專利名稱：新的除草劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型化合物，其制備方法，含此化合物的組合物及其作為除草劑的使用。
本發(fā)明提供了如通式Ⅰ的苯并咪唑基的衍生物
其中Y代表一個(gè)或由一個(gè)或幾個(gè)R1基團(tuán)任意取代的含有至多8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，鏈烯基鏈炔基，而R1基團(tuán)可以是相同的也可以是不同的，或者一個(gè)基團(tuán)，它們選自-OR，-SR，-SO2R3，鹵素，O-芳基，氰基，-NR4R5，芳基，芳烷基，硝基，或者一個(gè)由一個(gè)或幾個(gè)R1基團(tuán)任意取代的含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，而R1基團(tuán)可以是相同的也可以是不同的;
Y1代表一個(gè)由一個(gè)或數(shù)個(gè)，可以是相同的或不同的R1基團(tuán)所任意取代的，至多包含8個(gè)碳原子的，直鏈的或支鏈的烷基，鏈烯基或鏈炔基基團(tuán);
由一個(gè)或幾個(gè)R1基團(tuán)任意取代的，含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，而R1基團(tuán)可以是相同的也可以是不同的;或者一個(gè)基團(tuán)，它選自-SR，-OR，-OR1a鹵素，芳基，芳烷基，O-芳基，或-NR7R8;
R2代表一個(gè)-OH基或-NR7R8基;
或-X-M，此處的X代表氧或硫，而M代表由一個(gè)或幾個(gè)R1任意取代的，至多含有8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基基團(tuán)，而R1基可以是相同的也可以是不同的;或者由一個(gè)或幾個(gè)R1基團(tuán)任意取代的，含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基團(tuán)，而R1基可以是相同的也可以是不同的;或者一個(gè)選自芳基和芳烷基的基團(tuán);或者
A代表一個(gè)-SO2B基團(tuán);
B代表一個(gè)由一個(gè)或數(shù)個(gè)，可以是相同的或不同的，選自-OR3，S-R3和鹵素的基團(tuán)所任意取代的，至多包含6個(gè)碳原子的，直鏈的或支鏈的烷基基團(tuán);或由一個(gè)或幾個(gè)基團(tuán)任意取代的含有3-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基基團(tuán)，而取代基可以是相同的也可以是不同的選自-OR3，-SR3和鹵素;或者一個(gè)選自芳基，芳烷基和-NR7R8基的基團(tuán);
R代表由一個(gè)或幾個(gè)R1基團(tuán)任意取代的，至多含有8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基基團(tuán)，而R1可以是相同的也可以是不同的;或者由一個(gè)或幾個(gè)R3基團(tuán)任意取代的，含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基基團(tuán)，而R3可以是相同的也可以是不同的;
R1代表含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基;或者選自-OR3，-SR3，鹵素，R3或O-芳基中的一個(gè)基團(tuán);
R1a代表
R3代表由一個(gè)或幾個(gè)鹵原子任意取代的;至多含有6個(gè)碳原子的，直鏈或支鏈的烷基基團(tuán)，而鹵原子可以是相同的或者是不同的;
R4，R41，R42和R5，它們可以是相同的也可以是不同的，分別代表氫或者代表由一個(gè)或幾個(gè)鹵原子任意取代的，至多含有6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)，而鹵原子可以是相同的也可以是不同的;或代表芳基;
R6代表一個(gè)選自R4或芳烷基的基團(tuán);
R7和R8，它們可以是相同的也可以是不同的，分別代表一個(gè)氫原子，或選自R，-OR3，-SR3，鹵素，R3或O-芳基，芳基或芳烷基;或者R7和R8可以與氮一起連接形成雜環(huán)在環(huán)上含有3-6個(gè)碳原子而且在環(huán)上含有0，1或2個(gè)選自氮，氧和硫的附加雜原子;
R9和R10，它們可以是相同的也可以是不同的，分別代表一個(gè)氫原子，或由一個(gè)或幾個(gè)基團(tuán)任意取代的，至多含有8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基基團(tuán)，這些取代基可以是相同的也可以是不同的，它們選自鹵素，-OR或-S(O)sR，這里S為0，1或2;或由1-4個(gè)基團(tuán)任意取代的苯基基團(tuán)，這些取代基選自硝基，R，-NR4R5，鹵素或-S(O)S-R;或一個(gè)環(huán)內(nèi)含有3-5個(gè)碳原子和一個(gè)或幾個(gè)選自氮，硫或氧的雜原子的，例如由一個(gè)或幾個(gè)R1基團(tuán)任意取代的噻吩基，呋喃基，哌啶基，噻唑基的五或六節(jié)雜環(huán)，而R1可以是相同的也可以是不同的;
或R9和R10可與氮一起連接形成雜環(huán)在環(huán)內(nèi)含有4個(gè)或5個(gè)碳原子并且該環(huán)可由1-3個(gè)R3基團(tuán)任意取代的，而R3可以是相同的也可以是不同的;
‘芳基’代表由1-4個(gè)可以是相同的也可以是不同的基團(tuán)任意取代的苯基基團(tuán)，這些取代基團(tuán)是選自-OR3，-SR3，鹵素或R3;或者一個(gè)環(huán)內(nèi)含有3-5個(gè)碳原子并含有選自氮，硫或氧的一個(gè)或幾個(gè)雜原子的五節(jié)或六節(jié)雜環(huán)，例如由一個(gè)或幾個(gè)基團(tuán)任意取代的噻吩基，呋喃基，哌啶基，噻唑基，這些取代基可以是相同的也可以是不同的，它們選自-OR3，-SR3，鹵素或R3;
‘芳烷基’代表-(CR4R5)P-芳基(例如芐基);
m代表0或一個(gè)1-4的整數(shù);
n代表0或1-3的整數(shù);
p代表1或2;
q代表一個(gè)1-3的整數(shù);
r代表一個(gè)1-5的整數(shù);
當(dāng)r，p或q是大于1的情況下，-CR4R5-和-CR41R42-可以是相同的也可以是不同的基團(tuán);
條件是不論苯并咪唑在4位或在5位，必需有1個(gè)Y1基團(tuán)是代表-OR1a;
在n代表2或3的情況下，吡啶環(huán)上相鄰的5位和6位兩個(gè)Y基團(tuán)可與其相連接的碳原子形成稠苯環(huán)，或者形成環(huán)內(nèi)含有5個(gè)或6個(gè)碳原子和不超過(guò)2個(gè)雜原子的脂族環(huán)或芳族環(huán)，此雜原子選自氧和硫，例如噻吩并〔2，3-b〕吡啶，噻吩并〔3，2-b〕吡啶，呋喃并〔2，3-b〕吡啶，呋喃并〔3，2-b〕吡啶，3，4-二氫吡喃并〔3，2-b〕吡啶，2，3-二氫吡喃并〔3，2-b〕吡啶或2，3-二氫吡喃并〔3，2-b〕吡啶;
以及由此生成的農(nóng)業(yè)上可接受的各種鹽;
它們具有有價(jià)值的除草特性。
而且，在某些情況下，取代基Y，Y1，R2和A可呈現(xiàn)出旋光異構(gòu)和/或立體異構(gòu)現(xiàn)象。所有這些結(jié)構(gòu)均包括在本發(fā)明中。
所謂“農(nóng)業(yè)上可接受的鹽”意味著這種所生成的鹽的陽(yáng)離子或陰離子已被證明能為農(nóng)業(yè)和園藝業(yè)所接受。最好這些鹽是水溶性的。
由式Ⅰ化合物所形成的適當(dāng)?shù)哪切}是含有一個(gè)羧基的酸性化合物與堿包括堿金屬鹽(例如鈉和鉀)，堿土金屬鹽(如鈣和鎂)，銨以及胺鹽(如二乙醇胺，三乙醇胺，產(chǎn)胺，二辛基甲胺和瑪琳)所形成的。
由含有氨基的通式Ⅰ化合物形成的適當(dāng)?shù)乃嵝蕴砑欲}，包括與無(wú)機(jī)酸形成的鹽，例如鹽酸化物，硫酸鹽，磷酸鹽和硝酸鹽以及與有機(jī)酸如醋酸形成的鹽。較佳的鹽是那些鹽內(nèi)的R2是代表-XW基團(tuán)，這里W代表一個(gè)選自堿金屬(即Na，K，Li)或化學(xué)式為-NR11R12R13R14的銨鹽的陽(yáng)離子，此處R11，R12，R13，R14它們可以是相同的也可以是不同的，分別表示一個(gè)氫原子，或一個(gè)由-OH任意取代的，至多含有6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基基團(tuán);或芳烷基，但在R11-R14這些基團(tuán)中不超過(guò)兩個(gè)是芳烷基基團(tuán);
必須理解，在本發(fā)明的通式Ⅰ化合物的說(shuō)明書中所列的標(biāo)準(zhǔn)是指包括在許多范圍內(nèi)的那些鹽。
R2代表烷氧基，鏈烯氧基或鏈炔氧基的通式(Ⅰ)化合物是在制備其它通式(Ⅰ)化合物時(shí)特別有用的中間體。
具有除草特性而特別重要的一類化合物是那些結(jié)構(gòu)中(a)A為-SO2NR7R8，和/或(b)R2代表-OH或-XM;和/或(c)Y代表由一個(gè)或幾個(gè)鹵原子任意取代的含有1個(gè)或2個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，如甲基，乙基或三氟甲基;和/或(d)Y1代表-OR，例如甲氧基或乙氧基;或鹵素，例如氟或氯;-OR1a或-NR7R8;和/或(e)m代表1或2;和/或(f)R7和R8，它們可以是相同的也可以是不同的，分別代表由一個(gè)或幾個(gè)原子任意取代的至多含有4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基基團(tuán)，這些取代原子可以是相同的也可以是不同的，它們是選自氟或氯;和/或(g)X代表氧;和/或(h)R4，R41，R42，R5和R6，它們可以是相同的也可以是不同的，分別代表氫或代表由一個(gè)或幾個(gè)鹵原子任意取代的，至多含有4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基基團(tuán);和/或
(i)n代表0，1或2;和/或(j)r代表1或2，最好是1;
其它符號(hào)將在下文敘述。
一類更佳的通式(Ⅰ)化合物是那些結(jié)構(gòu)中B代表-SO2NMe2;
R2代表-OH或-X-M;
X代表氧;
M代表一個(gè)甲基或2-丙炔基基團(tuán)，或者一個(gè)鉀或異丙基銨陽(yáng)離子;
Y1代表在苯并咪唑環(huán)中4位上的-OR1a;
R1a代表2-丙烯基，2-丙炔基或2-丁炔基;
Y代表甲基，乙基，或在吡啶環(huán)5和6位上的兩個(gè)Y基團(tuán)和與其相連接的碳原子形成一個(gè)稠苯環(huán);
m代表1;和n代表1或2。
具有除草特性的特別重要的化合物包括1.2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕吡啶-3-羧酸;
2.2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧基羧酸;
3.2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕-5-甲基吡啶-3-羧酸;
4.2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕-5-乙基吡啶-3-羧酸;
5.2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕喹啉-3-羧酸;
6.2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕吡啶-3-羧酸;
7.2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧酸;
8.2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕-5-甲基吡啶-3-羧酸;
9.2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕喹啉-3-羧酸;
10.2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕-5-乙基吡啶-3-羧酸;
11.2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丁烯氧)苯并咪唑-2-基〕吡啶-3-羧酸;
12.2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丁烯氧)苯并咪唑-2-基〕喹啉-3-羧酸;
13.2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕吡啶-3-羧酸;
14.2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕-5-甲基吡啶-3-羧酸-2-丙炔基酯;
15.2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕吡啶-3-羧酸異丙基銨;和16.2-〔1-N，N-二甲基氨磺酰-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕吡啶-3-羧酸甲酯。
1-16是屬于下文說(shuō)明的這類化合物。
應(yīng)用或采用已知的方法(即在此以前化學(xué)文獻(xiàn)中使用的或敘述過(guò)的那些方法)即可制備得到通式Ⅰ的化合物，例如下面所述的實(shí)例。在下面的說(shuō)明中出現(xiàn)的結(jié)構(gòu)符號(hào)并不是專門限定的，應(yīng)該按照在說(shuō)明書中每種符號(hào)的首次定義將它們理解成“如前所定義的”。
應(yīng)該了解，在下列方法的說(shuō)明中，順序可以作不同的安排，來(lái)適應(yīng)保護(hù)基團(tuán)的需要以制得所需的化合物。
根據(jù)本發(fā)明的式(Ⅰ)的化合物的特點(diǎn)，在其中A為SO2B基團(tuán)和R2為一個(gè)-XM或-NR7R8基時(shí)，可由式Cl-SO2B的化合物與式(Ⅰa)的化合物進(jìn)行反應(yīng)而制得
其中A1為氫原子，R2為一個(gè)-XM或NR7R8基，在有酸性接受體如碳酸鉀、三乙醇胺，1，8-二吖二環(huán)〔5.9.0〕十一-7-碳烯或氫化鈉的存在下，較佳地在使用質(zhì)子惰性的極性溶劑的無(wú)水介質(zhì)中，例如，醚類(諸如THF)或腈類，在一個(gè)通常為25℃-溶劑的回流溫度的溫度下反應(yīng)。
根據(jù)本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物的又一個(gè)特點(diǎn)，在R2為-XM時(shí)，其中X代表氧，可以由式(Ⅰ)的化合物(此化合物中的R2為-OH)與相應(yīng)的堿進(jìn)行反應(yīng)來(lái)制備。
根據(jù)本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物的再一個(gè)特點(diǎn)，在R2代表-OH時(shí)，可用無(wú)機(jī)堿水解其中R2代表-XM基團(tuán)的式(Ⅰ)的化合物，例如，用氫氧化鋰在水和醇(例如甲醇)的混合物中，在0℃-25℃的溫度下反應(yīng)制得。
對(duì)于在制備通式Ⅰ化合物中所用的中間體可應(yīng)用或采用已知的那些方法來(lái)制備。式(Ⅰa)的化合物其中A1為氫原子和R2為一個(gè)-XM基或-NR7R8，可以由式(Ⅱ)化合物的反應(yīng)來(lái)制得
式Ⅱ化合物與堿金屬醇化物或式XMM1的堿土金屬醇化物反應(yīng)，這里M1代表一種堿金屬或堿土金屬的陽(yáng)離子，在一種對(duì)質(zhì)子惰性的溶劑中并在0℃-溶劑沸點(diǎn)的溫度下，或者與某種醇，硫醇或式H-XM的肟，或與式HNR7R8的某種胺反應(yīng)。此種與H-XM或HNR7R8的反應(yīng)通常是在極性的有機(jī)溶劑中并在某種酸性接受體如吡啶或三乙醇胺的存在下進(jìn)行。
式(Ⅰa)的化合物，其中A1代表氫原子，R2是一個(gè)-XM或-NR7R8基，可由式(Ⅲ)化合物的反應(yīng)而制得
式(Ⅲ)化合物與醇，硫醇或式H-XM的肟或式HNR7R8的胺在偶合反應(yīng)劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)，例如，N，N-二環(huán)己基碳化二亞胺，在有惰性溶劑如二氯甲烷的存在下并在0℃-溶劑回流溫度下制得。
式(Ⅰa)的化合物，其中A1為氫原子，R2為-XM基，這里X是氧原子而M為前面所定義的，但排除-N＝CR9R10基團(tuán)，可以由式(Ⅲ)化合物與式H-OM的化合物在氣態(tài)的HCl存在下，用式H-OM的化合物作為反應(yīng)的溶劑按照眾所周知的酯化方法進(jìn)行反應(yīng)。
式(Ⅰa)的化合物，其中A1是氫原子，R2是-XM基，這里X代表氧原子而M系按前面所定義的但不包括-N＝CR9R10基團(tuán)，可由加熱式(Ⅲa)的化合物制得式(Ⅰa)的化合物
在一種高沸點(diǎn)的式H-OM的化合物中，這里M具有上述的意見，例如乙氧基乙酯在50℃-該溶劑的回流溫度下反應(yīng)制得。
式(Ⅱ)的化合物可以由式(Ⅳ)的酸酐與式(Ⅴ)的1，2-苯二胺反應(yīng)能制得
在110-190℃的溫度下加熱反應(yīng)1-3小時(shí)，不用溶劑或者在如二甲苯，二氯苯，或乙酸這樣的溶劑中，然后加入醋酸酐并在70℃-溶劑的沸點(diǎn)溫度下加熱反應(yīng)得到。
式(Ⅲ)的化合物可以用式(Ⅵ)化合物的環(huán)化反應(yīng)可以制得
反應(yīng)可在某種有機(jī)溶劑如乙氧基乙醇中在回流條件下進(jìn)行。由式(Ⅳ)的某種酸酐與一種式(Ⅴ)的1，2-苯二胺在某種惰性有機(jī)溶劑中反應(yīng)可以得到式(Ⅵ)的化合物，例如在氯仿于0°-溶劑的沸點(diǎn)的溫度下，由式(Ⅶ)的化合物進(jìn)行還原反應(yīng)亦能得到式(Ⅵ)的化合物。
此反應(yīng)可以在乙醇中，在有氯化氫和微細(xì)分散的鐵的存在下，在20°-70℃的溫度下進(jìn)行。
由式(Ⅳ)的酸酐與式(Ⅷ)的2-硝基苯胺反應(yīng)可以得到式(Ⅷ)的化合物
在有機(jī)溶劑中，例如氯仿或四氫呋喃，在20℃-溶劑的沸點(diǎn)溫度下進(jìn)行反應(yīng)。
用還原式(Ⅸ)的化合物可以制得式(Ⅲa)的化合物在乙醇中，在有氯化氫和細(xì)微分散的鐵的存在下，并在20-70℃的溫度下，或者在乙醇-水混合物中，在硫化鈉的存在下并在20℃-溶劑混合物的沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)行反應(yīng)。
式(Ⅸ)的化合物，其中n代表1，可以由氧化式(Ⅹ)的二氫吡啶來(lái)制得
其中n代表1，在有例如二氧化錳的氧化劑的存在下，在一種如醋酸的有機(jī)溶劑中，在20-80℃的溫度下。或者，用在惰性烴溶劑中的硫來(lái)完成氧化作用，例如，用甲苯在溶劑的回流溫度下進(jìn)行反應(yīng)。n代表1的式(Ⅹ)的化合物，可由其中n代表1的式(Ⅺ)的吖丁二烯與式(Ⅻ)的馬來(lái)酰亞胺的反應(yīng)來(lái)制得
在一種極性的對(duì)質(zhì)子惰性的溶劑中，例如乙腈在0-40℃的溫度下并用硅膠連續(xù)地處理反應(yīng)混合物。
式(Ⅻ)的馬來(lái)酰亞胺可由式(Ⅷ)的2-硝基苯胺與馬來(lái)酐在如氯仿的有機(jī)溶劑中，在溶劑的回流溫度下反應(yīng)而制得，繼之在有醋酸鈉的存在下，在醋酸中于回流溫度下用加熱來(lái)進(jìn)行式(ⅩⅢ)的中間體的環(huán)化反應(yīng)
其中m代表1的式(Ⅺ)的吖丁二烯，可由Waldner等人在Hel-vetica ChimicaActa，1988，71，493上所述的方法制得。
根據(jù)本發(fā)明的通式(Ⅰ)的化合物的另一個(gè)特性，其中m代表1或2，一個(gè)占據(jù)著苯并咪唑環(huán)的4位或5位Y1基團(tuán)代表的-OR1a基團(tuán)，R2代表一個(gè)-X-M基團(tuán)，其中X是氧，而M代表一個(gè)至多含有8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基基團(tuán)，或3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基團(tuán)，而Y基團(tuán)是如前面所定義的，但不包括鏈烯基或鏈炔基基團(tuán)，氯，溴或碘，可由式(ⅩⅣ)的羥基苯并咪唑的反應(yīng)來(lái)制備
其中t為0或1，羥基占據(jù)著苯并咪唑環(huán)的4-位或5-位，帶有一個(gè)R1a-L化合物，這里L(fēng)代表一個(gè)離去基團(tuán)，例如甲苯磺?；蛞粋€(gè)鹵原子(即Cl，Br，I)，將在苯并咪唑環(huán)上4-或5-位的羥基轉(zhuǎn)變成為OR1a基團(tuán)，此反應(yīng)通常是在碳酸鉀這樣的堿存在下，在惰性的有機(jī)溶劑(如丙酮或DMF)中，在0°-溶劑的回流溫度下進(jìn)行的。
式(ⅩⅣ)的化合物可由式(ⅩⅤ)的芐氧基苯并咪唑的氫解反應(yīng)而制備
其中t代表0或1，在對(duì)質(zhì)子惰性溶劑如甲醇中，在有氫或氫給予體如1，4-環(huán)己二烯以及加氫催化劑如吸附在炭上的鈀的存在下。反應(yīng)通常在室溫和在大氣壓力下進(jìn)行的。式(ⅩⅤ)的化合物可采用前面所述的方法來(lái)制備。
通式(Ⅴ)的1，2-苯二胺可由將式(Ⅷ)的硝基苯胺或式(ⅤⅥ)的二硝基苯進(jìn)行還原而制備
還原反應(yīng)是在極性的對(duì)質(zhì)子惰性的溶劑中，例如乙醇和水的混合物，在有硫化鈉的存在下，在20℃-溶劑的沸點(diǎn)的溫度下，或者在有氯化亞錫存在的鹽酸中，在40-90℃的溫度下進(jìn)行的。
式(Ⅴ)的二胺，其中m代表1，Y1代表在苯環(huán)3-位的-OR1a基團(tuán)，可以由式(ⅩⅦ)的2，1，3-苯并噁二唑的還原而制備
其中Y1代表-OR1a。還原反應(yīng)可以在含水的甲醇混合物的回流情況下，在有鹽酸和微細(xì)分散的鐵的存在下進(jìn)行。
其中Y1代表一個(gè)-OR1a基團(tuán)的式(ⅩⅦ)的化合物，可以由如式(ⅩⅧ)所示的4-氟-2，1，3-苯并噁二唑與H-OR1a醇的反應(yīng)來(lái)進(jìn)行制備
此反應(yīng)典型地是在有堿如碳酸鉀的存在下的丙酮中，并在溫度為0℃-溶劑的回流溫度下進(jìn)行的。
式(ⅩⅧ)的4-氟-2，1，3-苯并噁二唑轉(zhuǎn)換成式(ⅩⅦ)的化合物，該化合物中Y1代表-OR1a，通過(guò)前者與醇化物M1-OR1a反應(yīng)能方便地完成這種轉(zhuǎn)變，其中M1表示一個(gè)堿金屬陽(yáng)離子(即鈉或鉀)，使用相應(yīng)的H-OR1a作為反應(yīng)的溶劑，在溫度為20℃-該醇的沸點(diǎn)的條件下進(jìn)行。
由式(ⅩⅧ)所示的4-氟-2，1，3-苯并噁二唑，可以按L.Di Nunno等在Journal of the chemical Society(c)，143，1970上所述的方法制備。
m代表1和Y1為-OR1a基團(tuán)的式(Ⅷ)的化合物可由式(ⅩⅨ)的氨基硝基苯酚與烷化劑R1a鹵(此處鹵為氧、溴、或碘)，還有堿例如碳酸鉀的存在下，在惰性溶劑中，例如丙酮或DMF，并在0℃-溶劑的回流溫度的溫度下，通過(guò)烷基化反應(yīng)來(lái)制備。
式(Ⅷ)的硝基苯胺，其中m代表1，Y1基團(tuán)占據(jù)苯環(huán)的3-位，可以由式(ⅩⅩ)的乙酰苯胺的水解來(lái)制備。
此水解反應(yīng)通常是在氫氧化鈉的水溶液的醇如乙醇溶劑中，在25℃-溶劑的回流溫度的溫度下進(jìn)行的。
其中Y1代表-OR1a的式(ⅩⅩ)的乙酰苯胺可由用醇H-OR1a來(lái)置換2，3-二硝基乙酰苯胺中的3-硝基基團(tuán)來(lái)制備。2，3-二硝基乙酰苯胺與醇的反應(yīng)一般是將H-OR1a醇用作溶劑，在至少有一當(dāng)量的相應(yīng)醇化合物Z-OR1a的存在下，這里Z為選自Na，K，Li的原子并在20℃-該醇的沸點(diǎn)溫度下來(lái)完成的。
2，3-二硝基乙酰苯胺可使用由F.LGreenwood等人在Journal of Organic Chemistry，797，20，，1955中敘述的方法來(lái)制備。
通式(Ⅷ)的2-硝基苯胺，式(ⅩⅣ)的二硝基苯以及式(Ⅳ)的酸酐是已為人所知曉的，或者可以使用或采用已知的方法來(lái)制備。
式(Ⅰa)的化合物是新的，并且是作為本發(fā)明的又一特征。
下列的實(shí)施例說(shuō)明了通式(Ⅰ)化合物的制備方法，而參考實(shí)施例說(shuō)明了中間體的制備方法。除非特別說(shuō)明，百分?jǐn)?shù)皆指重量百分?jǐn)?shù)。
實(shí)施例12-〔1-N，N-二甲基氨磺酰-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕吡啶-3-羧酸的制備化合物1在室溫?cái)嚢柘孪?-〔1-N，N-二甲基氨磺酰-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕吡啶-3-羧酸甲酯(2.22g)的甲醇懸浮液中加入氫氧化鋰(0.67g)的水溶液。攪拌45分鐘后將甲醇蒸去，殘留物用水稀釋并依次用醋酸乙酯和乙醚洗滌。然后將水溶液進(jìn)行酸化并將生成的膠質(zhì)用乙酸乙酯萃取，干燥并蒸發(fā)以得到標(biāo)題化合物2.1g，為白色固體，m.p.80-83℃(得率98%)。
由適當(dāng)?shù)钠鹗嘉?，用類似的方法可得到下列化合?
化合物 n Y m Y1m.p./℃No2 1 6-CH31 4-OCH2CH=CH2141.6-147.53 1 5-CH31 4-OCH2CH=CH2101-1044 1 5-C2H51 4-OCH2CH=CH2137-1455 2 5-CH=CH-CH=CH-6 1 4-OCH2CH=CH2133-1356 0 1 4-OCH2C≡CH 174-1757 1 6-CH31 4-OCH2C≡CH 232-2348 1 5-CH31 4-OCH2C≡CH 147-1499 2 5-CH=CH-CH=CH-6 1 4-OCH2C≡CH 180dec10 1 5-C2H51 4-OCH2C≡CH 160-16111 0 - 1 4-OCH2C≡CCH3104-10712 2 5-CH=CH-CH=CH-6 1 4-OCH2C≡CCH3176-17813 0 - 1 5-OCH2C≡CH 134.5-134.7實(shí)施例22-〔1-N，N-二甲基氨磺酰-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕吡啶-3-羧酸甲酯的制備化合物16將無(wú)水碳酸鉀(11.2g)和2-〔4-(2-丙烯氧)-1H-苯并咪唑-2-基〕吡啶-3-羧酸甲酯(10g)在丙腈中的混合物在回流溫度下攪拌2小時(shí)。然后加入二甲基氨磺酰氯(11.63g)并將此混合物在回流下加熱12小時(shí)。冷卻過(guò)濾后蒸去溶劑并將生成的油狀物用乙醚研碎。由此所得的固體用色層分離法凈化以得到標(biāo)題化合物，為白色固體，3.2g，m.p.127-128℃(得率23%)由適當(dāng)?shù)钠鹗嘉锪?，用類似的方法可制得下列化合?
化合物 n Y m Y1R2m.p./℃No **- 1 6-CH31 4-OCH2CH=CH2M 不離析的14 1 5-CH31 4-OCH2CH=CH2P 107-111- 1 5-C2H51 4-OCH2CH=CH2M 膠質(zhì),無(wú)熔點(diǎn)范圍(a)- 2 5-CH=CH-CH=CH-6 1 4-OCH2CH=CH2M 膠質(zhì),無(wú)熔點(diǎn)范圍(b)- 0 1 1 4-OCH2C≡CH M 170.5-171.5- 1 6-CH31 4-OCH2C≡CH M 不離析的- 1 5-CH31 4-OCH2C≡CH P 107-111- 2 5-CH=CH-CH=CH-6 1 4-OCH2C≡CH M 175-176- 1 5-C2H51 4-OCH2C≡CH P 膠質(zhì),無(wú)熔點(diǎn)范圍(c)- 0 - 1 4-OCH2C≡CCH3M 166-167- 2 5-CH=CH-CH=CH-6 1 4-OCH2C≡CCH3M 175-176- 0 - 1 5-OCH2C≡CH M 無(wú)熔點(diǎn)范圍(d)注＊＊表中的R2M代表-OCH3;P代表-OCH2C≡CHH1NMR(a)(DMSO-d6)d＝1.25(3H，t)，2.70(6H，s)，3.65(3H，s)，4.75(2H，d)，5.3(1H，d)，5.4(1H，dd)，6.10(1H，m)，7.0(1H，d)，7.4(1H，t)，7.5(1H，d)，8.3(1H，s)，8.8(1H，s)ppm.
(b)(DMSO-d6)d＝2.85(6H，s)，3.75(3H，s)，4.80(2H，d)，5.30(1H，d)，5.45(1H，d)，6.1(1H，m)，7.00(1H，d)，7.4(1H，t)，7.5(1H，d)，7.85(1H，t)，8.00(1H，t)，8.10(1H，d)，8.35(1H，d)，9.20(1H，s)ppm.
(c)(CDCl3)d＝1.37(3H，t)，2.20(1H，t)，2.50(1H，t)，2.83(2H，q)，2.88(6H，s)，4.55(2H，d)，4.98(2H，d)，7.00(1H，d)，7.33(1H，t)，7.57(1H，t)，8.30(1H，d)，8.68(1H，d)ppm(d)(DMSO-d6)d＝2.85(6H，s)，3.60(1H，t)，3.68(3H，s)，4.41(2H，d)，7.15(1H，dd)，7.48(1H，d)，7.77(2H，m)，8.45(1H，d)，8.90(1H，d)ppm實(shí)施例32-〔1-N，N-二甲基氨磺酰-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕吡啶-3-羧酸異丙基銨的制備化合物15將異丙胺(0.1ml)加到攪拌的2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕吡啶-3-羧酸(0.4g)的丙酮(10ml)溶液中。將此溶液攪拌10分鐘然后蒸發(fā)得到白色泡沫，將其用己烷搗碎以得到標(biāo)題化合物(0.36g)，為一白色吸濕性固體，m.p.95-100℃分解，(得率78%)參考實(shí)施例17-(2-丙烯氧)吡啶并〔2′，3′，3，4〕吡咯并〔1，2-a〕苯并咪唑-5-酮的制備將喹啉酐(127g)和3-(2-丙烯氧)-1，2-苯二胺(140g)的冰醋酸溶液在回流下在惰性氣氛保護(hù)下加熱3小時(shí)。然后將混合物冷卻，加入醋酸酐并將反應(yīng)的混合物在回流下再加熱3小時(shí)。在室溫下靜置48小時(shí)，將生成的晶狀沉淀過(guò)濾并干燥以得到標(biāo)題化合物，為淺黃色固體，m.p.173-174.5℃(得率23%)。
由適當(dāng)?shù)钠鹗嘉镒?，用類似的方法可制得下列化合物?
n Y m Y1m.p./℃1 2-CH31 7-OCH2CH=CH2無(wú)熔點(diǎn)范圍(l)1 3-CH31 7-OCH2CH=CH2194-196
1 3-C2H51 7-OCH2CH=CH2171.5-173.50 - 1 7-OCH2C≡CH 1701 2-CH31 7-OCH2C≡CH 203-2051 3-CH31 7-OCH2C≡CH 不離析的1 3-C2H51 7-OCH2C≡CH 不離析的0 - 1 7-OCH2C≡CCH3240-2420 - 1 8(9)-OCH2C≡CH 不離析的H1NMR(1)(CDCl3)d＝2.6(3H，s)，4.85(2H，d)，5.3(1H，d)，5.5(1H，d)，6.0-6.2(1H，m)，6.9(1H，m)，7.3(2H，m)，7.4(1H，d)，8.1(1H，d)ppm.
用類似的方法，從喹啉-2，3-二羧酸酐和適當(dāng)?shù)?，2-苯二胺制得了下列化合物
m Y1m.p/℃1 4-OCH2CH=CH2無(wú)熔點(diǎn)范圍(m)1 4-OCH2CH=CH 247-2481 4-OCH2CH=CCH3269-270H1NMR(m)(DMSO-d6)d＝4.85(2H，d)，5.35(1H，d)，5.50(1H，d)，6.10(1H，m)，6.95(1H，d)，7.40(2H，m)，7.75(1H，t)，7.95(1H，t)，8.15(2H，t)，8.95(1H，s)ppm.
參考實(shí)施例22-〔4-(2-丙烯氧)-1H-苯并咪唑-2-基〕吡啶-3-羧酸甲酯的制備將7-(2-丙烯氧)吡啶并〔2′，3′，3，4〕吡啶并〔1，2-a〕苯并咪唑-5-酮(54g)，三乙醇胺(22g)，和甲醇在二氯甲烷中的混合物在室溫下攪拌12小時(shí)。此溶液順序用水，0.5M鹽酸，0.5M氫氧化鈉和鹽水洗滌。干燥后蒸發(fā)溶劑得到標(biāo)題化合物，為白色固體34.4g，m.p.122.5-124℃(得率57%)。
由適當(dāng)?shù)钠鹗嘉锪?，用類似的方法可制得下列化合?
n Y m Y1R2**m.p./℃1 6-CH31 4-OCH2CH=CH2M 無(wú)熔點(diǎn)范圍(e)1 5-CH31 4-OCH2CH=CH2P 90-921 5-C2H51 4-OCH2CH=CH2M 膠質(zhì),無(wú)熔點(diǎn)范圍(f)2 5-CH=CH-CH=CH-6 1 4-OCH2CH=CH2M 無(wú)熔點(diǎn)范圍(g)0 - 1 4-OCH2C≡CH M 74-761 6-CH31 4-OCH2C≡CH M 70-721 5-CH31 4-OCH2C≡CH P 136.8-141.22 5-CH=CH-CH=CH-6 1 4-OCH2C≡CH M 無(wú)熔點(diǎn)范圍(h)1 5-C2H51 4-OCH2C≡CH P 膠質(zhì),無(wú)熔點(diǎn)范圍(i)0 - 1 4-OCH2C≡CCH3M 膠質(zhì),無(wú)熔點(diǎn)(j)2 5-CH=CH-CH=CH-6 1 4-OCH2C≡CCH3M 玻璃,無(wú)熔點(diǎn)范圍(k)0 - 1 5-OCH2≡CH M 不離析的注表中的R2M代表-OCH3，P代表-OCH2C≡CHH1NMR.
(e)(CDCl3)d＝2.6(3H，s)，4.0(3H，s)，4.3(2H，m)，5.2-5.5(2H，m)，6.1(1H，brm)，6.7(1H，d)，7.1-7.3(3H，m)，7.4(1H，brs)，7.8(1H，d)ppm.
(f)(CDCl3)d＝1.25(3H，t)，2.65(2H，q)，3.95(3H，s)，4.70(2H，d)，5.30(1H，d)，5.40(1H，d)，6.00(1H，m)，6.65(1H，d)，7.05(1H，t)，7.20(1H，d)，7.60(1H，d)，8.45(1H，d)ppm.
(g)(CDCl3)d＝4.00(3H，s)，4.75(2H，d)，5.25(1H，d)，5.40(1H，d)，6.10(1H，m)，6.05(1H，d)，7.10(1H，t)，7.2(1H，m)，7.55(1H，t)，7.70(1H，t)，7.80(1H，d)，8.05(1H，d)，8.30(1H，s)ppm.
(h)(CDCl3)d＝2.55(1H，t)，4.05(3H，s)，5.00(2H，brs)，6.85(1H，d)，7.20(1H，t)，7.30(1H，brd)，7.60(1H，t)，7.80(1H，t)，7.85(1H，d)，8.10(1H，d)，8.35(1H，s)ppm.
(i)(CDCl3)d＝1.25(3H，t)，2.40(1H，t)，2.45(1H，t)，2.70(2H，q)，4.90(2H，d)，5.05(2H，d)，6.75(1H，d)，7.10(1H，t)，7.20(1H，d)，7.65(1H，d)，8.45(1H，d)ppm.
(j)(CDCl3)d＝1.90(3H，s)，4.00(3H，s)，4.80(2H，s)，6.25(1H，d)，7.20(1H，d)，7.25-7.45(2H，m)，7.87(1H，d)，8.70(1H，m)，10.05ppm.
(k)(CDCl3)d＝1.85(3H，s)，3.90(3H，s)，5.05(2H，s)，6.80(1H，d)，7.20(2H，m)，7.77(1H，t)，7.98(1H，t)，8.17(2H，t)，8.70(1H，s)，13.20(1H，brs)ppm.
參考實(shí)施例33-(2-丙烯氧)-1，2-苯二胺的制備將2-硝基-6-(2-丙烯氧)苯胺(19.4g)和硫化鈉(50g)溶化在乙醇和水的混合物在回流下加熱12小時(shí)。然后將生成的棕色溶液在減壓下濃縮并用醋酸乙酯萃取。用鹽水洗滌此合并的萃取液并蒸發(fā)而得到標(biāo)題化合物，為棕色液體，12.9g，液體(CDCl3)的H1NMR在d＝3.5(4H，bs)，4.6(2H，d)，5.3-5.5(2H，dd)，6.0-6.2(1H，m)，6.4(2H，m)和6.7(1H，t)ppm.
用類似的方法可制得下列化合物3-(2-丙烯氧)-1，2-苯二胺，1H NMR(DMSO D6)3.52(1H，t)，4.3(4H，brs)，4.69(2H，d)，6.26(1H，d)，6.30(1H，d)和6.48ppm.
4-(2-丙烯氧)-1，2-苯二胺，為棕色油。
參考實(shí)施例42-硝基-6-(2-丙烯氧)苯胺的制備將無(wú)水碳酸鉀(4.14g)分批加到攪拌的2-氨基-3-硝基苯酚(4.62g)的丙酮溶液中。將烯丙溴(3.63g)加到此混合物中在回流下和在惰性氣氛保護(hù)下加熱過(guò)夜。冷卻后將反應(yīng)混合物倒在水中，然后用乙酸乙酯萃取，將有機(jī)層依次用2N碳酸鈉溶液，2N氫氧化鈉溶液和鹽水洗滌。
將有機(jī)萃取物用硫酸鎂干燥，然后蒸發(fā)得到標(biāo)題化合物，為黑色液體，5g，具有H1NMR(CDCl3)在d＝4.6(2H，d)，5.3(2H，m)，6.0-6.2(1H，m)，6.4(2H，bs)，6.6(1H，t)，6.9(1H，d)，7.8(1H，d)ppm處出現(xiàn)峰值。
按E.Fourneau和J.Terfouel，在Bull，Soc Chim.France，1927，41，448所述制備。
用類似的方法可以制得下列化合物2-硝基-6-(2-丙烯氧)苯胺，m.p.72-73℃2-硝基-4-(2-丙烯氧)苯胺，m.p.105.5-106.5℃。
參考實(shí)施例53-(2-丁炔氧)-1，2-苯胺的制備將濃鹽酸(3ml)的50%酒精(9ml)溶液加到一個(gè)攪拌的鐵粉(23.5g)與4-(2-丁炔氧)-2，1，3-苯并噁二唑(13.2g)的50%乙醇溶液(70ml)的懸浮液中，并且在回流下加熱24小時(shí)。趁熱將反應(yīng)混合物用15%的氫氧化鉀乙醇溶液堿化至pH10。然后將反應(yīng)混合物進(jìn)行熱過(guò)濾，并將濾液蒸發(fā)至干。將黑色的殘?jiān)苡谒^(guò)濾并用二氯甲烷萃取濾液。干燥并蒸發(fā)有機(jī)相得到標(biāo)題化合物(10.35g)，為深棕色油狀物，(得率84%)，H1NMR(DMSO-d6)1.83(3H，s)，4.00(2H，brs)，4.50(2H，brs)，4.62(2H，s)，6.28(2H，m)，6.38(1H，t)ppm.
用類似的方法制備3-(丁-3-炔-1-氧)-1，2-苯二胺，H1NMR(DMSO-d6)2.38(1H，brs)，2.55(2H，m)，3.8(4H，m)，4.3(2H，brs)，6.2(2H，m)，6.3(1H，m)ppm參考實(shí)施例64-(2-丁炔氧)-2，1，3-苯并噁二唑的制備將4-氟-2，1，3-苯并噁二唑(0.5g)加到一攪拌的溶于2-丁炔-1-醇的無(wú)水碳酸鉀(0.75g)和丙酮(5ml)的懸浮液中。將此反應(yīng)混合物在環(huán)境的溫度攪拌3小時(shí)然后在回流下加熱20小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻，倒至水中并用乙醚萃取。將醚的提取液合并，用水洗滌，干燥并蒸發(fā)得到標(biāo)題化合物(0.44g)，為淡黃色固體，(得率65%)，H1NMR(DMSO-d6)＝1.88(3H，t)，5.05(2H，q)，6.92(1H，m)，7.57(2H，m)ppm用類似的方法制得了4-(丁-3-炔-1-氧)-2，1，3-苯并噁二唑，H1NMR(DMSO-d6)2.49(1H，t)，2.78(2H，m)，4.35(2H，t)，6.90(1H，d)，7.5(2H，m)ppm根據(jù)本發(fā)明的特點(diǎn)，提供了一個(gè)控制某個(gè)地域雜草(即不希望生長(zhǎng)的植物)生長(zhǎng)的方法，它包括向該地域施用有效除草量的至少一種通式(Ⅰ)的苯并咪唑衍生物或者施用由其而得的農(nóng)業(yè)上可接受的鹽。為此目的，這類苯并咪唑衍生物一般是以除草劑組合物的形式來(lái)使用的(例如與相配伍的稀釋劑或載體和/或適用于除草劑組合物使用的表面活性劑結(jié)合使用)，如下文將要敘述的。
通過(guò)萌前和/或萌后施用，通式(Ⅰ)的化合物顯示出對(duì)雙子葉(即闊葉的)和單子葉(例青草)的雜草具有除草活性。
所謂“萌前施用”意味著在雜草出土前施加于含有草籽或籽苗的土壤表面上。而“萌后施用”則意味著施加于空氣中或施加于已長(zhǎng)出土壤表面的那些雜草的暴露部分上。例如，通式(Ⅰ)的化合物可用于控制下列雜草的生長(zhǎng)闊葉雜草，例如，Abutilon theophrasti，Amaranthus retroflexus，Bidens pilosa，Chenopodium album，Galium aparine，Ipomoea spp，e.g.Ipomoea purpurea，Sesbania exaltata，Sinapis arvensis，Solanum nigrum和Xanthium strumarium，和谷物雜草，例如，Alopecurus myosuroides，Avena fatua，Digitaria sanguinalis，Echinochloa crus-galli，Eleusine indica和Setariaspp，e.g.Setaria faberii或Setaria viridis，和莎草，例如，Cyperus esculentus通式(Ⅰ)化合物的施用量隨著雜草的特性，所使用的組合物，施用的次數(shù)，氣候和土壤條件以及作物的特性(當(dāng)在作物生長(zhǎng)區(qū)用以控制雜草的生長(zhǎng)時(shí))而變化。當(dāng)在作物生長(zhǎng)區(qū)施用時(shí)，施用率應(yīng)該是能足以控制雜草的生長(zhǎng)但不會(huì)導(dǎo)致作物遭受嚴(yán)重的永久性的傷害。通常，要考慮到這些因素，施用率在每公頃0.01kg-5kg活性物料范圍內(nèi)能得到良好的效果。雖然為此，但應(yīng)該理解，根據(jù)雜草控制中還遇到的特定問(wèn)題也可以采更高或更低的施用率。
通式(Ⅰ)的化合物可以用于選擇性控制雜草的生長(zhǎng)，例如要控制前面提到的那些種類雜草的生長(zhǎng)，以定向或不定向的方式萌前或后施用，即用定向或不定向的噴灑到雜草蔓延的地域，該地域是使用過(guò)的，或是要使用的，是用于生長(zhǎng)作物的，例如谷物，即小麥，大麥，燕麥，玉米和稻米，黃豆，蠶頭和矮生菜豆，豌豆，苜蓿，棉花，花生，亞麻，洋蔥，胡羅卜，油菜籽，向日葵，甜菜，以及在播種作物前或后的、作物萌前或萌后的永久性或播種的草地(場(chǎng))。對(duì)于一塊使用的或要使用的雜草蔓延的地域的雜草選擇控制，對(duì)生長(zhǎng)的作物即前面所述的作物，其施用率為每公頃0.01kg-4.0kg活性物，而較好的在0.01kg-2.0kg是尤為合適的。
通式(Ⅰ)的化合物也可以用來(lái)控制雜草的生長(zhǎng)，特別是上面指出的那些，用萌前或萌后施用于果園和其它樹木生長(zhǎng)的地域，例如森林，樹森和公園，以及種植園，如甘蔗園，油棕園和橡膠園。為此目的，可以用定向或不定向的方式施用(如定向或不定向噴灑)于雜草或施用于會(huì)出現(xiàn)雜草的土壤，在樹木(或人造林載種以前或以后，施用率為每公頃0.25kg-5.0kg的活性物料，并且更佳的是0.5kg-4.0kg/公頃。
通式(Ⅰ)的化合物也可以用來(lái)控制不生長(zhǎng)作物的那些地域的雜草的生長(zhǎng)，特別是上面指出的那些，但在那些地方控制雜草仍然是所期望的。
這種不生長(zhǎng)作物地域的例子包括機(jī)場(chǎng)，工業(yè)場(chǎng)所，鐵路，路邊地，河邊地，灌渠和其它水道，灌木地和休閑地或未耕地，特別是那些為減少火災(zāi)危險(xiǎn)而希望控制雜草生長(zhǎng)的地域。在這種情況下，常常希望得到徹底的除草效果，因而通常施用活性化合物的劑量率要高于如上所述的生長(zhǎng)作物區(qū)域所用的劑量。精確的劑量將取決于要處理植物的特性和所要求的效果。
萌前或萌后施用，較好是萌前施用，以定向或不定向的方式(即定向或不定向噴灑)施用率為每公頃1.0kg-20.0kg活性物，并且較佳的施用率5.0-10.0kg是特別適合于此目的。
在以萌前施用的方式用來(lái)控制雜草的生長(zhǎng)的情況下，可將通式(Ⅰ)的化合物混進(jìn)預(yù)計(jì)雜草會(huì)出土的土壤中。應(yīng)該懂得，在通式(Ⅰ)的化合物以萌后施用的方式用來(lái)控制雜草的生長(zhǎng)情況下，即施用于空氣或施用于出土雜草的暴露部分，通式(Ⅰ)的化合物通常也會(huì)與土壤接觸，從而對(duì)土壤中遲發(fā)芽的雜草起著出土前控制的作用。
特別在要求延長(zhǎng)雜草控制的情況下，通式(Ⅰ)的化合物如果需要可以重復(fù)施用。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)特點(diǎn)，是提供了適合作為除草劑用途的組合物，組合物包括一種或數(shù)種通式Ⅰ的苯并咪唑衍生物或一個(gè)由此得到的農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，組合在一起，且最好是均勻分散的，一種或數(shù)種可配伍的農(nóng)業(yè)上可接受的稀釋劑或載體和/或表面活性劑(即稀釋劑或載體和/或行業(yè)普遍接受的適合用于除草劑組合物的那類表面活性劑并且它們是與通式(Ⅰ)的化合物相配伍的。術(shù)語(yǔ)“均勻分散的”也包括組合物，在組合物中通式(Ⅰ)的化合物是溶解在其它組分中。術(shù)語(yǔ)“除草(劑)組合物”是在廣泛的意義上使用的，不僅包括準(zhǔn)備用作除草劑的組合物也包括使用前必須稀釋的濃縮物。最好，組合物含有0.05-90%重量的一種或幾種通式(Ⅰ)的化合物。
除草組合物可含有稀釋劑或載體和表面活性(即潤(rùn)濕，分散，或乳化)劑?？纱嬖谟诒景l(fā)明的除草組合物中的那些表面活性劑可以是離子型或非離子型的，例如磺基蓖麻油酸酯(Sulphoricinoleates)季銨衍生物，基于環(huán)氧乙烷與烷基和多芳基苯酚的縮合物，即壬基或辛基苯酚，或脫水山梨糖醇的羧酸酯，它由于自由羥基基團(tuán)與環(huán)氧乙烷的縮合而產(chǎn)生的醚化作用而具有可溶性，堿金屬和堿土金屬鹽的硫酸酯和磺酸諸如二壬基和二辛基-鈉的磺基琥珀酸酯和高分子量的磺酸衍生物的堿金屬和堿土金屬鹽諸如木質(zhì)素橫酸鈉和鈣以及烷基苯磺酸鈉和鈣。
本發(fā)明的適當(dāng)?shù)某萁M合物至多可含有10%重量的，例如含有從0.05%-10%重量的表面活性劑，不過(guò)如果要求的話，本發(fā)明的除草組合物可含有更高比例的表面活性劑，例如在乳化的懸浮濃縮液中至多可含15%重量而在水溶性濃縮液中可含多達(dá)25%重量。
適當(dāng)?shù)墓腆w稀釋劑或載體的例子是硅酸鋁，滑石，煅燒氧化鎂，硅藻土，磷酸三鈣，粉末狀軟木，碳黑吸收劑和粘土，如高嶺土和膨潤(rùn)土。固態(tài)組合物(它可以是粉末，顆?；蚩蓾裥苑勰?最好是通過(guò)將通式(Ⅰ)的化合物與固體稀釋劑一起研磨或者用固體稀釋劑或載體來(lái)浸漬通式(Ⅰ)的化合物在揮發(fā)性溶劑中的溶液，然后蒸去溶劑來(lái)制得，并且，如果必要，研磨產(chǎn)物以得到粉末。顆粒配方可以用顆粒形式的固體稀釋劑或載體吸收通式(Ⅰ)的化合物來(lái)制備(溶解在適當(dāng)溶劑中，如果需要，溶劑可以是揮發(fā)性的)而且，如果要求可按以上所述或?qū)⒔M合物造粒成粉末狀。固態(tài)的除草組合物，特別是可濕性粉末和顆粒，可含有潤(rùn)滑劑或分散劑(例如上面所述的類型)，當(dāng)它們?yōu)楣腆w時(shí)也可以作為稀釋劑或載體。
本發(fā)明的液體組合物可以是水溶液，有機(jī)溶液的或水-有機(jī)溶液、懸浮液和乳化液，它們可配以表面活性劑。摻混于液態(tài)組合物的適當(dāng)?shù)囊后w包括水，乙二醇，四氫呋喃醇，苯乙酮，環(huán)己酮，異佛爾酮，甲苯，二甲苯，礦物油，動(dòng)物油和植物油和石油(和這些稀釋劑的混合物的芳香餾分和環(huán)烷餾份。能用于液體組合物中的表面活性劑，可以是離子型的或非離子型的(例如上面所述的類型)而當(dāng)它們?yōu)橐后w時(shí)也可作為稀釋劑或載體。
濃縮形式的粉狀，分散的顆粒狀和液態(tài)的組合物可以用水或其它適當(dāng)?shù)南♂寗┫♂?，例如礦物油或植物油，特別是在液體濃縮物中的稀釋劑或載體是某種油的情況下，以得到準(zhǔn)備使用的組合物。
如果需要，通式(Ⅰ)化合物的液態(tài)組合物可以以含有溶于乳化劑中或含有溶于與活性物配伍的乳化劑的溶劑中的自乳化濃縮液的形式來(lái)使用，只要將這種濃縮液簡(jiǎn)單地兌上水即可變成可直接使用的組合物。
稀釋劑或載體為油的液體濃縮液可以利用靜電噴灑技術(shù)無(wú)需進(jìn)一步稀釋即可使用。
本發(fā)明的除草組合物，如果有要求，也可含有常規(guī)的輔助劑，例如粘接劑，膠體保護(hù)劑，增稠劑，滲透劑，穩(wěn)定劑，隔離劑，防結(jié)塊劑，染色劑和阻蝕劑。這些輔助劑亦能作為載體或稀釋劑。
除了說(shuō)明以外，下面的百分?jǐn)?shù)均指重量百分?jǐn)?shù)。按照本發(fā)明的較佳除草組合物是水性的縣浮濃縮液，它含10-70%的一種或幾種通式(Ⅰ)的化合物，2-10%的表面活性劑，0.1-5%的增稠劑以及15-87.9%的水;
可濕性粉含10-90%一種或幾種通式(Ⅰ)的化合物，2-10%的表面活性劑和8-88%的固體稀釋劑或載體;
水溶性或水分散性粉末含10-90%的一種或幾種通式(Ⅰ)的化合物，2-40%的碳酸鈉和0-88%的固體稀釋劑;
水溶性濃縮液含5-50%例如10-30%的一種或幾種通式(Ⅰ)的化合物，5-25%的表面活性劑以及25-90%例如45-85%的可水混溶的溶劑例如二甲基甲酰胺，或者一種水混溶溶劑和水的混合物;
乳化懸浮濃縮液含10-70%的一種或幾種通式(Ⅰ)的化合物，5-15%的表面活性劑，0.1-5%的增稠劑以及10-84.9%的有機(jī)溶劑;
顆粒含1-90%例如2-10%的一種或幾種通式(Ⅰ)的化合物，0.5-7%，例如0.5-2%的表面活性劑和3-98.5%，例如88-97.5的顆粒狀載體以及乳化濃縮液含0.05-90%，且較佳為1-60%的一種或幾種通式(Ⅰ)的化合物，0.01-10%，且較佳為1-10%的表面活性劑和9.99-99.94%，且較佳為39-98.99%的有機(jī)溶劑。
根據(jù)本發(fā)明的除草組合物可以含有通式(Ⅰ)的化合物結(jié)合的、且較好是均勻分散在其中的一種或幾種其它殺蟲活性的化合物，而且，如果需要，還可含有一種或幾種可配伍的殺蟲劑的稀釋劑或載體，表面活性劑和常用的如前面所述的輔肋劑。其它的殺蟲活性化合物的例子可以包括或者結(jié)合使用的包括除草的本發(fā)明的除草組合物，例如增加被控制的雜草種類范圍，例如草不綠〔2-氯-2′，6′-二乙基-N-(甲氧基-甲基)-乙酰替苯胺〕，阿特拉津〔2-氯-4-乙胺基-6-異丙胺基-1，3，5-三嗪〕，溴苯腈〔3，5-二溴-4-羥芐腈〕，綠麥隆〔N′-(3-氯-4-甲苯基)-N，N-二甲基脲〕，草凈津〔2-氯-4-(1-氰基-1-甲乙基胺基-6-乙胺基-1，3，5-三嗪〕，2，4-D〔2，4-二氯苯氧基-醋酸〕，麥草畏〔3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸〕，difenzoquat〔1，2-二甲基-3，5-二苯基-吡唑啉鹽〕，flanpromethyl〔甲基N-2-(N-苯甲酰-3-氯-4-氟苯胺基)-丙酸酯〕，伏草隆〔N′-(3-三氟-甲基苯基)-N，N-二甲基脲〕，iso-proturon〔N′-(4-異丙基-苯基)-N，N-二甲基脲〕，nicosulfuron〔2-(4，6二甲氧基嘧啶-2′-基氨基甲酰氨磺酰)-N，N-二甲基菸酰胺〕，殺蟲劑，例如合成擬除蟲菊酯，例如，permethrn和cypermethrin，和殺菌劑，例如氨基甲酸酯，例如甲基N-(1-丁基-氨基甲酰-苯并咪唑-2-基)氨基甲酸酯，和三唑例如1-(4-氯-苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-2-酮。
也可以含有殺蟲活性化合物和其它生物活性物，或結(jié)合本發(fā)明的除草組合物使用，例如那些前面述及的，如需要和酸，可以利用那些酸形成例如堿金屬鹽和胺鹽和酯的常規(guī)衍生物。
根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)特點(diǎn)，提供了一種至少一種通式(Ⅰ)的苯并咪唑衍生物，或所說(shuō)的除草組合物的制備方法，和與前面所說(shuō)的實(shí)際聯(lián)系的包裝方法的詳細(xì)規(guī)程，這個(gè)包裝中將裝著前面所說(shuō)用來(lái)控制雜草生長(zhǎng)的通式(Ⅰ)的衍生物和除草組合物。在通常的環(huán)境溫度和特別是除草組合物是以濃縮物形式的情況下，通常采用貯存固體化學(xué)品的型式的容器，例如，內(nèi)面涂漆的金屬罐和桶，塑料瓶或玻璃瓶，和塑料制品，而在容器所盛的為固體，例如顆粒狀除草組合物時(shí)，用盒子，例如紙盒，塑料和金屬盒，或者用麻袋。通常容器具有足夠的容積，能裝進(jìn)足以處理一英畝場(chǎng)地?cái)?shù)量的控制雜草生長(zhǎng)的苯并咪唑衍生物或除草組合物，但大小不超過(guò)易于使用和通常搬運(yùn)方法所允許的尺寸。使用說(shuō)明是和容器具體聯(lián)系的，例如可直接印在容器上，或印在標(biāo)牌上或印在附在容器上的包簽上。說(shuō)明書通常要標(biāo)明容器的容積，是否需要稀釋后再使用，施用率為每公頃0.01kg-20kg活性物(系用于控制雜草的生長(zhǎng))和前面所述的用途。
下面的實(shí)施例說(shuō)明了本發(fā)明的除草劑組合物實(shí)施例C1一種可溶性濃縮物由下列成分組成活性成分(化合物1) 20% W/V氫氧化鉀溶液 33% W/V 10%V/V四氫呋喃醇(THFA) 10%V/V水 加至100體積將THFA，活性成分(化合物1)和90%體積的水進(jìn)行攪拌，然后緩緩加入氫氧化鉀溶液直至將pH穩(wěn)定在7-8，再用水加到體積。
用其它通式(Ⅰ)的化合物代替苯并咪唑按上所述可制得類似的濃縮物。
實(shí)施例C2一種可濕性粉由下列成分組成活性成分(化合物1) 50% W/W十二烷基苯磺酸鈉 3% W/W木質(zhì)素磺酸鈉 5% W/W甲醛烷基萘磺酸鈉 2% W/W微細(xì)二氧化硅 3% W/W和中國(guó)陶土 37% W/W將上述成分混在一起并在空氣噴射研磨機(jī)中將此混合物研磨。
按上面所述用通式(Ⅰ)的其它化合物來(lái)代替苯并咪唑衍生物(化合物1)可以制得類似的可濕性粉。
實(shí)施例C3一種水溶性粉劑由下列成分組成活性成分(化合物1) 50% W/W
二十烷基苯磺酸鈉 1% W/W微細(xì)二氧化硅 2% W/W碳酸氫鈉 62% W/W混合上述成分并在槌磨中研磨上述混合物。
按上面所述，用通式(Ⅰ)的其它化合物來(lái)代替苯并咪唑衍生物(化合物1)可以制得類似的水溶性粉。
已被采用的通式(Ⅰ)的代表性化合物可按下列步驟用于除草施用。
使用除草劑化合物的方法。
a)總則將用于處理植物的相當(dāng)于最高施用率每公頃4000g的適當(dāng)數(shù)量化合物溶于丙酮以得到試驗(yàn)化合物的溶液。這些溶液分為相當(dāng)于每公頃290立升的噴灑液由標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)除草劑噴灑器施用。
b)雜草控制萌前(施用)將種好播種在70mm見方7.5mm深的塑料缽的末經(jīng)滅菌處理的土壤中。每缽的種子量如下雜草種類 種子近似數(shù)目/缽1)闊葉雜草Abutilon theophrasti 10Amaranthus refroflexus 20Galium aparine 10Ipomoea purpurea 10Sinapis arvesis 15Xanthium strumarium 22)谷物雜草Alopecurus myosuroides 15Avena fatua 10
Echinochloa crus-galli 15Setaria viridis 203)莎草Cyperus esculentus 3作物1)闊葉棉花 3大豆 32)谷物玉米 2稻米 6小麥 6按(a)中所述將本發(fā)明的化合物施用于播了種子的土壤表面。安排一缽有各種作物和雜草用于各種處理，單獨(dú)用丙酮來(lái)進(jìn)行不噴灑和噴灑的對(duì)照。
將處理過(guò)的缽放在多孔墊上并養(yǎng)在暖房中，并從上面澆水。在噴灑20-24天后進(jìn)行目測(cè)評(píng)定作物的損害情況。將結(jié)果表示成對(duì)作物或雜草的生長(zhǎng)減緩或損害的百分比，與在對(duì)照缽中的植物相比較。
C)雜草控制萌后(施用)將雜草和作物直接播種在John Innes罐中，缸為70mm深，75mm見方，除Amaranthus(莧)以外，噴灑之前，在籽苗階段它是被挑出來(lái)移到缽中一周。然后植物在暖房中生長(zhǎng)直到準(zhǔn)備用化合物噴灑處理植物。每缽植物的株數(shù)如下1)闊葉雜草雜草種類 每缽植物株數(shù) 生長(zhǎng)階段Abutilon theophrasti 3 1-2葉
Amaranthus retroflexus 4 1-2葉Galium aparine 3 第1輪Ipomoea purpurea 3 1-2葉Sinapis arvensis 4 2葉Xanthium strumarium 1 2葉2)谷物雜草雜草種類 每缽植株數(shù) 生長(zhǎng)階段Alopecurus myosuroide 8-12 1-2葉Avena fatua 12-18 1-2葉Echinochloa crus-galli 4 2-3葉Setaria viridis 15-25 1-2葉3)莎草雜草種類 每缽植株數(shù) 生長(zhǎng)階段Cyperus esculentus 3 3葉1)闊葉作物 每缽植株數(shù) 生長(zhǎng)階段棉樺 2 1葉大豆 2 2葉2)谷物作物 每缽植株數(shù) 生長(zhǎng)階段玉米 2 2-3葉稻米 4 2-3葉小麥 5 2-3葉將用來(lái)處理植物的化合物按(a)中所述施于植物。有各種作物和雜草的一缽用作各種處理，單獨(dú)用丙酮來(lái)進(jìn)行不噴灑和噴灑的對(duì)照。
將經(jīng)處理后的缽放在玻璃房的多孔墊上，并24小時(shí)后從上面澆一次水，然后使用有控制的地下澆灌。在噴灑20-24天后，進(jìn)行目測(cè)評(píng)定作物和雜草的傷害對(duì)照。將結(jié)果表示成對(duì)作物或雜草的生長(zhǎng)延緩和受列傷害的百分比，與在對(duì)照缽的植物進(jìn)行比較。
本發(fā)明的代表性化合物，按4000g/公頃或更少的標(biāo)準(zhǔn)施用，在上述的試驗(yàn)中顯示出優(yōu)異的除草活性，在以萌前或萌后施用，對(duì)一種或幾種作物配合進(jìn)行耐藥性試驗(yàn)，得到了一種或幾種雜草的生長(zhǎng)降低了90%的結(jié)果。
當(dāng)以1000g公頃的用量用萌前施用的情況下，對(duì)一種或幾種作物結(jié)合進(jìn)行耐藥性試驗(yàn)，化合物4，5，9，11，12，14和15得到了對(duì)一種或幾種雜草的生長(zhǎng)至少降低了90%的結(jié)果。
在以1000g/公頃的用量用萌后施用的情況下，對(duì)一種或幾種作物結(jié)合進(jìn)行耐藥性試驗(yàn)，化合物2，3，5，7，8，9，12和14對(duì)一種或幾種雜草的生長(zhǎng)，取得了至少降低90%的結(jié)果。
在以1000g/公頃的用量，以萌前施用的方式，化合物1，2，3，6，7，8和15，對(duì)所有種類的雜草的生長(zhǎng)均取得了至少降低90%的結(jié)果。
在以250g/公頃的用量，以萌后施用的方式，對(duì)一種或幾種作物結(jié)合進(jìn)行耐藥性試驗(yàn)的情況下，化合物1和6，對(duì)一種或幾種雜草的生長(zhǎng)，取得了至少降低90%的結(jié)果。
權(quán)利要求
1.一種通式I的苯并咪唑衍生物
其特征在于其中Y代表一個(gè)由一個(gè)或數(shù)個(gè)，可以是相同的或不相同的R1基團(tuán)所任意取代的，至多含有8個(gè)碳原子的，直鏈的或者支鏈的烷基，鏈烯基或鏈炔基基團(tuán)；或一個(gè)基團(tuán)，它選自-OR，-SR，-SR2R3，鹵素，O-芳基，氰基，-NR4R5，芳基，芳烷基，硝基，或一個(gè)由一個(gè)或數(shù)個(gè)，可以是相同的或不相同的R1基團(tuán)所任意取代的，含有3到6個(gè)碳原子的環(huán)烷基基團(tuán)；Y1代表一個(gè)由一個(gè)或數(shù)個(gè)，可以是相同的或不同的R1基團(tuán)所任意取代的，至多包含8個(gè)碳原子的，直鏈的或支鏈的烷基，鏈烯基或鏈炔基基團(tuán)；或一個(gè)由一個(gè)或數(shù)個(gè)，可以是相同的或不同的R1基團(tuán)所任意取代的，包含3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或一個(gè)基團(tuán)，它選自-SR，-OR，-OR1a，鹵素，芳基，芳烷基，O-芳基或-NR7R8；R2代表一個(gè)基團(tuán)-OH或-NR7R8；或-X-M，這里X代表氧或硫，而M代表一個(gè)由一個(gè)或數(shù)個(gè)，可以是相同的或不同的R1基團(tuán)所任意取代的，至多包含8個(gè)碳原子的直鏈的或者支連的烷基基團(tuán)；或一個(gè)由一個(gè)或數(shù)個(gè)，可以是相同的或不同的R1基團(tuán)所任意取代的，包含3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基基團(tuán)；或
A代表基團(tuán)-SO2BB代表一個(gè)由一個(gè)或數(shù)個(gè)，可以是相同的或不同的，選自-OR3，S-R3和鹵素基團(tuán)所任意取代的，至多包含6個(gè)碳原子的，直鏈的或支鏈的烷基基團(tuán)；或由一個(gè)或數(shù)個(gè)，可以是相同的或不同的，選自-OR3，-SR3，R3和鹵素的基團(tuán)所任意取代的，包含3至8個(gè)碳原子的環(huán)烷基基團(tuán)；一個(gè)基團(tuán)，它選自芳基，芳烷基和NR7R8；R代表由一個(gè)或數(shù)個(gè)，可以是相同的或不同的R1基團(tuán)所任意取代的，至多包含8個(gè)碳原子的，直鏈的或支鏈的烷基基團(tuán)；或由一個(gè)或數(shù)個(gè)，可以是相同的或不同的R3基團(tuán)所任意取代的，包含3至6個(gè)碳原子的一個(gè)環(huán)烷基基團(tuán)；R1代表一個(gè)包含3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基基團(tuán)；或一個(gè)基團(tuán)，它選自-OR3，-SR3，鹵素，R3或O-芳基；R10代表
R3代表一個(gè)由一個(gè)或數(shù)個(gè)，可以是相同或不同的鹵原子所任意取代的，至多包含6個(gè)碳原子的，直鏈的或支鏈的烷基基團(tuán)；R4，R41，R42和R5，它們可以是相同的或不同的，分別代表氫或一個(gè)由一個(gè)或數(shù)個(gè)，可以是相同的或不同的鹵原子所任意取代的，至多包含6個(gè)碳原子的，直鏈的或支鏈的烷基基團(tuán)；或芳基；R6代表一個(gè)選自R4或芳烷基的基團(tuán)；R7和R8，它們可以是相同的或不同的，分別代表一個(gè)氫原子，或一個(gè)基團(tuán)，選自R、-OR3，-SR3、鹵素，R3或O-芳基，芳基或芳烷基；或R7和R8可與氮連接在一起，它們是連在包含3至6個(gè)碳原子的雜環(huán)上，而且環(huán)內(nèi)有0，1或2個(gè)選自氮，氧和硫的附加雜原子；R9和R10，它們可以是相同的或不同的，分別代表一個(gè)氫原子，或由一個(gè)或數(shù)個(gè)，可以是相同的或不同的，選自鹵素-OR或-S(O)8R，這里S是O，1或2，的基團(tuán)所任意取代的，至多包含8個(gè)碳原子的，直鏈的或支鏈的烷基基團(tuán)；或由1至4個(gè)，可以是相同的或不同的，選自硝基，R，-NR4R5，鹵素或-S(O)8R的基團(tuán)所任意取代的一個(gè)苯基基團(tuán)；或一個(gè)由一個(gè)或數(shù)個(gè)，可以是相同的或不同的R1基團(tuán)所任意取代的，環(huán)內(nèi)包含一個(gè)或數(shù)個(gè)選自氮，硫或氧的雜原子和3至5個(gè)碳原子的一個(gè)五節(jié)或六節(jié)雜環(huán)；或R9和R10可以與氮連在一起，它們連接在包含有4個(gè)或5個(gè)碳原子的雜環(huán)上，雜環(huán)可由1到3個(gè)可以是相同的或不同的R3基團(tuán)所任意取代；‘芳基’代表由1個(gè)到4個(gè)可以是相同的或不同的，選自-OR3，-SR3，鹵素或R3的基團(tuán)所任意取代的苯基基團(tuán)；或由一個(gè)或數(shù)個(gè)，可以是相同的或不同的，選自-OR3，-SR3，鹵素或R3的基團(tuán)所任意取代的，在環(huán)內(nèi)有一個(gè)或數(shù)個(gè)選自氮，硫或氧的雜原子并包含3至5個(gè)碳原子的一個(gè)五節(jié)或六節(jié)雜環(huán)；‘芳烷基’代表一個(gè)-(CR4R5)P-芳基基團(tuán)；m代表從1到4的某個(gè)整數(shù)，在m大于1時(shí)，Y1基團(tuán)可以是相同的或不同的；n代表0或1至3的某個(gè)整數(shù)；p代表1或2；q代表1至3的某個(gè)整數(shù)；r代表1至5的某個(gè)整數(shù)；在r，p或q是大于1的情況下，-CR4R5-基團(tuán)和-CR41R42基團(tuán)可以是相同的或不同的；其限制性條件為一個(gè)Y1基團(tuán)代表的-OR1a不是在苯并咪唑環(huán)的4-位就是在其5-位上。當(dāng)n代表2或3，在吡啶環(huán)上相鄰的5-和6-位兩個(gè)Y基團(tuán)可以與它們相連的碳原子形成一個(gè)稠苯環(huán)或者形成環(huán)內(nèi)含有5或6個(gè)碳原子和不超過(guò)2個(gè)雜原子的脂族環(huán)或芳族環(huán)，此雜原子選自氧和硫的雜原子；和由此得到的農(nóng)業(yè)上可接受的鹽。
2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于(a)A代表-SO2NR7R8;和/或(b)R2代表-OH或-XM;和/或(c)Y代表由一個(gè)或數(shù)個(gè)鹵原子所任意取代的，包含1個(gè)或2個(gè)碳原子的一個(gè)烷基基團(tuán);和/或(d)Y1代表-OR，鹵素，-OR1a或-NR7R8;和/或(e)m代表1或2;和/或(f)R7和R8，它們可以是相同的或不同的，分別代表由一個(gè)或數(shù)個(gè)，可以是相同的或不同的選自氟或氯原子所任意取代的，至多包含4個(gè)碳原子的一個(gè)直鏈的或支鏈的烷基基團(tuán);和/或(g)X代表氧;和/或(h)R4，R41，R42，R5和R6，它們可以是相同的或不同的，分別代表氫或代表由一個(gè)或數(shù)個(gè)鹵原子所任意取代的，至多包含4個(gè)碳原子的直連的或支鏈的烷基基團(tuán);和/或(i)n代表0，1或2，和/或(j)r代表1或2。
3.如權(quán)利要求1或2所述的化合物，其特征在于其中B代表-SO2NM2;R2代表-OH或-X-M;X代表氧;M代表一個(gè)甲基或丙烯基基團(tuán)，或一個(gè)鉀或異丙基銨陽(yáng)離子;Y1代表在苯并咪唑環(huán)4-位上的-ORIaRIa代表2-丙烯基，2-丙炔基或2-丁炔基;Y代表甲基，乙基，或吡啶環(huán)5-和6-位上的兩個(gè)Y基團(tuán)和與它們相連的碳原子一起形成一個(gè)稠苯環(huán);m代表1;和n代表1或2。
4.如權(quán)利要求1，2或3所述的化合物，其特征在于它是2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕吡啶-3-羧酸;2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧基羧酸;2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕-5-甲基吡啶-3-羧酸;2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕-5-乙基吡啶-3-羧酸;2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕喹啉-3-羧酸;2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕吡啶-3-羧酸;2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧酸;2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕-5-甲基吡啶-3-羧酸;2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕喹啉-3-羧酸;2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕-5-甲基吡啶-3-羧酸;2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丁烯氧)苯并咪唑-2-基〕吡啶-3-羧酸;2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丁烯氧)苯并咪唑-2-基〕吡啶-3-羧酸;2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕吡啶-3-羧酸;或由此而得的農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，或2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕-5-甲基吡啶-3-羧酸-2-丙烯基酯;2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕吡啶-3-羧酸異丙基銨;或2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-(2-丙烯氧)苯并咪唑-2-基〕吡啶-3-羧酸甲酯。
5.如權(quán)利要求1所述的通式(Ⅰ)化合物的制備方法，其特征在于該方法包括a)在R2為一個(gè)-XM或-NR7R8基時(shí)，式ClSO2B化合物與式(Ⅰa)化合物
其中A1是氫原子，R2是一個(gè)-XM或-NR7R8基其它符號(hào)按權(quán)利要求1中所定義，在某個(gè)酸接受體存在下反應(yīng);b)此處R2代表-OH，利用式(Ⅰ)化合物的水解，其中R2代表-XM基團(tuán);c)此外m代表1或2，一個(gè)Y1基團(tuán)代表-OR1a，它據(jù)有苯并咪唑環(huán)的4-或5-位，R2代表一個(gè)-X-M基團(tuán)其中X是氧，而M代表一個(gè)至多包含8個(gè)碳原子的直鏈的或支鏈的烷基基團(tuán)，或一個(gè)包含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基基團(tuán)而Y基團(tuán)是按權(quán)利要求1所作的定義但不是一個(gè)鏈烯基或鏈炔基或氯、溴或碘，式(ⅩⅣ)羥苯并咪唑的反應(yīng)
其中t為0或1，羥基基團(tuán)占據(jù)苯并咪唑環(huán)的4-或5-位，借助于一個(gè)化合物R1a-L，此處L代表一個(gè)脫離基團(tuán)，將在苯并咪唑環(huán)的4-或5-位上的羥基轉(zhuǎn)化為-OR1a基團(tuán)。任意地由式(Ⅰ)化合物的轉(zhuǎn)化得到由此生成的鹽。
6.一種除草組合物，其特征在于它含有除草有效數(shù)量的如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的通式(Ⅰ)的苯并咪唑衍生物或一種由此而得的農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，并加有農(nóng)業(yè)上可接受的稀釋劑或載體和/或表面活性劑。
7.如權(quán)利要求6所述的除草組合物，其特征在于它含有0.05-90%重量的活性成分。
8.如權(quán)利要求6或7所述的一種除草組合物，特征在于它是液體形式并含有0.05-25%重量的表面活性劑。
9.如權(quán)利要求6，7或8任一項(xiàng)所述的除草組合物，其特征在于其實(shí)用形式可以是水懸浮濃縮液，可濕性粉末，水溶性或水分散性的粉末，水溶性濃縮液，濃縮乳液，顆?；蛉榛瘽饪s液。
10.一種在一定地域控制雜草生長(zhǎng)的方法，其特征在于該方法包括向該地域施用有效除草數(shù)量的，施用如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的通式(Ⅰ)的苯并咪唑衍生物或由此而得的一種農(nóng)業(yè)上可接受的鹽。
11.如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于欲處理的地域可以是使用過(guò)的，或即將使用的，用于生長(zhǎng)作物的，且每公頃化合物的施用量為0.01kg-4.0kg。
12.如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于地域是不生長(zhǎng)作物的地方，且每公頃化合物的施用量為1.0kg-2.0kg。
13.一種由權(quán)利要求4所定義的式(Ⅰa)的化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及新型化合物，及其制備方法，含此化合物的組合物及其作為除草劑的使用。本發(fā)明提供了如通式I的苯并咪唑基的衍生物
文檔編號(hào)C07D401/04GK1065864SQ9210269
公開日1992年11月4日 申請(qǐng)日期1992年4月11日 優(yōu)先權(quán)日1991年4月18日
發(fā)明者M·C·克蘭普, C·J·皮爾遜 申請(qǐng)人:羅納-普朗克農(nóng)業(yè)有限公司