專利名稱：生產(chǎn)醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及生產(chǎn)脂肪醇的改進方法，該方法包括在氫化催化劑存在下連續(xù)催化還原脂肪酸酯、三脂肪酸甘油酯或脂肪酸。
生產(chǎn)脂肪醇的常用方法包括連續(xù)催化還原選自天然脂肪和油、脂肪酸和脂肪酸酯的起始物。
這種催化還原是在氫化催化劑存在下，在250至300巴壓力，200℃或高于200℃的溫度及過量氫氣存在下進行的。
由于脂肪酸酯、三脂肪酸甘油酯或脂肪酸的還原是放熱反應(yīng)，當用固定床反應(yīng)器通過催化還原脂肪酸酯、三脂肪酸甘油酯或脂肪酸來生產(chǎn)醇時，為了提高這樣生產(chǎn)出的醇的質(zhì)量，曾通過釋放反應(yīng)過程中產(chǎn)生的熱量使該反應(yīng)在近似等溫的條件下進行，正如在JP-A-64-47725(相應(yīng)于美國專利5，043，485)，JP-A-63-39829(相應(yīng)于美國專利4，982，020)和JP-A-1-275542(相應(yīng)于美國專利4，942，266)(本文所用的術(shù)語“JP-A”是指“未經(jīng)審查而公開的日本專利申請”)及美國專利4，855，273和美國專利4，935，556中公開的。
當生產(chǎn)醇的催化還原是用固定床反應(yīng)器連續(xù)進行時，很重要的是延長催化劑的壽命，因為設(shè)備的性能和產(chǎn)率極大地依賴于催化劑的壽命。在常用方法中，反應(yīng)器內(nèi)溫度被保持在近似等溫條件下，這可以抑制醇產(chǎn)品中副產(chǎn)物如烴和醛的形成。另一方面，當催化還原是在固定一些催化劑的反應(yīng)器(如固定床反應(yīng)器)中連續(xù)進行時，催化活性將隨著操作時間延長而降低。因此，為了保持轉(zhuǎn)化率就要提高反應(yīng)溫度。然而，升高溫度往往會增加副產(chǎn)物的形成。
催化劑的壽命主要受轉(zhuǎn)化率及雜質(zhì)與副產(chǎn)物量的影響。因此，即使在近似等溫的條件下進行催化還原，醇產(chǎn)品的質(zhì)量也將逐漸下降。換句話說，很難經(jīng)長時間連續(xù)地得到高質(zhì)量的醇。
在上述常用方法中，反應(yīng)是在大約等溫條件下進行的。而由于催化劑發(fā)生變質(zhì)很難得到高質(zhì)量的醇。
此外，還需除去由于過度反應(yīng)而形成的烴和醛，因為這些副產(chǎn)物降低了醇的質(zhì)量。烴的沸點范圍與短鏈醇的沸點范圍重疊，因此起始物必須在反應(yīng)之前進行分餾，如通過蒸餾。而另一方面，醛可用如還原劑的化學(xué)品處理使之轉(zhuǎn)化成相應(yīng)鏈長的脂肪醇。這些處理使工藝復(fù)雜化，而且提高了產(chǎn)品的成本。
因此，需要改進使用固定床反應(yīng)器生產(chǎn)醇的方法，使在固定床反應(yīng)器中的固定床催化劑的壽命能夠延長，并且能經(jīng)長時間連續(xù)地生產(chǎn)高質(zhì)量和高純度的脂肪醇。
在這種情況下，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)在氫化催化劑存在下，通過催化還原脂肪酸酯、三脂肪酸甘油酯或脂肪酸(下文有時縮寫為“起始物”或“起始油”)生產(chǎn)脂肪醇的方法中，可以連續(xù)長時間地生產(chǎn)極高質(zhì)量和高純度的脂肪醇，同時保持固定床催化劑的長期壽命，并且通過使用固定床反應(yīng)器并控制反應(yīng)器內(nèi)溫度以便精確控制反應(yīng)器中的溫度，從而不需要進行產(chǎn)品的后處理，如此便完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)醇的方法，它包括將選自脂肪酸酯、三脂肪酸甘油酯和脂肪酸的起始物和氫氣連續(xù)加入固定床反應(yīng)器中，反應(yīng)器中裝填氫化催化劑，以這樣的方式加入約20至約300巴的氫氣和起始物，以使氫氣與起始物的脂肪酸基之摩爾比約5∶1至約500∶1;
使起始物和氫氣以下行并流方式通過氫化催化劑，然后回收醇，其中反應(yīng)器在其垂直方向位置上裝備至少一個用于冷卻反應(yīng)體系的冷卻裝置，并且反應(yīng)器中起始物的轉(zhuǎn)化率大于約60%的區(qū)域之溫度被冷卻裝置控制在100至220℃，條件是反應(yīng)器中起始物轉(zhuǎn)化率為約60%或小于60%的區(qū)域的最高溫度比反應(yīng)器中轉(zhuǎn)化率大于約60%的區(qū)域的最低溫度至少高10℃，并且起始物轉(zhuǎn)化率為約60%或小于60%的區(qū)域的最低溫度高于起始物轉(zhuǎn)化率大于約60%的區(qū)域的最低溫度。
在本發(fā)明中使用的固定床反應(yīng)器在其垂直方向位置上裝備至少一個冷卻裝置用于冷卻反應(yīng)體系(液態(tài)、氣態(tài)和固態(tài))。
就固定床反應(yīng)器自身而言，那些在本技術(shù)領(lǐng)域中常用的固定床反應(yīng)器可用于本發(fā)明。固定床反應(yīng)器的實例包括由單固定床組成的反應(yīng)器以及串聯(lián)安裝的多級復(fù)合固定床反應(yīng)器。在后一種情況中，冷卻裝置可以安裝在固定床之間。有關(guān)固定床反應(yīng)器的詳細情況參考，例如THE OIL AND GAS JOURNAL，1966，5，16，173-178頁(1966)和HYDROCARBON PROCESS-ING，1970，11，187-191頁(1970)。
就冷卻裝置來說，在本發(fā)明中可使用采用驟冷氫、驟冷油或惰性驟冷物質(zhì)的直接冷卻裝置，采用冷卻劑的間接冷卻裝置，或者將直接冷卻裝置與間接冷卻裝置組合在一起使用。有關(guān)冷卻裝置的詳細說明可以參考，例如Stanley M.Walas，Chemical Process Equipment(由Butterworth Publishers出版)。572-579頁(1988);Chemical Economy & Engineering Review Vol.3，No.9(No.41)，14-28頁(1971);Ind.Eng.Chem.Process Des.Dev.，Vol，15，No.3，400-406頁(1976);Ind.Eng.Chem.Process Des.Dev.，Vol.17，No，1，27-頁(1978);Howard F.Rase，CHEMI-CAL REACTOR DESIEGN FOR PROCESS PLANTS，(由WILEY-INTERSCIENCE PUBLICATION出版，第二卷，61-84頁(1977))。
冷卻裝置的位置和數(shù)目以及驟冷氫、驟冷油、惰性驟冷物質(zhì)或冷卻劑的量可以取決于氫化催化劑的種類、氫化催化劑的活性，反應(yīng)溫度，氫與起始物脂肪酸基的摩爾比以及起始物的種類和流量。
在本發(fā)明方法中，使用上述反應(yīng)器并控制反應(yīng)器內(nèi)的溫度。反應(yīng)器中轉(zhuǎn)化率大于約60%的區(qū)域的溫度被控制在100-220℃，優(yōu)選100-190℃，較優(yōu)選100-160℃，該反應(yīng)在這個區(qū)域中能夠和地進行。因此，副產(chǎn)物如烴和醛的量能被限制在極低的程度。當轉(zhuǎn)化率大于60%的區(qū)域的溫度被保持高于220℃時，往往會促進不希望的副產(chǎn)物的形成。另一方面，當轉(zhuǎn)化率大于60%的區(qū)域的溫度被保持在低于100℃時，轉(zhuǎn)化率就會不合乎需要地被降低。在反應(yīng)器中轉(zhuǎn)化率大于60%的區(qū)域里的某部分的溫度可以在上述溫度范圍以外，只要不因此損害本發(fā)明效果。
在轉(zhuǎn)化率為60%或低于60%的區(qū)域中，反應(yīng)溫度可以任意地由轉(zhuǎn)化率而定，而轉(zhuǎn)化率取決于氫化催化劑的種類、催化劑的氫化活性、氫氣與起始物脂肪酸基的摩爾比、起始物的種類和流量。反應(yīng)溫度優(yōu)選控制在150至300℃，較優(yōu)選控制在170-280℃。
通過分析反應(yīng)體系可以測定反應(yīng)器中的轉(zhuǎn)化率和起始物與反應(yīng)產(chǎn)物的組成。另外，用普通計算方法可以容易地計算出來，即考慮反應(yīng)器中的氣/液平衡、化學(xué)反應(yīng)速率及物理化學(xué)現(xiàn)象，通過計算物料平衡和熱量平衡來計算。反應(yīng)體系的取樣可通過在反應(yīng)器垂直方向位置上設(shè)置的取樣口來進行。此外，在串聯(lián)安裝的多固定床的反應(yīng)器的情況下，反應(yīng)體系的取樣可通過位于固定床之間的運輸管上設(shè)置的口來進行。反應(yīng)體系中的醇、烴、脂肪酸酯、甘油酯、脂肪酸和一氧化碳可以用氣相色譜分析，而醛可根據(jù)JIS K 1525-1960(這里使用的術(shù)語“JIS”意思是“日本工業(yè)標準”)方法來分析，或者用公開的方法來分析，例如A.S.Henick等在J.Am.Oil Chemists S ocy.Vol.31，88(1954)和Shinji Mitsunaga等在Oil Chemistry，Vol.7，(5)，275(1958)中公開的方法。計算方法可以參考，例如Shigeo Goto，AICHE Journal，Vol.21，No.4，706頁(1975);同上，714頁;和Giorgio Soave，Chemical Engineering Science，Vol.27，1197-1203頁(1972)。
在本發(fā)明方法中，進行冷卻是為了使轉(zhuǎn)化率約60%或低于60%處的反應(yīng)器的最高溫度(T1)與轉(zhuǎn)化率大于60%區(qū)域處的最低溫度(T2)之差為至少10℃，優(yōu)選為至少20℃，較優(yōu)選為至少30℃，條件是T1高于T2。進行冷卻也是為了控制轉(zhuǎn)化率約60%或低于60%的區(qū)域的最低溫度高于轉(zhuǎn)化率大于60%的區(qū)域的最低溫度。轉(zhuǎn)化率約60%或低于60%的區(qū)域的最低溫度與轉(zhuǎn)化率大于60%的區(qū)域的最低溫度之差優(yōu)選被控制在至少5℃，較優(yōu)選為10℃，進一步優(yōu)選為20℃，最優(yōu)選為40℃。隨著催化劑活性減少，轉(zhuǎn)化率大于約60%的區(qū)域的最低溫度與轉(zhuǎn)化率約60%或低于60%的區(qū)域的最高和最低溫度之差越大越有利。
當催化劑活性減小時，這種控制反應(yīng)溫度可以升高轉(zhuǎn)化率約60%或低于60%的區(qū)域的溫度，因此就保持了確定的轉(zhuǎn)化率而不會增加副產(chǎn)物的量。這樣，按本發(fā)明方法可以長期地連續(xù)生產(chǎn)高質(zhì)量的醇。
反應(yīng)器入口溫度可以任意確定，以便得到確定的轉(zhuǎn)化率。
在本發(fā)明方法中，起始物和氫氣以一定的方式被加入固定床反應(yīng)器中，使氫氣與起始物脂肪酸基的摩爾比為約5∶1至約500∶1，優(yōu)選約10∶1至約200∶1，較優(yōu)選約15∶1至約100∶1。
盡管本發(fā)明方法中起始物的流速可隨著所用的氫化催化劑種類、氫化催化劑活性、反應(yīng)溫度、氫氣與起始物脂肪酸基的摩爾比以及起始物的種類而變化，但可以控制該流速以便使每小時流入反應(yīng)器的體積比(液體時空速，以下縮寫為LHSV)為約0.05-20l/hr，優(yōu)選約0.1-10l/hr，較優(yōu)選約0.2-5l/hr。
在本發(fā)明方法中使用的起始物脂肪酸酯為含有一個或多個醇殘基的直鏈或支鏈和飽和或不飽和脂肪酸酯，其中的醇殘基具有一個或多個碳原子。此外，脂環(huán)族羧酸酯和芳香族羧酸酯也可用于本發(fā)明方法中。
上述醇殘基的實例包括具有1-20個碳原子的直鏈或支鏈醇殘基，例如，甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-乙基己醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、環(huán)己醇、苯甲醇、二甘醇、甘油和三羥甲基丙烷。
上述脂肪酸酯和羧酸酯并沒有特殊限制。其實例包括甲酸酯、乙酸酯、己酸酯、癸酸酯、十一碳酸酯、月桂酸酯、肉豆蔻酸酯、棕櫚酸酯、硬脂酸酯、異硬脂酸酯、油酸酯、草酸酯、馬來酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、環(huán)己烷羧酸酯、苯甲酸酯和鄰苯二甲酸酯。
起始物三脂肪酸甘油酯的實例包括椰子油、棕櫚油、棕櫚仁油、豆油、菜子油、棉子油、橄欖油、牛油和魚油。
起始物脂肪酸可以列舉構(gòu)成上述脂肪酸酯和三脂肪酸甘油酯的那些脂肪酸。
在這些起始物中，廣泛使用脂肪酸甲酯。
此外，可以通過如蒸餾的方法將脂肪酸酯或脂肪酸分離成餾份。而且，起始物脂肪酸酯、三脂肪酸甘油酯或脂肪酸在氫化之前可經(jīng)過預(yù)處理，以便除去其中含有的雜質(zhì)。例如，使用裝填催化劑用于除去雜質(zhì)的保護反應(yīng)器、或用蒸餾、萃取，或?qū)⑦@些方法結(jié)合使用，將硫、氮、磷和鹵素從起始物中除去。
在本發(fā)明方法中所使用的催化劑可以是在氫化中常用的已知催化劑，如Cu-Cr催化劑，例如公開在Industrial and En-gineering Chemistry，Vol.26，878頁(1936)中;Cu-Zn催化劑，例如公開在JP-A-63-141937，JP-A-2-36135和JP-A-2-157044中;Cu-Fe-Al催化劑，例如公開在JP-B-58-50775(這里使用的術(shù)語“JP-B”是指“已審查的日本專利申請”)中;和Cu-Zn-Ti催化劑，例如公開在JP-A-1-305042中。催化劑為適于裝填在固定床中的顆粒或片狀形式。
根據(jù)本發(fā)明的方法，在所得到的脂肪醇中的副產(chǎn)物烴的含量可以降低到0.5%或更低，優(yōu)選0.3%或更低，較優(yōu)選0.1%或更低。這是因為副產(chǎn)物烴的形成可通過精確調(diào)節(jié)醇的產(chǎn)率、反應(yīng)溫度和壓力而得到控制。
根據(jù)本發(fā)明，也可能使得到的脂肪醇中的副產(chǎn)物醛的含量降低到30ppm或更低，優(yōu)選10ppm或更低，較優(yōu)選3ppm或更低。這是由于在氫化催化劑存在下，在氫氣氛和低溫條件下，這些醛進行反應(yīng)轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的醇。
此外，還能夠降低反應(yīng)器內(nèi)包含在過量氫氣中的一氧化碳的含量。此一氧化碳對于醇的質(zhì)量沒有影響。然而，當含有一氧化碳的過量氫氣被回收和再用時，一氧化碳對于所用的氫化催化劑有毒害作用，這樣就使催化劑活性降低。尤其是在固定床反應(yīng)器中，這種現(xiàn)象會帶來嚴重的問題。在氫化催化劑存在下，在氫氣氛和低溫條件下，上述一氧化碳在反應(yīng)中能轉(zhuǎn)變成甲醇。這樣，通過控制上述溫度，從反應(yīng)器中出來的過量氫氣中的一氧化碳含量可以降低到1，000ppm或更低，優(yōu)選200ppm或更低，較優(yōu)選10ppm或更低。
為了進一步說明本發(fā)明，通過非限定方式給出以下實施例。
在這些實施例中使用的脂肪酸酯、三脂肪酸甘油酯和脂肪酸是未經(jīng)蒸餾的。
實施例1和2及對比實施例1和2在反應(yīng)器(內(nèi)徑25mm;高2，000mm)中填充500cc市場上可買到的Cu-Cr催化劑顆粒(直徑3mm)(N202D，由NIKKI CHEMICAL Co，Ltd.生產(chǎn))。通過還原使催化劑活化后，將椰子油甲酯與230巴的氫氣一起以下行流動方式連續(xù)加入反應(yīng)器中，如此進行反應(yīng)。
為了控制反應(yīng)器內(nèi)溫度和出口溫度，在距離反應(yīng)器頂端1/4和2/4處將驟冷氫引入反應(yīng)器。
在對比實施例中，這些步驟是在近似等溫條件下進行的。
表1列出了反應(yīng)條件及每種情況下所得到的產(chǎn)品的分析數(shù)據(jù)。
表1實施例 實施例 對比實施例 對比實施例1 2 1 2入口溫度(℃) 220 240 220 240轉(zhuǎn)化率為60%或低于60%區(qū)域的最高溫度(T1)(℃) 230 245 222 245轉(zhuǎn)化率為60%或低于60%區(qū)域的最低溫度(℃) 220 240 220 240轉(zhuǎn)化率大于60%區(qū)域的最低溫度(T2)(℃) 150 200 220 240反應(yīng)器內(nèi)溫差(T1-T2)(℃) 80 45 2 5液體時空速(LHSV)(l/hr) 1 2 1 2入口處加入的氫與脂肪酸基的摩爾比 60 40 100 70第一次加入的驟冷氫與脂肪酸基的摩爾比 20 10 2 3第二次加入的驟冷氫與脂肪酸基的摩爾比 10 5 2 3皂化值(KOHmg/g) 2 3 2 3烴(重量百分數(shù)) 0.00 0.08 0.52 0.70醛(ppm) 3 10 35 80循環(huán)氫中的CO濃度(ppm) 3 30 100 1100注轉(zhuǎn)化率(%)按下式定義
(1-SV/SV)0×100其中SV是指反應(yīng)產(chǎn)物的皂化值，SV0是指起始物的皂化值。
起始物椰子油甲酯的分析數(shù)據(jù)如下皂化值255酸值0.1羥基值0.1如表1所示，在實施例1和2中的副產(chǎn)物的量極小，而在對比實施例1和2中形成的副產(chǎn)物的量顯然較大。
實施例3和對比實施例3使用與實施例1和2中所用的相同的反應(yīng)器和催化劑，將三椰子油甘油酯與230巴的氫氣一起以下行流動方式連續(xù)加入反應(yīng)器中進行催化還原。
在對比實施例3中，這些步驟是在近似等溫條件下進行的。
表2列出了反應(yīng)條件及每種情況下得到的產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)。
反應(yīng)比率按與實施例1和2相同的方式定義。
表2實施例3 對比實施例3入口溫度(℃) 220 210轉(zhuǎn)化率為60%或低于60%區(qū)域的最高溫度(T1)(℃) 230 213轉(zhuǎn)化率為60%或低于60%區(qū)域的最低溫度(℃) 220 210轉(zhuǎn)化率大于60%區(qū)域的最低溫度(T1)(℃) 190 210反應(yīng)器內(nèi)的溫差(T1-T2)(℃) 40 3液體時空速(LHSV)(l/hr) 0.5 0.5入口處加入的氫氣與脂肪酸基的摩爾比 40 80第一次加入的驟冷氫與脂肪酸基的摩爾比 30 4第二次加入的驟冷氫與脂肪酸基的摩爾比 20 2皂化值(KOHmg/g) 3 2烴(重量百分數(shù)) 0.25 0.55醛(ppm) 10 40循環(huán)氫中的CO濃度(ppm) 5 30起始物三椰子油甘油酯的分析數(shù)據(jù)如下皂化值245酸值0.1羥基值0.1如表2所示，在實施例3中的副產(chǎn)物的量極小，而在對比實施例3中形成的烴和醛的量顯然較大。
實施例4和對比實施例4使用與實施例1、2和3中所用的相同的反應(yīng)器和催化劑，將椰子油脂肪酸和230巴的氫氣一起以下行流動方式連續(xù)加入反應(yīng)器中進行催化還原。
在對比實施例4中，這些步驟是在近似等溫條件下進行的。
表3列出了反應(yīng)條件和每種情況下得到的產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)。
轉(zhuǎn)化率定義如下
(1-AV/AV0)×100其中AV是指反應(yīng)產(chǎn)物的酸值，AV0是指起始物的酸值。
表3實施例4 對比實施例4入口溫度(℃) 220 215轉(zhuǎn)化率為60%或低于60%區(qū)域的最高溫度(T1)(℃) 235 220轉(zhuǎn)化率為60%或低于60%區(qū)域的最低溫度(℃) 220 215轉(zhuǎn)化率大于60%區(qū)域的最低溫度(T2)(℃) 190 215反應(yīng)器內(nèi)的溫差(T1-T2)(℃) 45 5液體時空速(LHSV)(l/hr) 1 1入口處加入的氫氣與脂肪酸基的摩爾比 40 80第一次加入的驟冷氫與脂肪酸基的摩爾比 30 6第二次加入的驟冷氫與脂肪酸基的摩爾比 10 2酸值(KOHmg/g) 3 3烴(重量百分數(shù)) 0.30 0.60醛(ppm) 10 50循環(huán)氫中的CO濃度(ppm) 5 60起始物椰子油脂肪酸的分析數(shù)據(jù)如下酸值265碘值8.5如表3所示，在實施例4中的副產(chǎn)物的量極小，而在對比實施例4中所形成的副產(chǎn)物的量顯然較大。
按照本發(fā)明的方法，使用固定床反應(yīng)器可以生產(chǎn)僅含少量烴和醛副產(chǎn)物的極高質(zhì)量和高純度的醇。
此外，本發(fā)明方法可省去用以除去副產(chǎn)物的后處理步驟。
盡管已對本發(fā)明作了詳細的描述，并就其具體實施例作了描述，但是很顯然，對于本領(lǐng)域技術(shù)熟練人員來說，在不背離本發(fā)明精神實質(zhì)和范圍的前提下可以進行各種改動與變更。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)醇的方法，它包括將選自脂肪酸酯、三脂肪酸甘油酯和酯肪酸的起始物與氫氣連續(xù)加入裝填了氫化催化劑的固定床反應(yīng)器中，以這樣的方式加入約20至約300巴的氫氣和起始物以便使氫氣與起始物脂肪酸基的摩爾比為約5∶1至約500∶1；按下行并流方式使起始物和氫氣通過氫化催化劑，然后回收醇，其中，所述反應(yīng)器在其垂直方向位置上裝備至少一個用于冷卻反應(yīng)體系的冷卻裝置，通過所述冷卻裝置將上述反應(yīng)器中起始物轉(zhuǎn)化率大于約60%的區(qū)域的溫度控制在100-220℃，條件是在所述反應(yīng)器中起始物轉(zhuǎn)化率約60%或低于60%區(qū)域的最高溫度比所述反應(yīng)器中轉(zhuǎn)化率大于約60%的所述區(qū)域的最低溫度至少高10℃，起始物轉(zhuǎn)化率約60%或低于60%的所述區(qū)域的最低溫度高于起始物轉(zhuǎn)化率大于約60%的所述區(qū)域的所述最低溫度。
2.權(quán)利要求1的方法，其中起始物轉(zhuǎn)化率大于約60%的所述區(qū)域的溫度被控制在100-190℃。
3.權(quán)利要求1的方法，其中起始物轉(zhuǎn)化率大于約60%的所述區(qū)域的溫度被控制在100-160℃。
4.權(quán)利要求1的方法，其中起始物轉(zhuǎn)化率約60%或低于60%的所述區(qū)域的所述最低溫度比起始物轉(zhuǎn)化率大于約60%的所述區(qū)域的所述最低溫度至少高10℃。
5.權(quán)利要求1的方法，其中起始物轉(zhuǎn)化率約60%或低于60%的所述區(qū)域的所述最低溫度比起始物轉(zhuǎn)化率大于約60%的所述區(qū)域的所述最低溫度至少高20℃。
6.權(quán)利要求1的方法，其中所述起始物為脂肪酸甲酯。
7.權(quán)利要求1的方法，其中所述回收的醇中的副產(chǎn)物烴的含量為約0.5%(重量)或低于0.5%。
8.權(quán)利要求1的方法，其中所述回收的醇中的副產(chǎn)物烴的含量為約0.3%(重量)或低于0.3%。
9.權(quán)利要求1的方法，其中所述回收的醇中的副產(chǎn)物烴的含量為約0.1%(重量)或低于0.1%。
10.權(quán)利要求1的方法，其中所述回收的醇中的副產(chǎn)物醛的含量為30ppm或低于30ppm。
11.權(quán)利要求1的方法，其中所述回收的醇中的副產(chǎn)物醛的含量為10ppm或低于10ppm。
12.權(quán)利要求1的方法，其中所述回收的醇中的副產(chǎn)物醛的含量為3ppm或低于3ppm。
13.權(quán)利要求1的方法，其中所述氫化催化劑為Cu-Zn-Ti催化劑。
14.權(quán)利要求1的方法，其中所述氫化催化劑為Cu-Fe-Al催化劑。
15.權(quán)利要求1的方法中，其中所述氫化催化劑為Cu-Cr催化劑。
16.權(quán)利要求1的方法，其中從反應(yīng)器中出來的過量氫氣中的一氧化碳的含量為1000ppm或低于1000ppm。
17.權(quán)利要求1的方法，其中從反應(yīng)器中出來的過量氫氣中的一氧化碳的含量為200ppm或低于200ppm。
18.權(quán)利要求1的方法，其中從反應(yīng)器中出來的過量氫氣中的一氧化碳的含量為10ppm或低于10ppm。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種生產(chǎn)醇的方法，它包括將脂肪酸酯、三脂肪酸甘油酯或脂肪酸連續(xù)地通過氫化催化劑，經(jīng)催化還原生產(chǎn)目的產(chǎn)物醇，其中所用的反應(yīng)器為固定床反應(yīng)器，在反應(yīng)器中液相和氣相是以下行并流方式一起連續(xù)地通過固定在反應(yīng)器中的氫化催化劑；在反應(yīng)器垂直方向位置上裝備至少一個冷卻裝置用于冷卻反應(yīng)體系。根據(jù)本發(fā)明的方法，使用固定床反應(yīng)器可以生產(chǎn)極高質(zhì)量和高純度的并且僅雜有少量烴和醛副產(chǎn)物的醇。本發(fā)明的方法還可省去用以除去副產(chǎn)物的后處理步驟。
文檔編號C07C29/17GK1062719SQ91112809
公開日1992年7月15日 申請日期1991年12月27日 優(yōu)先權(quán)日1990年12月27日
發(fā)明者田端修, 羽柴域三, 川上高弘 申請人:花王株式會社