專利名稱：由羰基化工藝過程中除去丙酮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于在通過羰基化工藝過程生產(chǎn)乙酸酐或乙酸酐與乙酸混合物的過程中除去所生成的丙酮的方法。
在有銠催化劑存在的情況下通過使包含甲基碘和乙酸甲酯和/或二甲醚的混合物與一氧化碳接觸來制備乙酸酐的方法在專利文獻(xiàn)中已有大量報道。例如，參見美國專利No.3927078、4046807、4374070和4559183以及歐洲專利No.8396和87870。這些專利中指出，如果催化劑系統(tǒng)中包含有助催化劑如某種胺、季銨化合物、膦以及無機化合物例如鋰化合物，那么反應(yīng)速度就可以加快。由于使用乙酸作為操作溶劑和/或由于在送入羰基化反應(yīng)器的進(jìn)料中含有甲醇和/或水付產(chǎn)乙酸的緣故，由這類乙酸酐制造方法得到的粗產(chǎn)物或部分精制的產(chǎn)物是乙酸酐和乙酸的混合物。
在上述羰基化工藝過程中產(chǎn)生了丙酮，不過它在乙酸酐生產(chǎn)系統(tǒng)中累積達(dá)到的最高含量只占羰基化反應(yīng)器內(nèi)物料總重量的大約5%，因此不一定非要將它除去。另外，所產(chǎn)生的丙酮數(shù)量比較少，將它分離出來并提純制成可以銷售的丙酮產(chǎn)品，從經(jīng)濟(jì)角度上看未必合算。丙酮達(dá)到一個最大穩(wěn)定狀態(tài)濃度的機理目前尚未搞清楚，但一般認(rèn)為，它被消耗掉而形成了工藝過程“焦油”。
迄今為止，專利文獻(xiàn)中已經(jīng)介紹了許多種去除丙酮的方法，不過從經(jīng)濟(jì)角度講沒有哪一種具有實用價值。美國專利No.4252748中描述了一種復(fù)雜的方法，在該方法中將所有甲基碘、所有丙酮和部分乙酸甲酯從低沸點的再循環(huán)液流中排除出去，然后將該液流分餾，得到富含乙酸甲酯-丙酮的液流，然后將其與戊烷一起共沸蒸餾，得到乙酸甲酯和含有丙酮的戊烷液流。用水萃取丙酮，將戊烷循環(huán)重復(fù)利用。這種復(fù)雜的流程需要處理大量的廢液，并且總共需要5個操作步驟(4次蒸餾和一次萃取)。此外，予計在戊烷中聚集了該液流中最有價值的工藝物料即甲基碘的一部分。
美國專利No.4444624中描述了一種與No.4252748的方法相類似的系統(tǒng)，其中，在有乙酸逆流的情況下對低沸化合物進(jìn)行蒸餾，得到富含甲基碘和乙酸甲酯的餾分和富含乙酸甲酯和丙酮的第二餾分，這兩種餾分都含有大量的乙酸。進(jìn)一步蒸餾上述含丙酮的餾分，得到主要含乙酸甲酯并含有大部分丙酮的餾分。乙酸甲酯與丙酮的比值非常高，通常大約是50∶1。通過與戊烷共沸蒸餾然后用水萃取除掉丙酮，從占較大數(shù)量的乙酸甲酯中除去丙酮。這種方法使用了大量的乙酸，通常每2份要萃取蒸餾的低沸化合物餾分需要使用約1份乙酸，此外該方法需要4個操作步驟(3次蒸餾和1次萃取)。這種方法之所以比美國專利No.4252748的方法減少了一個步驟僅僅是因為它不打算從丙酮-水混合物中提純丙酮。這兩個美國專利(US 4444624和US 4252748)的方法都需要使用戊烷，戊烷帶來了使產(chǎn)物遭受污染的危險。因為用其它的方法時在乙酸酐生產(chǎn)系統(tǒng)中是不使用戊烷的。
最后，根據(jù)美國專利No.4717454，可按下述方法除去丙酮，即將其轉(zhuǎn)變成縮合產(chǎn)物，該縮合產(chǎn)物作為亞乙基雙乙基酯的一部分在蒸餾過程中可以從生產(chǎn)系統(tǒng)中排除出去。
本發(fā)明提供了通過下述工藝步驟從一個在有催化劑系統(tǒng)和乙酸存在的情況下使一氧化碳與由甲基碘和乙酸甲酯和/或二甲醚構(gòu)成的混合物接觸而生產(chǎn)乙酸酐的生產(chǎn)系統(tǒng)中除去丙酮的方法(1)由該生產(chǎn)系統(tǒng)中得到含有乙酸甲酯、甲基碘、乙酸和丙酮的低沸點液流;
(2)蒸餾步驟(1)的液流，得到(a)含有乙酸甲酯、甲基碘和丙酮的塔頂餾出物流;
(b)含有乙酸甲酯、甲基碘、丙酮和基本上所有的乙酸的底流液流;
(3)(a)將(2)步驟的物流送入蒸餾柱的中部;
(b)將水供入蒸餾柱的上部;或者以下面的工藝步驟取代(3)(a)和(3)(b);
(c)將水輸送到工藝步驟(2)(a)的物流中，再將所得到的混合物送入蒸餾柱的中部;
(4)從蒸餾柱中除去下列物質(zhì)(a)塔頂餾出的含有甲基碘和乙酸甲酯的蒸汽流;
(b)由水構(gòu)成的底流液流;
(c)從蒸餾柱的下部排除含有丙酮和水的蒸汽流;或者，不是排除(4)(b)和(4)(c)的物流，而是(d)由水和丙酮構(gòu)成的底流液流。
本發(fā)明提供了一種采用最少的工藝步驟和處理設(shè)置去除丙酮，同時在排除的丙酮液流中沒有明顯物料損失的方法。采用這種去除丙酮的方法，減少了羰基化反應(yīng)器中的丙酮數(shù)量，例如以反應(yīng)器內(nèi)物料的總重量計算，丙酮的濃度為2.0%-2.5%(重量)。由于在存在較低含量丙酮的情況下進(jìn)行羰基化工藝過程，生產(chǎn)出的乙酸酐中“還原物質(zhì)”的含量比較低。對于乙酸酐的純度技術(shù)要求之一是“還原物質(zhì)”的含量，這個技術(shù)要求很難達(dá)到，但它對于乙酸纖維素的制造來說又是十分重要的。有一種常用的技術(shù)規(guī)范要求按美國化學(xué)學(xué)會高錳酸鹽還原物質(zhì)試驗規(guī)程(the Substances Reducing Permanganate Test，American Chemical Society Pablished in Reagent Chemicals，6th Ed.American Chemical Society，Washington，D.C.，pp.and 68)修正方案至少30分鐘的高錳酸鹽還原物質(zhì)試驗值。使用還原物質(zhì)的含量比較低的乙酸酐可以減少乙酸纖維素生產(chǎn)過程中漂白劑的用量，從而降低了制造成本并進(jìn)一步提高乙酸酐的價值。本發(fā)明的方法提供了通過上述羰基化工藝過程生產(chǎn)乙酸酐的方法，所生產(chǎn)的乙酸酐可以毫無例外地通過上述還原物質(zhì)試驗。
附

圖1和2是用來說明將本發(fā)明方法的原理具體化的若干個系統(tǒng)的工藝流程圖。當(dāng)然，在實施這種丙酮去除方法時可以對附圖所示的具體工藝加以改進(jìn)。這種方法中使用的揮發(fā)性物質(zhì)的沸點(℃)為特質(zhì) 沸點MeI 42.5丙酮 56.2MeOAc 57.0MeI/丙酮 42.4MeI/MeOAc 42.1MeOAc/丙酮 55.8
其中，MeI是甲基碘，MeOAc是乙酸甲酯，MeI/丙酮、MeI/MeOAc和MeOAc/丙酮分別是按重量百分比由95%甲基碘和5%丙酮、97.3%甲基碘和2.7%乙酸甲酯以及50%乙酸甲酯和50%丙酮構(gòu)成的恒沸混合物(二元共沸物)。
參看圖1和圖2，含有乙酸甲酯、甲基碘、乙酸和丙酮的低沸點混合物經(jīng)管道10送入蒸餾柱12中。該低沸點混合物可以由美國專利No.4374070的實施例1中所描述的乙酸酐生產(chǎn)系統(tǒng)以及其它的乙酸酐制造工藝過程得到。這種低沸點混合物是反應(yīng)器流出物經(jīng)過去除催化劑組分、大部分低沸點組分及基本上全部乙酸酐和高沸點副產(chǎn)物之后剩余的那一部分。依據(jù)去除丙酮的工藝過程已經(jīng)進(jìn)行的時間長短，通常，這種低沸點混合物由75%-45%(重量)乙酸甲酯、30%-15%(重量)甲基碘和20%-5%(重量)乙酸以及濃度變動于12%-4%(重量)之間的丙酮組成。該組合物還可能含有微量例如0.1%-0.5%(重量)的乙酯酐。盡管該混合物可以含有大量例如30-40%(重量)的乙酸酐，但實施本發(fā)明的方法時一般情況下使用的是在所述生產(chǎn)系統(tǒng)的其它工序中已將基本上所有的乙酸酐和其它高沸點化合物如亞乙基雙乙酸酯排除掉的混合物。
蒸餾柱12是在環(huán)境壓力下，底部溫度通過熱源例如再沸器20保持在60-70℃，頂部溫度為40-50℃的條件下運行，以便將所述低沸點混合物分餾成為(1)含乙酸甲酯、甲基碘和丙酮的塔頂蒸汽流，(2)含有乙酸甲酯、基本上所有的乙酸(例如供入蒸餾柱內(nèi)的至少95%重量的乙酸)以及丙酮的底流液流，即蒸餾塔底部的產(chǎn)物流。底流液流經(jīng)管道14由蒸餾柱中排出，它可以通過管道16與另外加入的乙酸甲酯、甲基碘和催化劑組分一起循環(huán)回到羰基化反應(yīng)器。部分底流通過管道18、再沸器20和管道22循環(huán)回到蒸餾柱的底部，提供所需要的熱量。蒸餾柱12的主要作用是，由低沸點混合物中除去所有的或者基本上所有的乙酸。為了順利地完成這一任務(wù)，供入蒸餾柱12的甲基碘和丙酮有相當(dāng)大一部分與乙酸一起由底部流出。
蒸發(fā)的塔頂蒸汽流經(jīng)管道24由蒸餾柱12內(nèi)排出，在通過冷凝器26時該蒸汽流基本上全部變成液體。部分冷凝液可作為回流經(jīng)管道28和30返回蒸餾柱12，其余的冷凝液通過管道28和32被送入蒸餾柱34的中間部位。冷凝液的回流比(管道30內(nèi)的液流體積管道32內(nèi)的液流體積)一般是2∶1至4∶1。
在圖1所描述的實施方案中，通過管道36以一定速率將水供入蒸餾柱34的上部，按照所述的供水速率，供入的水與冷凝液(即通過管道32的進(jìn)料)的體積之比至少為0.1∶1。依據(jù)蒸餾柱的具體操作方式，輸送到蒸餾柱34內(nèi)的進(jìn)料中水與冷凝液的體積比一般在1∶1至8∶1的范圍內(nèi)。蒸餾柱34通常包含有一些用于在蒸餾柱內(nèi)提供良好質(zhì)量傳遞的裝置例如塔盤或填充材料。比如說，蒸餾柱34可以裝備有至少20個塔盤，通常是25至50個塔盤，使丙酮可以從冷凝液進(jìn)料中分離出來。
在蒸餾操作過程中，主要含有乙酸甲酯和甲基碘并帶有少量水和丙酮的汽相匯集于蒸餾柱的上部，在蒸餾柱34的頂部或靠近頂部的地方經(jīng)管道50排出。管道50的蒸汽由熱交換器52冷凝，通過管道54和56返回到羰基化工藝過程中。由熱交換器52出來的冷凝液有一部分可以通過管道54和58在靠近頂部的位置返回到蒸餾柱34中。
圖1說明了從蒸餾柱34中排出含有丙酮和水的物流的兩種方式。在一種操作方式中，主要由水組成的含有極少量丙酮的液相匯集在蒸流柱34的底部，作為底流通過管道38排出。該含水底流中有一部分通過管道42被輸送到熱源40，然后經(jīng)過管道44循環(huán)回到蒸餾柱的底部，使底部的溫度保持在98-104℃。其余的液相通過管道46和36循環(huán)到蒸餾柱34的上部。必要時通過管道48另外加入新鮮水。主要由水和丙酮(通常至少占由管道32送入的丙酮重量的80%)組成的以第二汽相形式存在的含水丙酮相聚集在柱34的下部，這一含水的丙酮相作為第二蒸汽流通過管道60由蒸餾柱34下部排出，在冷凝器62中冷凝后由管道64輸送到適當(dāng)?shù)膹U液處理裝置去。
按照圖1的工藝流程圖，在第二種由蒸餾柱34排出丙酮/水混合物的方式中，沒有采用通過管道60排出蒸汽，而是將含有丙酮和水的流相通過管道38由蒸餾柱34底部排出，再經(jīng)過管道46和66排出到系統(tǒng)之外。在這種操作方式中，蒸餾柱34的底部例如通過上述熱源40而保持在90-95℃。在這種供選擇的替代操作方式中，經(jīng)管道66由系統(tǒng)中排出的水比較多，因而通過管道48另外供入的水量也顯著增多。由管道46輸送的液相中有一部分可通過管道36循環(huán)回到蒸餾柱34中。
當(dāng)由管36供入的水與由管道32供入的冷凝液的體積之比較低例如0.1∶1至1∶1時，采用第二種操作方式(即不采用通過管道60排出蒸汽)比較有利。使用這樣低的水與冷凝液比例時，所有的或基本上所有的含有丙酮和水的液相都通過管道38、46和66由丙酮排出系統(tǒng)中排出。在上文中這兩種去除丙酮/水混合物的方式是作為獨立操作的工序以說明的，盡管如此，仍然可以將由管道60排出蒸汽與由管道66排出液相結(jié)合起來實施本發(fā)明的方法。
圖1中所描述的通過管道60排出含水丙酮蒸汽的操作方法中，通過各管道輸送的物料的組成在下文中給出，其中，各管道中物流的乙酸甲酯(MeOAc)、甲基碘(MeI)、乙酸(HOAc)、丙酮和水組分是以占該物流總重量的重量百分比的形式給出的。
圖2中所描述的本發(fā)明的實施方案與上面圖1中所描述的方法不同之處僅僅在于向蒸餾柱34供水的方式。在圖2所描述的操作方法中，水由管道36供入并與由管道32輸送的、處在管道32中的冷凝液混合。水與冷凝液的混合物通過管道33被送入蒸餾柱34的中部。構(gòu)成送入到蒸餾柱中的混合物的水與冷凝液的體積比可以是0.03∶1至8∶1。在所有其它方面，蒸餾柱34的蒸餾按照與上面所述同樣方式進(jìn)行。
本發(fā)明的丙酮去除方法包括兩道蒸餾工序，其中第一道由下列步驟組成(1)由上述生產(chǎn)系統(tǒng)中得到含有乙酸甲酯、甲基碘、乙酸和丙酮的低沸點液流;
(2)蒸餾上述步驟(1)的液流，得到(a)含有乙酸甲酯、甲基碘和丙酮的塔頂蒸汽流;
(b)含有乙酸甲酯、甲基碘、丙酮和基本上所有乙酸的底流液流。
第二道蒸餾工序是利用上述(2)(a)步驟的塔頂蒸汽流，它可以通過下列步驟的多種組合來進(jìn)行。
Ⅰ(附圖1)(3)(a)將第(2)(a)工藝步驟的汽流送入蒸流柱的中部;
(b)將水供入蒸流柱的上部;
(4)由蒸餾柱中除去(a)含甲基碘和乙酸甲酯的塔頂蒸汽流;
(b)由水構(gòu)成的底流液流;
(c)由蒸餾柱的下部排出含丙酮和水的蒸汽流。
Ⅱ(附圖1)(3)(a)將工藝步驟(2)(a)的汽流送入蒸餾柱的中部;
(b)將水供入該蒸餾柱的上部;
(4)從蒸餾柱中排除下列物質(zhì)(a)含甲基碘和乙酸甲酯的塔頂蒸汽流;
(b)含水和丙酮的底流液流。
Ⅲ(附圖2)(3)(a)將水供入上述工藝步驟(2)(a)的液流中;
(b)將工藝步驟(3)(a)的混合物送入蒸餾柱的中部;
(4)由蒸餾柱中排出(a)含甲基碘和乙酸甲酯的塔頂餾出蒸汽流;
(b)由水構(gòu)成的底流液流;
(c)含丙酮和水的蒸汽流，由蒸餾柱的下部排出。
Ⅳ(附圖2)(3)(a)將水供入工藝步驟(2)(a)的流出物中;
(b)將工藝步驟(3)(a)的混合物供入一個蒸餾柱的中部;
(4)從該蒸餾柱中排出(a)含甲基碘和乙酸甲酯的塔頂餾出蒸汽流;
(b)含有水和丙酮底流液流。
前已述及，第二道蒸餾工序可以采用上述的兩種或兩種以上操作的組合。
在圖1和圖2所描述的操作方法中，由各管道所輸送的物料的典型成分示于表1和表2中，其中各物流的乙酸甲酯(MeOAc)、甲基碘(MeI)、乙酸(HOAc)、丙酮和水組分是以該物流總重量的重量百分比的形式給出的。表1相應(yīng)于圖1中含水丙酮蒸汽經(jīng)管道60排出的工藝過程，表2相應(yīng)于圖2中含水丙酮蒸汽不通過管道60排出且由管道33輸送的液流的水與冷凝液體積比在0.1至1.1范圍內(nèi)的工藝過程。
表1成分管道 MeOAc MeI HOAc 丙酮 水16 30-90 10-40 1-25 1-20 032 3-15 75-98 0-1 0.5-6 0-138 0-1 0-0.5 0-0.5 0-1 97-10056 1-15 85-98 0-0.5 0-1 0.5-364 0-5 0-5 0-0.5 10-40 50-80表2成分管道 MeOAc MeI HOAc 丙酮 水16 30-90 10-40 1-25 1-20 032 3-15 75-98 0-1 0.5-6 0-138 0-10 0 0-0.5 1-30 60-9956 1-15 85-98 0-0.5 0-1 0.5-3
本發(fā)明的方法可以根據(jù)需要用來連續(xù)地或半連續(xù)地將羰基化反應(yīng)器中丙酮的濃度降低到予定的范圍內(nèi)。如前所述，在降低了丙酮濃度的情況下進(jìn)行羰基化工藝過程可以生產(chǎn)出就還原物質(zhì)的技術(shù)要求而言具有高質(zhì)量的乙酸酐。我們還發(fā)現(xiàn)，由于這種較低丙酮濃度的結(jié)果，生產(chǎn)率提高了，乙酸酐產(chǎn)品的顏色得到改善，降低了焦油生成率，并且減少了所生成的焦油粘結(jié)銠的傾向。所述的生產(chǎn)率提高至少有一部分是由于減少丙酮的數(shù)量而騰出的反應(yīng)器空間可以容納更多的反應(yīng)劑。例如，如果按本文中所述丙酮含量降低到約1.4%(重量)，那么由于反應(yīng)器有效體積增大，生產(chǎn)率將提高大約2%。
如美國專利No.4388217和No.4945075中所述，由于羰基化工藝過程中產(chǎn)生的焦油數(shù)量減少，需要處理的催化劑-焦油混合物的數(shù)量也減少了，從而大大降低了這一工藝過程中銠的損失。由于近年來銠的成本大幅度提高，因而任何減少乙酸酐生產(chǎn)系統(tǒng)中銠的損失的工藝改進(jìn)都顯得越來越重要。
下面的實施例用以說明將我們的新方法與美國專利No.4374070中所述乙酸酐生產(chǎn)系統(tǒng)結(jié)合在一起的操作情況，在該生產(chǎn)系統(tǒng)中，在有由銠和一種鋰鹽組成的催化劑系統(tǒng)存在以及溫度為160-220℃、壓力為21.7-83.7巴絕對壓力(2170-8370KPa)的條件下使甲基碘和乙酸甲酯的混合物與一氧化碳接觸。在羰基化工藝過程中，含有乙酸甲酯的進(jìn)料混合物被連續(xù)地送入羰基化反應(yīng)器中，同時連續(xù)排出含有乙酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物混合物。向反應(yīng)器內(nèi)供料應(yīng)使反應(yīng)混合物內(nèi)保持有500-1000ppm銠、1500-3700ppm鋰、7-35%(重量)甲基碘和5-40%(重量)乙酸。
由液相羰基化反應(yīng)器流出的廢液經(jīng)過處理，除去其中未反應(yīng)的一氧化碳和其它不可凝氣體以及銠組分。送入羰基化反應(yīng)器中而未轉(zhuǎn)變成乙酸甲酯的二甲醚作為不可凝氣體予以排除。然后將該廢液的剩余部分輸送到蒸餾柱中，由該蒸餾柱制得粗制的乙酸酐/乙酸混合物。由該蒸餾柱頂部或頂部附近排出的蒸發(fā)的低沸化合物氣流含有乙酸甲酯、甲基碘、乙酸和丙酮。使該低沸化合物氣流冷凝，對全部或部分(一般是5-25%重量)的冷凝物進(jìn)行丙酮去除處理。
在去除丙酮的工藝過程開始時，反應(yīng)器中丙酮的濃度是4.0-4.5%(重量)。下文中給出的份數(shù)都是體積份數(shù)。
按照附圖的流程圖，通過管道10以16份/分的速率將上述低沸化合物流輸送到底部操作溫度為60-65℃蒸餾柱12的中下部，得到由管道14排出的乙酸底流液流。由蒸餾柱12頂部排出的蒸汽被冷凝，冷凝液以1.75份/分的速度被送入裝有45個塔盤的蒸餾柱34的大體上中間位置。在第40個塔盤(由蒸餾柱底部數(shù)40個塔盤)處通過管道36以12.2份/分的速率向蒸餾柱34內(nèi)供水。
通過管道38由蒸餾柱的底部排出基本上由水構(gòu)成的液相，其中的一部分經(jīng)管道42、熱源40和管道44循環(huán)回到蒸餾柱的底部，使柱底部溫度保持在98-104℃。剩余部分液相底流經(jīng)管道38、46和36循環(huán)回到蒸餾柱中。
上部的汽相通過管道50由蒸餾柱34頂部排出，在冷凝器52中冷凝，冷凝液以1.7份/分的速率經(jīng)管道54和56循環(huán)到乙酸酐生產(chǎn)系統(tǒng)中。下部的汽相在第5塔盤位置上通過管道60由蒸餾柱34的下部排出，在冷凝器62中冷凝，通過管道64以0.16份/分的速率排出。
在本發(fā)明方法的這一操作實施例中由管道32、56和64輸送的物流的成分列于下面，其中每一物流的乙酸甲酯(MeOAc)、甲基碘(MeI)、乙酸(HOAc)、丙酮和水組分是以該物流總重量的重量百分比的形式給出的。
成分管道 MeOAc MeI HOAc 丙酮 水32 14.0 82.5 0 3.0 0.556 5.8 93.0 0 0.0 1.264 1.0 0 0 29.0 70.0以上通過優(yōu)選的實施例詳細(xì)地描述了本發(fā)明，但是，不言而喻，在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)可以作各種改變和改進(jìn)。
權(quán)利要求
1.通過下列工藝步驟由一個在有催化劑系統(tǒng)和乙酸存在的情況下使一氧化碳與含有甲基碘和乙酸甲酯和/或二甲醚的混合物接觸來生產(chǎn)乙酸酐的生產(chǎn)系統(tǒng)中除去丙酮的方法，所述工藝步驟包括(1)由該生產(chǎn)系統(tǒng)中得到含有乙酸甲酯、甲基碘、乙酸和丙酮的低沸點液流；(2)蒸餾第(1)工藝步驟的液流，得到(a)含有乙酸甲酯、甲基碘和丙酮的塔頂餾出汽流；(b)由乙酸甲酯、甲基碘、丙酮和基本上所有的乙酸構(gòu)成的底流液流；(3)(a)將工藝步驟(2)(a)的物流送入一個蒸餾柱的中部；(b)向該蒸餾柱的上部供水；或者以下面的工藝步驟取代(3)(a)和(3)(b)；(c)將水供入工藝步驟(2)(a)的物流中，所得到的混合物被送入一個蒸餾柱的中部；(4)由該蒸餾柱中排出(a)含有甲基碘和乙酸甲酯的塔頂蒸汽流；(b)由水構(gòu)成的底流液流；以及(c)含有丙酮和水的蒸汽流，由該蒸餾柱的下部；或者以下面的工藝步驟取代(4)(b)和(4)(c)，(d)含有水和丙酮的底流液流。
2.權(quán)利要求1所述的方法，包括下列工藝步驟(1)由該生產(chǎn)系統(tǒng)中得到含有乙酸甲酯、甲基碘、乙酸和丙酮的低沸點液流;(2)蒸餾工藝步驟的液流，得到(a)含有乙酸甲酯、甲基碘和丙酮的塔頂餾出汽流;(b)由乙酸甲酯、甲基碘、丙酮和基本上全部乙酸構(gòu)成的底流液流;(3)(a)將工藝步驟(2)(a)的物流供入一個蒸餾柱的中部;(b)向該蒸餾柱的上部供水;(4)由該蒸餾柱中排出(a)含有甲基碘和乙酸甲酯的塔頂餾出汽流;(b)由水構(gòu)成的底流液流;以及(c)含有丙酮和水的蒸汽流，由該蒸餾柱的下部;
3.權(quán)利要求2所述的方法，其中，工藝步驟(3)(b)的進(jìn)料與工藝步驟(3)(a)的物流的體積比是1∶1至8∶1。
4.權(quán)利要求1所述的方法，包括下列工藝步驟(1)由所述生產(chǎn)系統(tǒng)獲得含有乙酸甲酯、甲基碘、乙酸和丙酮的低沸點液流;(2)蒸餾工藝步驟(1)的液流，得到(a)含有乙酸甲酯、甲基碘和丙酮的塔頂餾出汽流;(b)由乙酸甲酯、甲基碘、丙酮和基本上所有的乙酸構(gòu)成的底流液流;(3)(a)將工藝步驟(2)(a)的物流送入一個蒸餾柱的中部;(b)向該蒸餾柱的上部供水;以及(4)由該蒸餾柱中排出(a)含有甲基碘和乙酸甲酯的塔頂餾出汽流;(b)由水和丙酮的底流液流。
5.權(quán)利要求4所述的方法，其中，工藝步驟(3)(b)的供料與工藝步驟(3)(a)的物流的體積比是0.1∶1至1∶1。
6.權(quán)利要求1所述的方法，包括下列工藝步驟(1)由所述生產(chǎn)系統(tǒng)獲得含有乙酸甲酯、甲基碘、乙酸和丙酮的低沸點液流;(2)蒸餾工藝步驟(1)的液流，得到(a)含有乙酸甲酯、甲基碘和丙酮的塔頂餾出汽流;以及(b)由乙酸甲酯、甲基碘、丙酮和基本上所有的乙酸構(gòu)成的底流液流;(3)(a)向工藝步驟(2)(a)的物流中供水;(b)將工藝步驟(3)(a)的混合物送入一個蒸餾柱的中部;以及;(4)由該蒸餾柱中排出(a)含有甲基碘和乙酸甲酯的塔頂蒸汽流;(b)由水構(gòu)成的底流液流;以及(c)含有丙酮和水的蒸汽流，由該蒸餾柱的下部。
7.權(quán)利要求6所述的方法，其中工藝步驟(3)(b)的供料與工藝步驟(3)(a)的物流的體積比是1∶1至8∶1。
8.權(quán)利要求1所述的方法，包括下列工藝步驟(1)由所述生產(chǎn)系統(tǒng)獲得含有乙酸甲酯、甲基碘、乙酸和丙酮的低沸點液流;(2)蒸餾工藝步驟(1)的液流，得到(a)含有乙酸甲酯、甲基碘和丙酮的塔頂餾出汽流;以及(b)由乙酸甲酯、甲基碘、丙酮和基本上所有的乙酸構(gòu)成的底流液流;(3)(a)向工藝步驟(2)(a)的物流中供水;以及(b)將工藝步驟(3)(a)的混合物送入一個蒸餾柱的中部;以及;(4)由該蒸餾柱中排出(a)含有甲基碘和乙酸甲酯的塔頂餾出蒸汽流;以及(b)含有水和丙酮的底流液流。
9.權(quán)利要求6所述的方法，其中，工藝步驟(3)(b)的供料與工藝步驟(3)(a)的物流的體積比是0.03∶1至1∶1。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種由一個在有羰基化催化劑或催化劑系統(tǒng)存在的情況下使含有甲基碘和乙酸甲酯和/或二甲醚的混合物與一氧化碳接觸來生產(chǎn)乙酸酐的生產(chǎn)系統(tǒng)中除去丙酮的方法。這一方法包括兩道蒸餾工序，通過這二道蒸餾工序?qū)⒈獜囊宜峒柞ァ⒓谆夂捅幕旌衔镏蟹蛛x出來。
文檔編號C07C49/08GK1071412SQ9211140
公開日1993年4月28日 申請日期1992年10月9日 優(yōu)先權(quán)日1991年10月9日
發(fā)明者S·L·庫克, 小R·M·施斯拉, C·E·奧特洛, J·R·佐勒 申請人:伊斯曼柯達(dá)公司