專利名稱：包括1，1，2，2，-四氟乙烷的制冷組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包括1，1，2，2-四氟乙烷為一組分的制冷組合物。本發(fā)明也涉及包括1，1，2，2-的二元共沸的或類二元共沸的組合物，所述組合物還可用作為清潔劑、聚烯烴和聚氨酯類的膨脹劑、氣溶膠推進(jìn)劑、制冷劑、熱轉(zhuǎn)移介質(zhì)、氣體電介質(zhì)、滅火劑、能量循環(huán)工作流體、聚合介質(zhì)、顆粒除去流體、載體流體、研磨緩沖劑和干燥劑的替代劑。
氟化烴類有許多用途，其中之一是作為制冷劑。這類制冷劑包括二氯二氟甲烷(CFC-12)和一氯二氟甲烷(HCFC-22)。
近年來，已指出某些排放入大氣的氟化烴類制冷劑會(huì)逆向影響同溫層臭氧層。雖然這種主張尚未被完全證實(shí)，但是在國際協(xié)議下正掀起控制某些氯氟烴類(CFCs)和氫氯氟烴類(HCFCs)的使用和生產(chǎn)的運(yùn)動(dòng)。
因此，有要求發(fā)展比現(xiàn)有制冷劑消耗臭氧能力低，同時(shí)仍能達(dá)到可接受制冷性能的制冷劑。已經(jīng)建議用氫氟烴類(HFCs)來取代CFCs和HCFs，因?yàn)镠FCs不含氯，因此不具消耗臭氧的能力。
在制冷應(yīng)用中，制冷劑常在操作期間經(jīng)過下列泄漏而損失掉軸密封點(diǎn)、蛇管連接、焊接點(diǎn)和破裂的管線。此外，制冷劑在維修制冷設(shè)備過程中也可能會(huì)排放入大氣中。假若該制冷劑不是一種純組分或一種共沸的或類共沸組合物，該制冷劑當(dāng)從制冷設(shè)備泄漏或排放入大氣中時(shí)，該制冷劑的組成就會(huì)改變，這會(huì)造成制冷劑變得可燃或使制冷性能變差。
因此，需要使用單一的氟化烴或包含一種或幾種氟化烴類的一種共沸的或類共沸組合物來作為制冷劑。
氟化烴類也可用作為一種清潔劑或清潔如電子線路板的溶劑。希望該清潔劑是共沸的或類共沸的，因?yàn)樵谡魵馊ビ筒僮髦?，為了最后漂洗清潔，該清潔劑通常要被再蒸餾和再利用。
含有一種氟化烴的共沸組合物或類共沸組合物在下列情況中也是有用的在密閉小泡的聚氨酯、酚醛和熱塑性泡沫的制造中作為吹氣劑，氣溶膠中作推進(jìn)劑，作熱轉(zhuǎn)移介質(zhì)，氣體電介質(zhì)，滅火劑，能量循環(huán)工作流體，例如用于熱泵，聚合反應(yīng)的情況介質(zhì)，用作從金屬表面除去顆粒的流體，作為載體流體，例如可用于將潤滑劑的薄膜放在金屬部件上，或者作為研磨緩沖劑用于從磨光的金屬等表面上除去研磨緩沖化合物，作為從例如珠寶或金屬部件上除去水的干燥劑的代用品，作為常規(guī)電路制作技術(shù)中的顯示保護(hù)劑，包括氯型顯示劑，以及當(dāng)與例如1，1，1-三氯乙烷或三氯乙烯之類試劑一起使用時(shí)作為光刻膠的剝離劑。
本發(fā)明涉及發(fā)現(xiàn)包括1，1，2，2-四氟乙烷作為一組分的制冷組合物。該組合物還可用作為清潔劑、聚烯烴和聚氨酯類的膨脹劑、氣溶膠推進(jìn)劑、制冷劑、熱轉(zhuǎn)移介質(zhì)、氣體電介質(zhì)、滅火劑、能量循環(huán)工作流體、聚合介質(zhì)、顆粒除去流體、載體流體、研磨緩沖劑和干燥劑的替代劑。而且，本發(fā)明涉及發(fā)現(xiàn)下列組合物，即包括有效量的1，1，2，2-四氟乙烷和一種第二組分形成的二元共沸或類共沸組合物。
本發(fā)明涉及1，1，2，2-四氟乙烷(HFC-134)，沸點(diǎn)＝-19.7℃和至少一種下列組分的組合物1.1，1，1，2，2，3，3-七氟丙烷(HFC-227ca，或CHF2CF2CF3沸點(diǎn)-17.0℃)，2.1，1，1，2，2-五氟丙烷(HFC-245cb或CF3CF2CH3，沸點(diǎn)-17.5℃)，3.三(三氟甲基)胺(CF3)3N，沸點(diǎn)＝-6.5℃)，
4.五氟化三氟甲硫(SF5CF3，沸點(diǎn)＝-20.4℃)，5.環(huán)丙烷(C3H6，沸點(diǎn)＝32.8℃)，6.過氟環(huán)丙烷(C216，or CF2CF2CF(環(huán)形的)，沸點(diǎn)＝-31.5℃)，7.氟乙烷(HFC-161，or CH3CFH2，沸點(diǎn)＝-37.7℃)，8.1，1，1-三氟丙烷(HFC-263fb，或CH3CH2CF，沸點(diǎn)＝-13.0℃)，9.2，2二氟丙烷(HFC-272ca，或CH3CF2CH3，沸點(diǎn)-0.4℃)，10.2-氟丙烷(HFC-281ea，或CH3CHFCH3，沸點(diǎn)＝-9.4℃)，11.1-氟丙烷(HFC-281fa，或CH3CH2CH2F，沸點(diǎn)＝-2.5℃)。
HFC-227ca(1，1，1，2，2，3，3-七氟丙烷，CAS登記號(hào)2252-84-8)已由2，2，3，3-四氟丙酸與SF4，在三氟化硼存在下反應(yīng)制得。見Hasek等人，J.Am.Chem.Soc.，V.5，PP.543-551(1960)。
HFC-245cb(CAS登記號(hào)1814-88-6)可由甲基氯與氟化銫與四氟乙烯在三甘醇二甲醚存在下反應(yīng)制得，見Yale，美國專利3，381，042。
(CF3)3N(CAS 登記號(hào)432-03-1)已由三甲胺在無水氟化氫存在下電化學(xué)氟化而制得，見Kauck和Simons，美國專利2616927。
SF5CF3(CAS登記號(hào)373-80-8)已由硫脲的電化學(xué)氟化制備，見Schmeisser和Huber，Z.Naturforsch.，Sect.B，V.21，PP.285-286(1966)C216(CAS登記號(hào)931-91-9)已由四氟乙烯在乙烯稀釋劑存在下光解制得，見Mastrangelo，美國專利3，228，864。
HFC-263fb(CAS 登記號(hào)421-07-8)已由1，1-二氟丙烯與HF在90-100℃反應(yīng)制得，見McBee等人，J.Am.Chem.Soe.，V.69，PP.944-947(1947)。
HFC-272ca(CAS 登記號(hào)420-45-1)已由2，2-二氯丙烷用SbF3氟化制得，見Henne和Renoll，J.Am.Chem.Soc.V.59，PP.2434-2436(1937)。
HFC-161(CAS 登記號(hào)353-36-6)，HFC-281ea(異丙基氟，CAS登記號(hào)420-26-8)，和HFC-281fa(正丙基氟，CAS登記號(hào)460-13-9)已由氟化氫分別與乙烯、丙烯和環(huán)丙烷反應(yīng)制備，見Grosse和Lin，J.Org.Chem，V.3，PP.26-32(1938)。
下列組合物可用作為制冷劑。
表1組合物號(hào)1 1-99wt%HFC-134 1-99Wt%HFC-227ca2 1-99wt%HFC-134 1-99wt%HFC-245cb3 5-95wt%HFC-134 5-95wt%(CF3)3N4 1-99wt%HFC-134 1-99wt%SF5CF35 5-95wt%HFC-134 5-95wt%環(huán)丙烷6 1-99wt%HFC-134 1-99wt%C2167 1-95wt%HFC-134 5-99wt%HFC-1618 5-99wt%HFC-134 1-95wt%HFC-263fb9 5-99wt%HFC-134 1-95wt%HFC-272ca10 5-99wt%HFC-134 1-95wt%HFC-281ea11 5-99wt%HFC-134 1-95wt%HFC-281fa本發(fā)明也涉及發(fā)現(xiàn)共沸的或類共沸的組合物，該組合物含有有效量的HFC-134和一種第二組分，其中第二組分是HFC-227ca、HFC-245cb、(CF3)N、SF5CF3、環(huán)丙烷、C216、HFC-161、HFC-263fb、HFC-272ca、HFC-281ea和HFC-281fa。
“共沸”組合物意謂兩種或幾種物質(zhì)的恒沸液體混合物，其行為象一種單一物質(zhì)。表征一種共沸組分的方法之一是將該液體部分蒸發(fā)或蒸餾產(chǎn)生的蒸氣與該液體，即混合物蒸餾液/回流液具有相同的組成，而沒有組成變化。恒沸組合物的特征是共沸的，因?yàn)榕c相同組分的非共沸混合物相比，它們或顯示最高沸點(diǎn)或顯示最低沸點(diǎn)。
“類共沸”組合物意謂兩種或幾種物質(zhì)的恒沸或基本恒沸的液體混合物，其行為象一種單一物質(zhì)，表征一種類共沸組合物的方法之一是將該液體部分蒸發(fā)或蒸餾產(chǎn)生的蒸氣與該液體，即混合物蒸餾液/回流液具有基本上相同的組成，而沒有組成變化。
本領(lǐng)域中已認(rèn)識(shí)到，一種共沸或類共沸的組合物若在50wt%的組合物被用蒸發(fā)或沸騰除去后，原有組合物和除去50wt%原有組合物后剩下的組合物的蒸氣壓之間的差，當(dāng)用絕對(duì)單位來衡量時(shí)，為小于10%。用絕對(duì)單位的含義是用本領(lǐng)域中熟知的壓力單位來測量，如磅/平方英寸、大氣壓、巴、托、達(dá)因每平方厘米、毫米汞柱、英寸水柱及其它相當(dāng)?shù)男g(shù)語。
因此，本發(fā)明中包括的是有效量的HFC-134和一種第二組分的組合物，其中第二組分是HFC-227ca、HFC-245cb、(CF3)3N、SF5CF3、環(huán)丙烷、C216、HFC-161、HFC-263fb、HFC-272ca、HFC-281ea或HFC-281fa，這樣在原組合物被蒸去或沸騰揮發(fā)掉50wt%產(chǎn)生剩余的組合物后，原組合物和剩余組合物之間蒸氣壓的差為10%或更小。
本發(fā)明基本上恒沸、共沸或類共沸的組合物包括如下(所有組合物在25℃時(shí)測量)1.1-99，更好50-90，最好69.8wt%HFC-134;1-99，更好10-50，最好30.2wt%HFC-227ca.
2.1-99，更好30-80，最好54.2wt%HFC-134;1-99，更好20-70，最好45.8wt%HFC-245cb.
3.27-84，更好40-70，最好56.4wt%HFC-134;16-73，更好30-60，最好43.6wt%(CF3)3N.
4.1-99，更好10-70，最好35.9wt%HFC-134;1-99，更好30-90，最好64.1wt%SF5CF3.
5.32-79，更好40-70，最好55.5wt%HFC-134;21-68，更好30-60，最好44.5wt%環(huán)丙烷.
6.1-99，更好10-50，最好29.2wt%HFC-134;1-99，更好50-90，最好70.8wt%FC-C216.
7.1-84，更好1-50，最好11.3wt%HFC-134;16-99，更好50-99，最好88.7wt%HFC-161.
8.31-99，更好50-90，最好67.2wt%HFC-134;1-69，更好10-50，最好32.8wt%HFC-263fb.
9.51-99，更好70-99，最好84.0wt%HFC-134;1-49，更好1-30，最好16.0wt%HFC-272ca.
10.48-99，更好70-99，最好84.7wt%HFC-134;1-52，更好1-30，最好15.3wt%HFC-281ea.
11.58-99，更好80-99，最好93.8wt%HFC-134;1-42，更好1-20，最好6.2wt%HFC-281fa。
對(duì)于本發(fā)明的目的，“有效量”被定義為本發(fā)明組合物的每個(gè)組分，當(dāng)結(jié)合一起形成共沸的或類共沸組合物時(shí)的量。該定義包括各個(gè)組分的數(shù)量，該數(shù)量可以隨著加在組合物上的壓力而變化，只要共沸的或類共沸組合物繼續(xù)以該不同壓力存在，但可能沸點(diǎn)不同。
因此，有效量包括例如可以重量百分?jǐn)?shù)表達(dá)的本發(fā)明的組合物的各組分，在這里描述過以外的溫度和壓力下，形成共沸的或類共沸的組合物的用量。
為了討論的目的，共沸或恒沸的含義也表示基本上共沸或基本上恒沸。換言之，在這些術(shù)語中的含義所包括的不僅是上述的真的共沸物，而且也包括含有這些相同的組分以不同比例存在的其它組合物，以及屬于相同共沸體系部分的，在性質(zhì)上是類共沸物的那些相當(dāng)?shù)慕M合物。如本領(lǐng)域中已充分認(rèn)識(shí)到的，含有與共沸物相同組分的組合物有一個(gè)范圍，它不僅對(duì)于制冷和其它應(yīng)用方面顯示基本上相當(dāng)?shù)男再|(zhì)，而且會(huì)在恒沸特征或在沸騰時(shí)沒有分離的傾向方面，也顯示與真的共沸組合物基本上相當(dāng)?shù)男再|(zhì)。
事實(shí)上，用下列任何一條標(biāo)準(zhǔn)來表征一種恒沸混合物是可能的，該恒沸混合物可以各種外觀出現(xiàn)，取決于所選的條件。
＊這種組合物可定義為A、B、C(和D…)的共沸物，因?yàn)樵撔g(shù)語“共沸物”立即意味著它是確定的和受到限制的，并對(duì)這種是恒沸組合物的唯一物質(zhì)組成，需要有效量的A，B，C(和D…)。
＊本領(lǐng)域的技術(shù)人員已經(jīng)熟知，在不同壓力下，給定共沸物的組成至少可在一定程度內(nèi)變化，壓力變化也至少在一定程度上使沸點(diǎn)溫度改變。因此，A、B、C(和D…)的一種共沸物代表了一種獨(dú)特類型的關(guān)系，但組成可隨著溫度和/或壓力而變。所以，常用組成范圍，而不是用固定的組成來定義共沸物。
＊該組合物可定義為A、B、C(和D…)的特定的重量百分?jǐn)?shù)關(guān)系或摩爾百分?jǐn)?shù)關(guān)系，同時(shí)認(rèn)識(shí)到這些特定的值僅僅指出一種特定的關(guān)系，并且在事實(shí)上，由A、B、C(和D…)代表的一系列這種關(guān)系，實(shí)際上對(duì)于一種給定的但受壓力影響而變化的共沸物是存在的。
＊A、B、C(和D…)的一種共沸物的表征方法可以是，將該組合物定義為以一定壓力下的沸點(diǎn)為特征的共沸物，因此以一種具體的數(shù)字組成給出鑒定的特征不會(huì)不合理地限制本發(fā)明的范圍，它只受到所用分析儀器的限制，并具有所用分析儀器的準(zhǔn)確度。
本發(fā)明的共沸物或類沸組合物可由任何方便的方法，包括混合所需的量來制備。優(yōu)選的方法是稱好所需的各組分的量，然后在合適的容器中將它們混合。
下面給出說明本發(fā)明的具體實(shí)例，除非另外說明，所有百分?jǐn)?shù)以重量計(jì)。應(yīng)當(dāng)理解，這些實(shí)例僅僅作為說明目的，并非以任何方式限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)例1 相研究在25℃的常溫下，對(duì)下列組合物的相研究表明，下列組合物是共沸物，這些組合物中組成是改變的，測量了其蒸氣壓。
組合物號(hào) 蒸氣壓psia(kPa)1 69.8wt%HFC-134 30.2wt%HFC-227ca 77.8(537)2 54.2wt%HFC-134 45.8wt%HFC-245cb 89.7(619)3 56.4wt%HFC-134 43.6wt%(CF3)3N 92.3(636)4 35.9wt%HFC-134 64.1wt%SF5CF394.8(653)5 55.5wt%HFC-134 44.5wt%環(huán)丙烷 147.4(1016)6 29.2wt%HFC-134 70.8wt%C216 103.9(716)7 11.3wt%HFC-134 88.7wt%HFC-161 130.5(900)8 67.2wt%HFC-134 32.8wt%HFC-263fb 87.3(602)9 84.0wt%HFC-134 16.0wt%HFC-272ca 80.3(554)10 84.7wt%HFC-134 15.3wt%HFC-281ea 81.6(563)11 93.8wt%HFC-134 6.2wt%HFC-281fa 76.9(530)實(shí)例2 25℃時(shí)蒸氣泄漏對(duì)蒸氣壓的影響在25℃時(shí)將一容器盛裝起始組合物，測量組合物的蒸氣壓。讓該組合物從容器內(nèi)泄出，保持溫度為25℃，直至起始組合物的50wt%被除去，這時(shí)測量留在容器內(nèi)的組合物的蒸氣壓，結(jié)果總結(jié)如下。
制冷 0wt%已蒸發(fā) 50wt%已蒸發(fā) % 蒸氣組合物 psia(kPa) psia(kPa) 壓變化HFC-134/HFC-227ca99.0/1.0 76.2(525) 76.2(525) 090.0/10.0 77.1(532) 77.0(531) 0.169.8/30.2 77.8(537) 77.8(537) 050.0/50.0 77.1(532) 76.9(530) 0.31.0/99.0 64.3(443) 64.2(443) 0.2
HFC-134/HFC-245cb99.0/1.0 77.0(531) 76.4(527) 0.880.0/20.0 86.6(597) 84.4(582) 2.554.2/45.8 89.7(618) 89.7(618) 030.0/70.0 86.9(599) 84.7(584) 2.51.0/99.0 68.6(473) 67.9(468) 1.0HFC-134/(CF3)3N84.0/16.0 89.5(617) 80.7(557) 9.870.0/30.0 91.8(633) 90.5(624) 1.456.4/43.6 92.3(636) 92.3(636) 040.0/60.0 91.3(629) 89.5(617) 2.027.0/73.0 88.1(607) 79.6(549) 9.6HFC-134/SF5CF399.0/1.0 76.9(530) 76.3(526) 0.870.0/30.0 90.2(622) 87.0(600) 3.535.9/64.1 94.8(654) 94.8(654) 010.0/90.0 89.3(616) 87.7(605) 1.81.0/99.0 82.2(567) 81.8(564) 0.5HFC-134/環(huán)丙烷79.0/21.0 142.9(985) 128.9(889) 9.870.0/30.0 146.2(1008) 143.0(986) 2.255.5/44.5 147.4(1016) 147.4(1016) 040.0/60.0 146.8(1012) 144.8(998) 1.432.0/68.0 146.0(1007) 133.0(917) 8.9HFC-134/C21699.0/1.0 77.1(532) 76.4(527) 0.950.0/50.0 101.7(701) 100.3(692) 1.429.2/70.8 103.9(716) 103.9(716) 010.0/90.0 100.8(695) 100.0(689) 0.81.0/99.0 95.8(661) 95.6(659) 0.2HFC-134/HFC-16184.0/16.0 105.7(729) 95.2(656) 9.950.0/50.0 125.9(868) 123.8(854) 1.711.3/88.7 130.5(900) 130.5(900) 01.0/99.0 130.2(898) 130.2(898) 0
HFC-134/HFC-263fb31.0/69.0 81.2(560) 73.4(506) 9.650.0/50.0 86.0(593) 84.5(583) 1.767.2/32.8 87.3(602) 87.3(602) 090.0/10.0 83.3(574) 81.0(558) 2.899.0/1.0 77.1(532) 76.5(527) 0.8HFC-134/HFC-272ca51.0/49.0 75.6(521) 68.4(472) 9.570.0/30.0 79.2(546) 78.0(538) 1.584.0/16.0 80.3(554) 80.3(554) 099.0/1.0 76.8(530) 76.5(527) 0.4HFC-134/HFC-281ea48.0/52.0 74.0(510) 66.7(460) 9.970.0/30.0 80.0(552) 78.6(542) 1.784.7/15.3 81.6(563) 81.6(563) 099.0/1.0 77.1(532) 76.7(529) 0.5HFC-134/HFC-281fa58.0/42.0 68.9(475) 62.2(429) 9.780.0/20.0 75.1(518) 74.0(510) 1.593.8/6.2 76.9(530) 76.9(530) 099.0/1.0 76.4(527) 76.3(526) 0.1本實(shí)例的結(jié)果表明這些組合物是共沸的或類沸的，因?yàn)楫?dāng)50wt%原組合物被除去后，剩余組合物在25℃時(shí)的蒸氣壓與原組合物的蒸氣壓相差在約10%以內(nèi)。
實(shí)例3 制冷劑性能下表表明本發(fā)明制冷劑的性能。數(shù)據(jù)基于下列條件蒸發(fā)器溫度 7.2℃(45.0°F)冷凝器溫度 54.4℃(130.0°F)過冷溫度 46.1℃(115.0°F)返回氣體溫度 18.3℃(65.0°F)壓縮機(jī)效率為75%。
本發(fā)明的新組合物，包括共沸的或類共沸的組合物，可用于產(chǎn)生制冷作用，方法是將該組合物冷凝，然后在待冷物體周圍蒸發(fā)該冷凝物。該新組合物也可用于產(chǎn)生熱，方法是在待加熱物體的附近冷凝該制冷劑，然后蒸發(fā)該制冷劑。
除用于制冷作用外，本發(fā)明的新恒沸或基本上恒沸組合物也有益于用作氣溶膠推進(jìn)劑、熱轉(zhuǎn)移介質(zhì)、氣體電介質(zhì)、滅火劑、聚烯烴和聚氨酯類的膨脹劑和能量循環(huán)工作流體。
附加組合物上述共沸的或類共沸的組合物中還可以加入其它組分，如沸點(diǎn)在-60-+30 ℃間的脂屬烴，沸點(diǎn)在-60-+30 ℃間的氫氟碳烷烴，沸點(diǎn)在-60-+30 ℃間的氫氟丙烷，沸點(diǎn)在-60-+30 ℃間的烴類酯，沸點(diǎn)在-60-+30 ℃間的氫氯氟烴，沸點(diǎn)在-60-+30 ℃間的氫氟烴，沸點(diǎn)在-60-+30 ℃間的氫氯烴，氯化碳和過氟化化合物，而基本上不改變組合物的性質(zhì)，包括其恒沸行為。這些組分的例子包括化合物 分子式 沸點(diǎn),℃HC-290 CH3 CH2 CH3 -42HCFC-124 CHCl FCF3 -12FC-600 CH3 CH2 CH2 CH3 0各種添加劑，如潤滑劑、防腐蝕劑、穩(wěn)定劑、染料和其它合適的材料也可為了各種目的而加入本發(fā)明的新組合物中，只要它們對(duì)該組合物的預(yù)定應(yīng)用沒有不利影響。優(yōu)選的潤滑劑包括分子量大于250的酯類。
權(quán)利要求
1.一種制冷組合物，包括1，1，2，2-四氟乙烷和1，1，1，2，2，3，3-七氟丙烷、1，1，1，2，2-五氟丙烷、三(三氟甲基)胺、五氟化三氟甲基硫、環(huán)丙烷、過氟環(huán)丙烷、氟乙烷、1，1，1-三氟丙烷、2，2-二氟丙烷、2-氟丙烷或1-氟丙烷。
2.有效量的1，1，2，2-四氟乙烷和第二種組分形成的一種共沸組合物或類共沸組合物，其中所述第二組分是1，1，1，2，2，3，3-七氟丙烷、1，1，1，2，2-五氟丙烷、三(三氟甲基)胺、五氟化三氟甲基硫、環(huán)丙烷、過氟環(huán)丙烷、氟乙烷、1，1，1-三氟丙烷、2，2-二氟丙烷、2-氟丙烷或1-氟丙烷。
3.權(quán)利要求2的共沸組合物或類共沸組合物，所述組合物包括1-99wt%1，1，2，2-四氟乙烷和1-99wt%1，1，1，2，2，3，3-七氟丙烷;1-99wt%1，1，2，2-四氟乙烷和1-99wt%1，1，1，2，2-五氟丙烷;27-84wt%1，1，2，2-四氟乙烷和16-73wt%三(三氟甲基)胺;1-99wt%1，1，2，2-四氟乙烷和1-99wt%五氟化三氟甲基硫;32-79wt%1，1，2，2-四氟乙烷和21-68wt%環(huán)丙烷;1-99wt%1，1，2，2-四氟乙烷和1-99wt%過氟環(huán)丙烷;1-84wt%1，1，2，2-四氟乙烷和16-99wt%氟乙烷;31-99wt%1，1，2，2-四氟乙烷和1-69wt%1，1，1-三氟丙烷;51-99wt%1，1，2，2-四氟乙烷和1-49wt%2，2-二氟丙烷;48-99wt%1，1，2，2-四氟乙烷和1-52wt%2-氟丙烷;或58-99wt%1，1，2，2-四氟乙烷和1-42wt%1-氟丙烷。
4.權(quán)利要求2的共沸組合物或類共沸組合物，所述組合物包括50-90wt%1，1，2，2-四氟乙烷和10-50wt%1，1，1，2，2，3，3-七氟丙烷;30-80wt%1，1，2，2-四氟乙烷和20-70wt%1，1，1，2，2-五氟丙烷;40-70wt%1，1，2，2-四氟乙烷和30-60wt%三(三氟甲基)胺;10-70wt%1，1，2，2-四氟乙烷和30-90wt%五氟化三氟甲基硫;40-70wt%1，1，2，2-四氟乙烷和30-60wt%環(huán)丙烷;10-50wt%1，1，2，2-四氟乙烷和50-90wt%過氟環(huán)丙烷;1-50wt%1，1，2，2-四氟乙烷和50-90wt%氟乙烷;50-90wt%1，1，2，2-四氟乙烷和10-50wt%1，1，1-三氟丙烷;70-99wt%1，1，2，2-四氟乙烷和1-30wt%2，2-二氟丙烷;70-99wt%1，1，2，2-四氟乙烷和1-30wt%2-氟丙烷;或80-99wt%1，1，2，2-四氟乙烷和1-20wt%1-氟丙烷。
5.一種產(chǎn)生制冷作用的方法，包括將權(quán)利要求1-4之任一組合物冷凝，然后在待冷卻物體周圍蒸發(fā)該組合物。
6.一種產(chǎn)生熱的方法，包括將權(quán)利要求1-4之任一組合物在待加熱物體周圍冷凝，然后在待加熱物體周圍蒸發(fā)該組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及制冷組合物，包括1，1，2，2，-四氟乙烷和第二組分1，1，1，2，2，3，3-七氟丙烯、1，1，1，2，2-五氟丙烷、三(三氟甲基)胺、五氟化三氟甲基硫、環(huán)丙烷、過氟環(huán)丙烷、氟乙烷、1，1，1三氟丙烷、2，2，-二氟丙烷、2-氟丙烷或1-氟丙烷。本發(fā)明也涉及包括有效量的1，1，2，2-四氟乙烷和同上述第二組分形成的一種共沸組合物或類共沸組合物。
文檔編號(hào)C07C19/08GK1082089SQ9310852
公開日1994年2月16日 申請(qǐng)日期1993年7月13日 優(yōu)先權(quán)日1992年7月15日
發(fā)明者B·H·邁納, D·M·佩特龍, D·L·克盧格, B·S·龍格 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司