專利名稱：對異丙烯基苯酚的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種由2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(以下簡稱為雙酚A)制備過程中的結(jié)晶母液來制備對異丙烯基苯酚的方法。
對異丙烯基苯酚可用于制造耐高擊穿電壓的酚醛樹脂，也可用來與苯酚反應(yīng)生成雙酚A，從而使雙酚A制備過程中付產(chǎn)物的利用得以完成。
二羥基二芳基烷烴在堿性催化劑存在下，進行加熱，生成相應(yīng)的酚類和相應(yīng)的烯基酚類的方法是眾所周知的。利用該反應(yīng)制備鏈烯基酚(包括對異丙烯基苯酚)的方法已有許多提案(如特公昭38-1368，特開昭50-13334，55-27108，特公昭49-48319，美國專利4054611，英國專利1340869，159668，等)。
在這些方法中，作為堿性催化劑，可以是堿金屬或堿土金屬的氧化物，氫氧化物，或碳酸鹽。例如氫氧化鉀，氫氧化鈉，碳酸鈉，碳酸鉀，氧化鈣等。其它還可用醇鹽，酚鹽，羥酸鹽等。然而，在這些方法中，堿性催化劑，實際上全是以固體形態(tài)與原料混合后使用的。
在工業(yè)上實施上述方法，會遇到定量加入固體堿性催化劑的困難。
特開昭62-148441所公開的方法中對此做了改進，其方法是將堿性催化劑的水溶液與相應(yīng)酚類物質(zhì)混合后連續(xù)供入反應(yīng)器內(nèi)，而反應(yīng)原料則從另一進料口供入反應(yīng)器。
該方法存在的問題是預(yù)先制備催化劑與酚的混合物時，要耗用一定量的酚，同時，這部分酚還將混入反應(yīng)產(chǎn)物，這樣不僅影響了其中主產(chǎn)物的濃度，而且還勢必造成后續(xù)工序中分離這部分酚所需的能源消耗。
本發(fā)明的目的就是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足之處，提供一種使堿性催化劑能夠簡單，有效地加入反應(yīng)器，制備對異丙烯基苯酚的新方法。
本發(fā)明的研究者們對連續(xù)制備對異丙烯基苯酚過程中催化劑的加入方式進行了大量研究，發(fā)現(xiàn)直接將堿性催化劑水溶液與反應(yīng)原料混合后一同加入反應(yīng)器，即可達到催化反應(yīng)的目的，又可避免高溫，減壓下單獨向反應(yīng)器加入堿性催化劑水溶液時所產(chǎn)生的水份揮發(fā)，催化劑結(jié)疤的現(xiàn)象，從而完成了本發(fā)明。
本發(fā)明提供了一種使堿性催化劑能簡單，連續(xù)地加入反應(yīng)器連續(xù)制備對異丙烯苯酚的方法。其特征在于在連續(xù)制備對異丙烯基苯酚的方法中，將堿性催化劑水溶液與反應(yīng)原料在預(yù)置容器內(nèi)加熱、攪拌，混合均勻后進入反應(yīng)器。
適合本發(fā)明方法的反應(yīng)原料不僅可以是由苯酚和丙酮縮合生成雙酚A過程中的結(jié)晶母液，還可以是以蒸餾方法提純雙酚A過程中的蒸餾殘液，也可以是高純度雙酚A。本發(fā)明方法同樣適合于與雙酚A有相似結(jié)構(gòu)的，由苯酚和羰基化合物縮合而得到的二羥基二苯基烷烴及其制備過程中的副產(chǎn)物。這一類化合物有2-(4-羥基苯基)-2-(2'-羥基苯基)丙烷，2，2-(4，4'-二羥基-3-甲基苯基)丙烷，1，1-(4，4'-二羥基苯基)丙烷……等。
通過本發(fā)明方法進行反應(yīng)后，雙酚A即可生成相應(yīng)的苯酚和對異丙烯基苯酚，含有雙酚A及其異構(gòu)體2-(4-羥基苯基)-2-(2'-羥基苯基)丙烷的結(jié)晶母液同樣可生成上述兩種化合物。含有其他二羥基二苯基烷烴的反應(yīng)液通過用本發(fā)明方法反應(yīng)后則可生成相應(yīng)的酚和烯基酚。
本發(fā)明方法中所用堿性催化劑可以是堿金屬或堿土金屬的氧化物，氫氧化物或碳酸鹽，例如氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉，碳酸鉀，氧化鈣，氫氧化鈣等，其他如酚鹽，醇鹽，有機酸鹽者可使用。上述堿性催化劑最好采用水溶液形式使用。
催化劑用量范圍為反應(yīng)物料的0.01～5%wt，水的用量沒有特別的限定。但用量太多則會給反應(yīng)操作，物別是減壓操作帶來困難，故其用量最好是反應(yīng)物料的0.01～5%wt。
在本發(fā)明方法中，堿性催化劑水溶液與反應(yīng)原料在進入反應(yīng)器之前進行混合，其混合過程在專門設(shè)置的帶有攪拌器的容器內(nèi)進行。對混合容器內(nèi)的混合物料應(yīng)給予適當(dāng)加熱，混合容器內(nèi)物料溫度范圍在40℃～85℃之間。
本發(fā)明方法可用于間歇式和連續(xù)式反應(yīng)，特別是對連續(xù)式反應(yīng)器可起到將堿性催化劑以簡便方式連續(xù)，穩(wěn)定地提供給反應(yīng)裝置，從而達到連續(xù)，穩(wěn)定地獲取到反應(yīng)產(chǎn)物的目的。
以下，通過實施例來具體說明本發(fā)明的方法。但本發(fā)明不受這些實施例限制。
實施例1將雙酚A含量為30%wt的苯酚與丙酮的縮合反應(yīng)液以800g/hr的流量，氫氧化鈉含量為50%wt的水溶液以4g/hr的流量，經(jīng)過裝有攪拌器，溫度為80℃的混合器混合均勻后，連續(xù)送入反應(yīng)器，在200℃，400mmHg下連續(xù)運轉(zhuǎn)，反應(yīng)器上部以775g/hr的流量采集餾出物，下部以25g/hr的流量采集焦油狀物質(zhì)。
所得餾份組成苯酚83.5%wt，雙酚A1%wt，對異丙烯基苯酚及其二聚體14.8%wt，其它0.7%wt。
該條件下運轉(zhuǎn)了3個月后，進料口未見固體結(jié)疤現(xiàn)象。
實施例2用與實施例1相同的條件，將由苯酚和丙酮縮合制備雙酚A工序中雙酚A結(jié)晶母液以2000g/hr的流量，氫氧化鈉含量為50%wt的水溶液以10g/hr的流量，經(jīng)前述混合器混合均勻后，連續(xù)進入反應(yīng)器，從反應(yīng)器上部以1965g/hr的流量，下部以35g/hr的流量，分別采集到餾出物和焦油狀物質(zhì)，該條件下可連續(xù)運6個月。
結(jié)晶母液組成苯酚75.5%wt，雙酚A及其異構(gòu)體15%wt，其它9.5%wt。所得餾份組成苯酚91.1%wt，雙酚A1%wt，對異丙烯基苯酚及其二聚體6.9%wt，其它1%wt。
比較例用與實施例2相同的條件，氫氧化鈉含量為50%wt的水溶液不與反應(yīng)原料混合，單獨進料，操作74小時后進料口發(fā)現(xiàn)結(jié)疤堵塞。
權(quán)利要求
1.在堿性催化劑存在下，加熱2.2-雙(4-羥苯基)丙烷結(jié)晶母液制備對異丙烯基苯酚的方法中，其特征是使堿性催化劑的水溶液與反應(yīng)原料在預(yù)置的混合容器內(nèi)加熱，混合均勻后連續(xù)制備對異丙烯基苯酚。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中堿性催化劑水溶液與反應(yīng)原料在裝有攪拌器的混合容器內(nèi)攪拌均勻后加入反應(yīng)物系。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其中堿性催化劑水溶液與反應(yīng)原料混合時，其加熱溫度范圍為40℃～100℃。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中堿性催化劑水溶液與反應(yīng)原料混合時，其加熱溫度范圍最好是在55℃～85℃之間。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種制備對異丙烯基苯酚的方法，對原有方法中堿性催化劑加入方式進行了改進，使堿性催化劑水溶液直接與反應(yīng)原料混合后加入反應(yīng)物系，這樣既避免了高溫減壓下，堿性催化劑水溶液與原料分別加入反應(yīng)物系時因水分揮發(fā)造成的催化劑結(jié)疤現(xiàn)象，又避免了催化劑單獨與酚類化合物混合后再與原料分別進料所造成的酚類化合物的浪費和給后續(xù)工序帶來的不便。
文檔編號C07C37/00GK1075950SQ9310142
公開日1993年9月8日 申請日期1993年2月17日 優(yōu)先權(quán)日1993年2月17日
發(fā)明者李復(fù)生, 高勵成, 許文, 耿安利, 米鎮(zhèn)濤 申請人:中國石油化工總公司, 天津大學(xué)