(quán)利要求1、2或3的方法，該方法還包括向反應(yīng)介質(zhì)中加入有效量的氯以保持銻處于五價(jià)態(tài)的步驟。
9.一種生產(chǎn)基本不含1，2-二氯四氟乙烷和過(guò)度氟化產(chǎn)物的1，1-二氯四氟乙烷的連續(xù)方法，該方法包括如下步驟(a)在一個(gè)控制溫度和壓力的反應(yīng)容器中，裝入有效量的特征為式SbCl5-xFx(其中x為0至3)的催化劑;(b)在所述反應(yīng)容器內(nèi)建立與所述催化劑接觸的含三氯三氟乙烷的液相反應(yīng)介質(zhì);(c)向所述反應(yīng)介質(zhì)中連續(xù)加入由三氯三氟乙烷反應(yīng)物和過(guò)量-摩爾的氟化氫組成的進(jìn)料流;(d)從所述反應(yīng)容器中連續(xù)移出含有1，1-二氯四氟乙烷的產(chǎn)物氣流，其中含有少于0.5%(重量)的1，2-二氯四氟乙烷并基本不含過(guò)度氟化的產(chǎn)物。
10.權(quán)利要求9的方法，該方法還包括向所述反應(yīng)介質(zhì)中連續(xù)加入有效量的氯以保持銻處于正五價(jià)態(tài)的步驟。11、權(quán)利要求10的方法，該方法還包括如下步驟(a)從所述氣體產(chǎn)物中分離并回收所述1，1-二氯四氟乙烷;(b)分離出未反應(yīng)的三氯三氟乙烷并將其再循環(huán)到所述反應(yīng)容器中。
全文摘要
一種制備基本不含1，2-二氯四氟乙烷(CFC-114)和過(guò)度氟化產(chǎn)物(如CF
文檔編號(hào)C07C19/08GK1051351SQ9010872
公開(kāi)日1991年5月15日 申請(qǐng)日期1990年10月30日 優(yōu)先權(quán)日1989年10月30日
發(fā)明者威廉·亨利·貢普雷希特, 約翰·馬克·隆戈利亞, 弗蘭克·J·克里斯托夫 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司