專(zhuān)利名稱(chēng)：羥氨基-苯磺酰脲類(lèi)化合物，其制法及作為除草劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是有關(guān)除草劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，特別是有關(guān)在有用植物中選擇性防除闊葉和禾本科雜草的除草劑的技術(shù)領(lǐng)域。
已知，在苯環(huán)上帶有一個(gè)氨基-或一個(gè)功能化的氨基基團(tuán)的雜環(huán)取代苯磺酰脲類(lèi)化合物具有除草劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的性質(zhì)(US-A-4892946;US-A-4981509;EP-A-169815)。
此外，在WO-89/10921中的苯基磺酰脲類(lèi)除草劑也是已知的，其中苯環(huán)是2，4-二取代或2，4，6-三取代，和在4位上可帶有另一個(gè)烷基氨基或(取代的)羥基氨基基團(tuán)。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，帶有一個(gè)未取代的或一個(gè)取代的羥基氨基功能團(tuán)的某些雜環(huán)取代的苯基磺酰脲類(lèi)化合物是特別適合于作為除草劑或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。
本發(fā)明的對(duì)象是式(Ⅰ)化全物或其鹽
式中R1是CO-R5，CO-OR6，CO-NR7R8，CS-R9，CS-OR10，CS-NR7R8，SO2R11，SOR11，SO2NR7R8或CO-COR12，R2是氫，C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔基，其中后三個(gè)基團(tuán)分別是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基和C1-C4烷硫基取代，R3是鹵素，C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基，C2-C6-炔基，C1-C6-烷氧基，C2-C6-烯氧基或C2-C6-炔氧基，其中后6個(gè)基團(tuán)分別是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基和烷硫基取代，或CO-CO-R6，CS-R16，CO-CO-OR17，CS-OR17，CS-SR17，CO-NR18R19，CS-NR18R19，NR18R19，SO2NR18R19，氰基，S(O)0-R20，CO-R16，CO-OR17，NO2或C(R21)＝N-R22或一個(gè)帶多至4個(gè)選自N，O和S雜原子的5-或6元飽和的，不飽和的或雜芳香族雜環(huán)，它是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-鹵代烷基，CN，NO2，CHO，(C1-C4-烷基)-羰基和(C1-C4-烷氧基)-羰基取代和在其多至2個(gè)C-環(huán)位置時(shí)可被CO取代和在其多至2個(gè)S-雜原子時(shí)可被SO2取代，或R4是氫或C1-C4-烷基，R5是氫或C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔基，其中后3個(gè)基是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基團(tuán)取代，或C3-C7-環(huán)烷基，它是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基團(tuán)取代，或芐基，未取代的或取代的芳基或一個(gè)未取代的或取代的雜環(huán)基團(tuán)，R6是C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔基，其中后三個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基團(tuán)取代，R7是氫或C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基，C2-C6-炔基或C1-C6-烷氧基，其中后4個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵紗，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基和NR13R14的基團(tuán)取代，R8是氫或C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基或C2-C6炔基，其中的后3個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基團(tuán)取代，或COR23，COR24，CONR13R14或SO2R11，R9是類(lèi)似于R5，優(yōu)選氫，C1-C6-烷基或C3-C6-鏈烯基，其中后2個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)鹵原子或被一個(gè)或二個(gè)選自C1-C4-烷氧基，烷硫基和NR13R14的基團(tuán)取代，R10是類(lèi)似于R6，優(yōu)選C1-C6-烷基或C3-C6-鏈烯基，其中后2個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)鹵原子或被一個(gè)或二個(gè)選自C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基團(tuán)取代，R11是C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔基，其中后3個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基團(tuán)取代，R12是氫，OH，NH2，一-或二-(C1-C4烷基)-氨基，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，其中后2個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基團(tuán)取代，R13分別是氫或C1-C6-烷基，C3-C6鏈烯基或C3-C6炔基，其中后3個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基團(tuán)取代，或COR25或CO2R26，R14分別是氫或C1-C6-烷基，C3-C6-鏈烯基或C3-C6-炔基，其中后3個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基團(tuán)取代，NR252分別是一個(gè)雜環(huán)的3-至7元環(huán)，環(huán)上除N原子外，還可含有一個(gè)或二個(gè)其它的選自N，O和S的雜原子，此雜環(huán)是未取代的或取代的，R16是一類(lèi)似于R5的基團(tuán)，
R17是氫，C1-C6-烷基，C2-C6-烷基或C2-C6-炔基，其中后3個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152基團(tuán)取代，R18是一個(gè)類(lèi)似于R7的基團(tuán)，R19是一個(gè)類(lèi)似于R8的基團(tuán)，R20是一個(gè)類(lèi)似于R11的基團(tuán)，R21是氫或C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔基，其中后3個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基團(tuán)取代，或C1-C4-烷氧基，OH，NH2，一-或二-(C1-C4-烷基)-氨基，CO-R16，CO2-R17或SO2-R20，R22是氫，OH，NH2，一-或二-(C1-C4-烷基)-氨基，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，其中后2個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基團(tuán)取代，R23是一個(gè)類(lèi)似于R9的基團(tuán)，R24是一個(gè)類(lèi)似于R10的基團(tuán)，R25是一個(gè)類(lèi)似于R9的基團(tuán)，R26是一個(gè)類(lèi)似于R10的基團(tuán)，X、Y分別是氫，鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基或C1-C6-烷硫基，其中后3個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基團(tuán)取代，或一-或二-(C1-C4-烷基)氨基，C3-C6-環(huán)烷基，C3-C5-鏈烯基，C3-C6-炔基，C3-C5-烯氧基或C3-C5-炔氧基，Z是CH或N，W是O或S，n是1，2或3和O是0，1，2或3。
在式(1)和后面的式中的烷基，烷氧基，鹵代烷基，鹵代烷氧基，烷基氨基和烷硫基以及相應(yīng)的不飽和和/或在碳骨架上的取代基每個(gè)可是直鏈的或支鏈的。如果未作特別說(shuō)明，這些基團(tuán)優(yōu)選帶1至4個(gè)C原子的碳骨架，或?qū)τ诓伙柡突鶊F(tuán)來(lái)說(shuō)優(yōu)選帶2至4個(gè)C原子的基團(tuán)，在那些組合含義的基團(tuán)如烷氧基，鹵代烷基等是指例如甲基，乙基，正-或異丙基，正，異，叔或2-丁基，戊基，己基，如正己烷，異己烷和1，3-二甲基丁基，庚基，如正庚基，1-甲基-己基和1，4-二甲基戊基;鏈烯基和炔基具有與烷基相對(duì)應(yīng)的可能的不飽和基團(tuán)的含義，鏈烯基是指例如烯丙基，1-甲基丙-2-烯-1-基，2-甲基-丙-2-烯-1-基，丁-2-烯-1-基，丁-3-烯-1-基，1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基;炔基是指例如炔丙基，丁-2-炔-1-基，丁-3-炔-1-基，1-甲基-丁-3-1-基。
鹵素是指氟，氯，溴或碘。鹵代烷基，-烯基和-炔基是指被鹵素，優(yōu)選被氟、氯和/或溴，特別是被氟或氯，部分的或全部取代的烷基，鏈烯基或炔基，例如CF3，CHF2，CH2F，CF3CF2，CH2FCHCl，CCl3，CHCl2，CH2CH2Cl;鹵代烷氧基是例如OCF3，OCHF2，OCH2F，CF3CF2O，OCH2CF3和OCH2CH2Cl。相應(yīng)的也適合于鹵代烯基和其它被鹵素取代的基團(tuán)。
芳基是指一-，二-或多環(huán)芳香系統(tǒng)，例如苯基，萘基，四氫呋喃基，茚基，茚滿(mǎn)基，戊搭烯基，芴基和類(lèi)似物，優(yōu)選苯基;芳氧基優(yōu)選與所列舉的芳基所對(duì)應(yīng)的氧基基團(tuán)，特別是苯氧基。
雜芳基或一個(gè)雜芳香基是指一-，二-或多環(huán)芳香族系統(tǒng)，在這個(gè)系統(tǒng)中至少1個(gè)環(huán)含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，例如吡啶基，嘧啶基，噠嗪基，吡嗪基，噻嗯基，噻唑基，噁唑基，呋喃基，吡咯酰基和咪唑基，還有雙環(huán)的或多環(huán)的芳香族的或芳脂肪族化合物，例如喹啉基，苯并噁唑基等。
取代的芳基，雜芳基，苯基，芐基或帶有芳香族部分的取代的雙環(huán)基團(tuán)指的是例如一個(gè)由未取代的主體衍生的取代基，其中取代基是例如一個(gè)或多個(gè)，優(yōu)選1，2或3個(gè)選自鹵素，烷基，鹵代烷基，烷氧基，鹵代烷氧基，烷硫基，羥基，氨基，硝基，氰基，烷氧基羰基，烷基羰基，甲?；被柞；?，一-和二烷基氨基羰基，一-和二烷基氨基，烷基亞磺酰基和烷基磺?；?，帶C原子的基團(tuán)是優(yōu)選帶1至4個(gè)C原子，特別是帶1或2個(gè)C原子。通常取代基優(yōu)選鹵素，例如氟和氯，C1-C4-烷基，優(yōu)選甲基或乙基，C1-C4-鹵代烷基，優(yōu)選三氟甲基，C1-C4-烷氧基，優(yōu)選甲氧基或乙氧基，C1-C4-鹵代烷氧基，硝基和氰基。其中取代基特別優(yōu)選甲基、甲氧基和氯。
需要時(shí)取代的苯基是例如未取代的一-或多取代的苯基，優(yōu)選多至三取代的苯基、它是被相同的或不同的選自鹵素，C1-C4-烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基和硝基的基團(tuán)取代，例如鄰位，間位和對(duì)位的甲苯基，二甲苯基，2-，3-和4-氯代苯基，2-，3-和4-三氟甲基-和-三氯甲基苯基，2，4-，3，5-，2，5-和2，3-二氯代苯基，鄰位，間位和對(duì)位甲氧基苯基。
一個(gè)雜環(huán)基是優(yōu)選5-或6元的和雜芳族的，飽和的或不飽和的，含有1，2或3個(gè)優(yōu)選于N，O和S的雜原子?；鶊F(tuán)可苯并稠合。這些基團(tuán)是如環(huán)氧乙烷基，吡咯烷基，哌啶基，二氧戊環(huán)基，吡唑基，嗎啉基，呋喃基，四氫呋喃基，吲哚基，喹啉基，嘧啶基，氮雜 基，咪唑基，噻唑基，噻吩基和噁唑基。
本發(fā)明的對(duì)象還涉及到式(1)所包括所有立體異構(gòu)體及其混合物。式(Ⅰ)所示的這類(lèi)化合物含有一個(gè)或多個(gè)不對(duì)稱(chēng)碳原子或還包括在通式(1)沒(méi)有特別給定的雙鍵。由它們特定的空間形式所確定的可能的立體異構(gòu)體，如對(duì)映體，非對(duì)映體，Z-和E-異構(gòu)體全部在式(1)范疇之內(nèi)，可按通常的方法從主體異構(gòu)體的混合物中得到或通過(guò)主體選擇反應(yīng)與應(yīng)用立體化學(xué)純的原料相結(jié)合的方法制備。
式(Ⅰ)化合物可形成鹽，在這些鹽中-SO2-NH-基團(tuán)或其它酸的氫原子(例如由COOH等)將被一個(gè)對(duì)農(nóng)業(yè)上合適的陽(yáng)離子取代。這些鹽例如是金屬鹽，特別是堿鹽(例如Na鹽或K鹽)或堿土(金屬)的鹽，或也可是銨鹽或帶有機(jī)胺的鹽。同樣也可以將一個(gè)酸加成到堿性基團(tuán)如氨基和烷基氨基上成鹽。合適的酸是強(qiáng)無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸，例如HCl，HBr，H2SO4或HNO3。
首先，基于高效的除草性能，好的選擇性和/或易于制備，式(Ⅰ)化合物或它們的鹽是特別有意義的，式中R1是CO-R5，CO-OR6，CO-NR7R8，CS-R9，CS-NR7R8，SO2R11，SO2NR7R8或CO-COR12或R2是氫，C3-C6-烷基，C3-C5-鏈烯基或C3-C5-炔基，其中后3個(gè)基團(tuán)分別是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)鹵原子或被一個(gè)或二個(gè)選自C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基團(tuán)取代，或R3是鹵素，C1-C4-烷基，C2-C5-鏈烯基，C2-C5-炔基，C1-C4-烷氧基，C3-C5-烯氧基或C3-C5-炔氧基，其中后6個(gè)基團(tuán)分別是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)鹵原子或被一個(gè)或二個(gè)選自C1-C4-烷氧基和烷硫基的基團(tuán)取代，或CO-CO-R16，CO-CO-OR17，CO-NR18R19，NR18R19，SO2NR18R19，氰基，S(O)0-R20，CO-R16，CO-OR17，NO2或C(R21)＝N-R22或一個(gè)帶多至3個(gè)選自N，O和S雜原子的5-或6元的飽和的，不飽和的或雜芳香族雜環(huán)，它是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷基，如甲基，C1-C4-烷氧基，如甲氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-鹵代烷基，如CF3，CN，NO2，CHO，(C1-C4-烷基)-羰基，如乙?；?，和(C1-C4-烷氧基)-羰基，如CO2CH3的基團(tuán)取代和在其為多至2個(gè)C環(huán)位置的情況下能被CO取代和在其帶多至2個(gè)S雜原子的情況下能被SO2取代，R4是氫或甲基或R5是氫或C1-C6-烷基，此烷基是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)鹵原子或被一個(gè)或二個(gè)選自C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基團(tuán)取代，或C3-C7-環(huán)烷基，芐基，未取代的或取代的芳基或未取代的或取代的雜芳基，優(yōu)選H，C1-C6-烷基，C1-C6-鹵代烷基，C3-C6-環(huán)烷基，芐基，苯基，此苯基是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)，優(yōu)選多至3個(gè)選自鹵化，甲氧基和甲基的基團(tuán)取代，或一個(gè)5-或6元雜芳香族基，此基團(tuán)含有多至4個(gè)選自N，O和S的雜原子和是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，NO2，CN，CHO，COCH3，CO2CH3，OCH3和SCH3的基團(tuán)取代，或R6是C1-C6-烷基，C3-C6-鏈烯基或C3-C6-炔基，其中后3個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)鹵原子或被一個(gè)或二個(gè)選自C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基團(tuán)取代，優(yōu)選C1-C6-烷基，C1-C6-鹵代烷基，C3-C6-鏈烯基或C3-C6-鹵代鏈烯基，或R7是氫或C1-C6-烷基，此烷基是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)鹵原子或被一個(gè)或二個(gè)選自C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基和NR13R14的基團(tuán)取代，優(yōu)選H，C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基，或
R8是氫或C1-C4-烷基，此烷基是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)鹵原子或被一個(gè)或二個(gè)選自C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基團(tuán)取代，或COR23，CO2R24或SO2R11，優(yōu)選H，CH3，C2H5，CHO，COCH3或CO2CH3，或R9是類(lèi)似于R5，優(yōu)選氫，C1-C6-烷基或C1-C6-鹵代烷基，或R10是類(lèi)似于R6，優(yōu)選C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基，或R11是C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基，或R12是氫，OH，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，或C1-C4-鹵代烷基，優(yōu)選H或C1-C4-烷基，或，R13分別是氫或C1-C4-烷基，COR25或CO2R26，優(yōu)選H，CH3，C2H5，CHO，COCH3，CO-OCH3或CO-OC2H5，或R14分別是氫或C1-C4-烷基，優(yōu)選H，CH3或C2H5，或NR152分別是一個(gè)3-至7元的雜環(huán)，此環(huán)除含有N原子外，還可含有其它選自N，O和S的雜原子和是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自C1-C4-烷基和氧基的基團(tuán)取代，例如式A1至A9的雜環(huán)基
或R16是一個(gè)類(lèi)似于R5的基團(tuán)，R17是氫，C1-C6-烷基，C3-C6-鏈烯基，C3-C6-炔基，其中后3個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)鹵原子或被一個(gè)或二個(gè)選自C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基團(tuán)取代，優(yōu)選H，C1-C6-烷基，C1-C6-鹵代烷基，C3-C6-鏈烯基或C3-C6-鹵代鏈烯基，R18是一個(gè)類(lèi)似于R7的基團(tuán)，R19是一個(gè)類(lèi)似于R8的基團(tuán)，R20是一個(gè)類(lèi)似于R11的基團(tuán)，R21是氫，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，OH，NH2，一-或二-(C1-C4-烷基)-氨基，優(yōu)選H，甲基，乙基，正-或異丙基，甲氧基，乙氧基，羥基，氨基，甲基氨基或二甲基氨基，
R22是氫，OH，NH2，一-或二-(C1-C4-烷基)-氨基，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，優(yōu)選H，OH，NH2，NHCH3，N(CH3)2，CH3或OCH3，R23是一個(gè)類(lèi)似于R9的基團(tuán)，R24是一個(gè)類(lèi)似于R10的基團(tuán)，R25是一個(gè)類(lèi)似于R9的基團(tuán)，R26是一個(gè)類(lèi)似于R10的基團(tuán)，X，Y分別是氫，鹵素，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基，其中后3個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)鹵原子取代，或一-或二-(C1-C4-烷基)-氨基，X的Y中的一個(gè)優(yōu)選CH3，C2H5，OCH3或OC2H5和另一個(gè)優(yōu)選CH3，C2H5，OCH3，OC2H5，Cl，CF3，OCF3C，OCF2H，N(CH3)2，NHCH3或N(C2H5)2，或Z是CH或N或W是O或S，優(yōu)選O，或n是1或2或O是0，1或2或優(yōu)選這樣的式(1)化合物或其鹽，式中有二個(gè)或多個(gè)連接在式(1)上的具有前面所列舉的特殊的或優(yōu)選的含義的普通基團(tuán)，即R1至O所指示的基團(tuán)。
所列舉的式(Ⅰ)化合物或其鹽優(yōu)選，式中
R1是COR5，CO2R6，CO-NR7R8，CO-CO-R12，CS-NR7R8，SO2R11或SO2-NR7R8和/或R2是氫或C1-C4-烷基，優(yōu)選H，CH3，C2H5，正-或異-C3H7，特別是H。
本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物或其鹽還優(yōu)選，式中R5是氫，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，如CF3，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，芐基，苯基，此苯基是未取代的或被1至3個(gè)選自鹵素，優(yōu)選氟或氯，甲基和甲氧基的基團(tuán)取代，或噻嗯基，呋喃基或吡啶基，其中前面的雜芳香基是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4烷基和C1-C4-烷氧基的基團(tuán)取代，或R6是C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C3-C4-鏈烯基或C3-C4-炔基，R7是H，C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基或R8是H，C1-C4-烷基，COCH3，CO2CH3或CO2C2H5或式中是含有一個(gè)前面列舉的優(yōu)選基團(tuán)的組合基團(tuán)。
本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物或其鹽還可優(yōu)選，式中式N(OR2)R1的基團(tuán)是在苯環(huán)的2-，3-，5-或6位上和n是0或1。
式N(OR2)R1基團(tuán)特別優(yōu)選在苯環(huán)的2位上和n是0或1或式N(OR2)R1基團(tuán)是在苯環(huán)的5位(或3位)上，n是0或1和基團(tuán)
R3是在苯環(huán)的2位(或6位)上。
特別優(yōu)選R3是一個(gè)在苯環(huán)2位或6位上的CO-OR17的基團(tuán)和n是1。
本發(fā)明的對(duì)象還涉及本發(fā)明式(Ⅰ)化合物或其鹽的制備方法，其特點(diǎn)在于，a)一個(gè)式(Ⅱ)化合物 與一個(gè)式(Ⅲ)的雜環(huán)氨基甲酸酸反應(yīng)
式(Ⅲ)中R＊需要時(shí)是取代的苯基或(C1-C4)烷基，或b)前提是R2不是氫的一個(gè)式(Ⅳ)的磺?；惽杷狨?與一個(gè)式(Ⅴ)的氨基雜環(huán)反應(yīng) 或c)一個(gè)式(Ⅱ)化合物與一個(gè)式(Ⅹ)所示的(硫代)異氰酸酯在一個(gè)堿的存在下反應(yīng)，
其中在式(Ⅱ)-(Ⅴ)和(Ⅹ)中R1至R4和n是如在式(Ⅰ)中所確定的含義和在方法a)和b)中首先得到式中W＝0的式(Ⅰ)化合物。
式(Ⅱ)和(Ⅲ)所示化合物的反應(yīng)進(jìn)行優(yōu)選的反應(yīng)條件是在一惰性溶劑，如二氯甲烷，乙腈，二噁烷或四氫呋喃中進(jìn)行堿性催化，反應(yīng)溫度在0°，優(yōu)選20℃和溶劑沸點(diǎn)溫度之間。作為堿是例如有機(jī)胺堿，如1.8-重氮雙環(huán)-[5.4.0]十一碳-7-烯，特別是R＊＝(取代的)苯基時(shí)(見(jiàn)EP-A-44807)，或最后特別是R＊＝烷基時(shí)應(yīng)用三甲基鋁或三乙基鋁(見(jiàn)EP-A-166516)。
氨磺酰(Ⅱ)是新化合物。它和它的制備也屬于本發(fā)明的對(duì)象。
可由式(Ⅵ)的化合物通過(guò)與一強(qiáng)酸反應(yīng)得到 式(Ⅱ)化合物。
可用于反應(yīng)的強(qiáng)酸有例如礦物酸，如H2SO4或HCl，或強(qiáng)有機(jī)酸，如三氟醋酸。叔丁基保護(hù)基團(tuán)脫去的反應(yīng)可在-20℃下和每個(gè)反應(yīng)混合物的回流溫度下進(jìn)行，優(yōu)選的溫度是0℃至40℃。反應(yīng)可在一物質(zhì)或在一惰性溶劑;如二氯甲烷或三氯甲烷中進(jìn)行。
式中R2不是氫的式(Ⅵ)化合物(羥基胺醚)可由式中R2二氫的式(Ⅵ)化合物用類(lèi)似于已知的O-烷基化反應(yīng)得到，烷基化試劑是在有一個(gè)堿的存在下，如碳酸鉀或氫化鈉，加入到一個(gè)惰性溶劑中，如DMF(二甲基甲酰胺)或DMSO(二甲基亞砜)，THF(四氫呋喃)或1，2-二甲氧基乙烷。二烷基硫酸酯或相應(yīng)的烷基鹵化物是適合于作為烷基化試劑(參見(jiàn)Houben-Weyl-Klamann，“Meth-oden der Organischen Chemie”，4，Aufl.，Bd.EXVI/a，S.271，Thieme Verlag Stuttgart，1990)。
取代基R1的引入可通過(guò)用R1＝R2＝H的式(Ⅵ)所示的羥胺芳香物質(zhì)與相應(yīng)的親電子物質(zhì)，如酰氯，酸酐，異氰酸酯和硫代異氰酸酯反應(yīng)而實(shí)現(xiàn)(參見(jiàn)Hauben-Weyl-Klamann，“Methoden der Organischen Chemie”，4，Aufl.，Bd.E XVIa/1，S.199ff.，Thieme Verlag Stuttgart，1990)。
式(Ⅵ)所示的羥胺衍生物(式中R1＝R2＝H)可由相應(yīng)的硝基化合物(Ⅶ)通過(guò)與鋅粉在一個(gè)用氯化銨緩沖的乙醇溶液中反應(yīng)而得到。適合于作為這一轉(zhuǎn)化反應(yīng)用的其它還原劑是例如鉑/三丁基亞磷酸酯/4-二甲基氨基-吡啶，水合肼或氫/阮內(nèi)鎳/乙醇，水合肼/銠，磷酸二氫鈉/鈀，等(參見(jiàn)Houben-Weyl-Klamann，“Metho-denderOrganischenChemie”，4，Aulf.，Bd.EXVIa/1，S.49ff.，ThiemeVerlagStuttgart1990)。
所列舉的式(Ⅶ)所示的硝基化合物可由相應(yīng)的硝基苯磺酸(Ⅷ)制備 首先進(jìn)行式(Ⅷ)所示化合物的磺酸基轉(zhuǎn)化為磺酰氯的反應(yīng)，例如按照標(biāo)準(zhǔn)方法如磷酰氯或亞硫酰氯與相應(yīng)的磺酸的鉀鹽在一惰性溶劑如乙腈和/或環(huán)丁砜或在加熱回流下反應(yīng)(參見(jiàn)Houben-Weyl-Klamann，“MethodenderOrganischenChemie”，4，Aufl.，Bd.EX1/2，S.1067-1073，ThiemeVerlagStuttgart，1985)。
由磺酰氯形成的氨磺酰與叔丁胺在乙醇中反應(yīng)得到的化合物(Ⅶ)其收率很好(參見(jiàn)在WO89/10921中類(lèi)似的反應(yīng))。
另外式Ⅱ所示的氨磺酸(式中R1和R2不是H)可由式(Ⅸb)所示的相應(yīng)的磺酰氯通過(guò)氨基分解反應(yīng)得到，它還可由磺酸(Ⅸa)通過(guò)所列舉的 標(biāo)準(zhǔn)方法(見(jiàn)從(Ⅷ)制備(Ⅶ)的反應(yīng))很容易得到。
化合物(Ⅸa)還可由硝基苯磺酸(Ⅷ)通過(guò)下列反應(yīng)得到，(1)類(lèi)似于(Ⅶ)還原的還原反應(yīng)，(2)N-?；磻?yīng)和(3)O-?；磻?yīng)，最后一個(gè)正如(Ⅵ)的制備反應(yīng)。
所列舉的式(Ⅷ)所示的原料化合物或其鹽或是已知的即可購(gòu)買(mǎi)到的化合物或可用簡(jiǎn)單的方法制備，例如通過(guò)-硝化反應(yīng)(Houben-Weyl-Müller，"MethodenderorganischenChemie"[MethodsofOrganicChemistry]，4thEd.，Vol.X/1，p.463etseq.，ThiemeVerlagStuttgart，1971)，
-磺化反應(yīng)(Houben-Weyl-Klamann，"MethodenderorganischenChemie"[MethodsofOrganicChemistry]，4thEd.，Vol.EXI/2，p.1055etseq.，ThiemeVerlagStuttgart，1985);Houben-Weyl-Müller，"MethodenderOrganischenChemie"[MethodsofOrganicChemistry]，4thEd.，Vol.IX，p.435etseq.，ThiemeVerlagStuttgart，1955)，-氯磺化反應(yīng)(Houben-WeylKlamann，"MethodenderOrganischenChemie"[MethodsofOrganicChemistry]，4thEd.，Vol.EXI/2，p.1067etseq.，ThiemeVerlagStuttgart，1985;Houben-Weyl-Müller，"MethodenderorganischenChemie"[MethodsofOrganicChemistry]，4thEd.，Vol.IX，p.563etseq.，ThiemeVerlagStuttgart，1955)，-通過(guò)鹵化反應(yīng)引入一個(gè)R3基團(tuán)(Houben-Weyl-Müller"Methodenderorganis-chenChemie"[MethodsofOrganicChemistry]，4thEd.，Vol.V/3，p.213etseq.，ThiemeVerlagStuttgart，1962;Houben-Weyl-Müller，"MethodenderorganischenChemie"[MethodsofOrganicChemistry]，4thEd.，Vol.V/3，p.556-561and845-853，ThiemeVerlagStuttgart，1962;Houben-Weyl-Müller，"MethodenderorganischenChemie"[MethodsofOrganicChemistry]，4thEd.，Vol.V/4，p.233-299and437-447，ThiemeVerlagStuttgart，1960;Houben-Weyl-Müller，"MethodenderorganischenChemie"[MethodsofOrganicChemistry]，4thEd.，Vol.V/4，p.557-593and639-647，ThiemeVerlagStuttgart，1960)or烷基化反應(yīng)(G.A.Olah，"Friedel-Crafts-Chemistry"，Wiley-Interscience，NewYork，1973)，
-或通過(guò)已有的第三個(gè)物質(zhì)的衍生化反應(yīng)，如通過(guò)一個(gè)烷基(R3)氧化成一個(gè)羧酸，繼之酯化(R3＝CO2-烷基)(Houben-Weyl-Falbe“Methoden der Organiscben Chemie”，4，Aufl.，Bd.EV/1，Thieme Verlag Stuttgart，1985，S.199-202和其中所列舉的文獻(xiàn))。
按照方法a)化合物(Ⅱ)的反應(yīng)所需的式(Ⅲ)所示的氨基甲酸酯在文獻(xiàn)中有記載或可用類(lèi)似于已知的方法制備(參見(jiàn)EP-A-70804或US-A-4480101)。
制備方法b)中所用的式(Ⅳ)和(Ⅴ)所示的化合物可由所列舉的式(Ⅲ)和(Ⅷ)所示的化合物按照或類(lèi)似于通常的方法制備。
式(Ⅳ)所示的苯基磺酰基異氰酸酯(R2不是氫)可用類(lèi)似于EP-A-184385的方法由式(Ⅱ)所示的化合物與光氣反應(yīng)制備。
式(Ⅳ)化合物與氨基雜環(huán)化合物(Ⅴ)的反應(yīng)優(yōu)選在一惰性的，非質(zhì)子的溶劑如二噁烷，乙腈或四氫呋喃于0℃和溶劑沸點(diǎn)之間的溫度下進(jìn)行。
式(Ⅹ)的(硫代)異氰酸酯可按文獻(xiàn)中公布的方法制備(參見(jiàn)EP-A-232067A，EP-A-166516)。
式(Ⅹ)化合物與式(Ⅱ)氨磺酰的反應(yīng)是在-10℃和100℃之間，優(yōu)選20和80℃之間，于一惰性的非質(zhì)子的溶劑如丙酮或乙腈中并在一個(gè)合適的堿，如三乙基胺或碳酸鉀存在下進(jìn)行。
式(1)化合物的鹽優(yōu)選在一惰性溶劑如水，甲醇、丙酮，二氯甲烷，四氫呋喃，甲苯或庚烷中，于0℃至100℃溫度下制備。制備本發(fā)明化合物的鹽所用的合適的堿是例如堿性碳酸鹽，如碳酸鉀，堿金屬一和堿土金屬氫氧化物，氨或一個(gè)合適的胺堿，如三乙基胺或乙醇胺。適合于成鹽的酸是例如HCl，HBr，H2SO4或HNO3。
前面制備方法中所提到的“惰性溶劑”是指那些在每一個(gè)反應(yīng)條件之下呈惰性的溶劑，而并非是在任何反應(yīng)條件下都必須呈惰性。
本發(fā)明的式(Ⅱ)化合物或其鹽對(duì)在農(nóng)業(yè)上具有重要經(jīng)濟(jì)意義的單子葉和雙子葉有害植物具有優(yōu)良的，廣譜的除草作用。用本發(fā)明的有效成分也可有效的防除那些以塊莖、根或其它存活期長(zhǎng)的繁殖器官繁殖的難以防除的多年生雜草。至于是在播種前，發(fā)芽前或發(fā)芽后施用無(wú)關(guān)緊要。這里列舉一些可用本發(fā)明化合物控制的單子葉和雙子葉雜草的代表，但不限于此。
可有效地防治的單子葉雜草有例如野燕麥、毒麥、看麥娘、虉草，稗草、馬唐、狗尾草以及一年生的莎草類(lèi)和多年生的冰草、狗牙根、白茅及蜀黍，還有多年生的莎草類(lèi)。
可有效地防治的雙子葉一年生雜草有例如豬殃殃、紫花地丁、婆婆納、野芝麻、繁縷、莧、歐白芥、牽牛、母菊、苘麻、黃花稔以及多年生的田旋花，薊屬、酸模和蒿。
在水稻田特殊栽培條件下出現(xiàn)的一些雜草如 菇、澤瀉、荸薺、扁桿蔍草以及莎草也可用本發(fā)明的化合物有效地防除。
本發(fā)明的化合物也可以在發(fā)芽前作土壤表面處理以完全阻止雜草發(fā)芽或者控制雜草只能長(zhǎng)至子葉階段便停止繼續(xù)生長(zhǎng)，三至四周后完全死亡。
如果在雜草出苗之后用有效成分施用于植物的綠色部分，施藥后雜草迅速停止生長(zhǎng)并使之停留在施藥時(shí)的生長(zhǎng)階段或在施藥后一定時(shí)間死亡。用這種方式可使那些對(duì)農(nóng)作物有害的雜草盡早或永久地失去競(jìng)爭(zhēng)力。
本發(fā)明的化合物雖已被證實(shí)對(duì)單子葉和雙子葉雜草具有優(yōu)良的除草活性，但它們對(duì)那些具有重要經(jīng)濟(jì)意義的農(nóng)作物如小麥、大麥、黑麥、水稻、玉米、甜菜、棉花和大豆影響很小或完全無(wú)害。正因?yàn)槿绱?，本發(fā)明的化合物適合于在農(nóng)作物中進(jìn)行選擇性除草。
此外還證實(shí)本發(fā)明化合物對(duì)農(nóng)作物具有顯著的生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用。它能影響植物自身的物質(zhì)轉(zhuǎn)化，因此可以有目的地使之影響植物的內(nèi)含物質(zhì)，也可以用它控制植物的株型和脫水干燥使之更易于收獲。它還可以調(diào)節(jié)和抑制植物瘋長(zhǎng)，而不會(huì)使植物死亡。這種生長(zhǎng)抑制作用對(duì)許多單子葉和雙子葉農(nóng)作物十分重要，因?yàn)榻璐丝梢詼p少或完全阻止倒?fàn)睢?br> 本發(fā)明的化合物可制備成可濕性粉劑，乳油，可噴灑的溶液，粉劑或常規(guī)劑型的顆粒劑供使用。所以本發(fā)明的對(duì)象還包括用式(Ⅰ)化合物或其鹽制備的具有除草和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)性能的制劑。
式(Ⅰ)化合物可根據(jù)其有關(guān)生物學(xué)(或)化學(xué)一物理參數(shù)加工成不同的劑型。比如可考慮加工的劑型是可濕性粉劑(WP)，水溶性粉劑(SP)，水溶性濃縮物，乳油(EC)，水包油和油包水的乳化液(EW)，可噴灑的溶液，懸浮濃縮物(SC)，以油或水為基質(zhì)的分散劑，可與油相混的溶液，膠懸浮(CS)，粉劑(DP)，浸漬劑，撒播和土壤中施用的顆粒劑、微型顆粒劑、噴灑顆粒劑、沉降顆粒劑和吸附顆粒劑(GR)，在水中可分散的顆粒劑(WG)，水溶性顆粒劑(SG)，超低量劑型，微膠囊劑和蠟劑。
上述劑型基本上是已知的，在有些著述中已有介紹，如Winnacker-Küchler，"ChemischeTechnologie"[ChemicalTechnology]，Volume7，C.HauserVerlag，Munich，4thEdition1986;WadevanValkenburg，"PesticideFormulations"MarcelDekker，N.Y.，1973;K.Martens，"SprayDryingHandbook"，3rdEd.1979，G.GoodwinLtd.London.
一些必要的助劑物質(zhì)如惰性物質(zhì)，表面活性劑，溶劑以及其它一些添加劑也都是已知的。在下述文獻(xiàn)中有介紹，如“HandbookofInsecticideDustDiluentsandCarriers"，2ndEd.，DarlandBooks，CaldwellN.J.，H.v.Olphen，"IntroductiontoClayColloidChemistry";2ndEd.，J.Wiley&Sons，N.Y.;C.Marsden，"SolventsGuide"，2ndEd.，Interscience，N.Y.1963;McCutcheon's"DetergentsandEmulsifiersAnnual"，MCPubl.Corp.，RidgewoodN.J.;SisleyandWood，"EncyclopediaofSurfaceActiveAgents"，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964;Schoenfeldt，"GrenzflaechenaktiveAethylenoxidaddukte"[Surface-activeEthyleneOxideAdducts]，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart1976;Winnacker-Küchler，"ChemischeTechnologie"[Chem-icalTechnology]，Volume7，C.HauserVerlag，Munich，4thEd.1986.
在這些劑型的基礎(chǔ)上，它們可與其它的農(nóng)藥有效成分，如殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、除草劑、殺菌劑、安全劑、肥料和/或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑混配。例如它可以加工成一種成品制劑形式或罐裝混合物的形式。
在水中可均勻分散的可濕性粉劑除了含有有效成分，一種稀釋劑或惰性物質(zhì)外，還含有離子型和/或非離子型的表面活性劑(潤(rùn)濕劑、分散劑)，例如聚氧乙基烷基酚類(lèi)，聚氧乙基脂肪醇類(lèi)，聚氧乙基脂肪胺類(lèi)，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯，烷烴磺酸酯或烷基苯磺酸酯類(lèi)，木質(zhì)素磺酸鈉，2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸鈉，二丁基萘磺酸鈉或油酰甲基牛磺酸鈉?？蓾裥苑蹌┑闹苽涫菍⒗绯萦行С煞衷诔Ｒ?guī)的設(shè)備如錘式磨，鼓風(fēng)磨，氣流粉碎磨磨細(xì)，同時(shí)或繼之與劑型助劑物質(zhì)混合。
乳油是將有效成分溶解在一有機(jī)溶劑如丁醇，環(huán)己酮，二甲基甲酰胺，二甲苯或高沸點(diǎn)的芳香族或烴類(lèi)或有機(jī)溶劑的混合物中，并添加一種或多種離子型和/或非離子型表面活性劑(乳化劑)制備而成?？勺鳛槿榛瘎┦褂玫睦缤榛撬徕}鹽如十二烷基苯磺酸鈣或非離子型乳化劑如脂肪酸聚乙二醇酯，烷基芳基聚乙二醇醚，脂肪醇聚乙二醇醚，環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物，烷基聚醚，山梨烷酯如山梨烷脂肪酸酯或聚氧乙撐山梨烷酯如聚氧乙撐山梨烷酯肪酸酯。
粉劑是將有效成分與細(xì)顆粒的呈分散狀的固體物質(zhì)如滑石，天然粘土如高嶺土，皂土，葉蠟石或硅藻土經(jīng)磨粉加工而成。
懸浮濃縮物可以以水或油為基質(zhì)。它可以例如用商業(yè)上常用的球磨機(jī)通過(guò)濕磨，需要時(shí)添加入表面活性劑(如上面別的劑型加工中所提到的)制備而成。
乳油，例如水包油的乳油(EW)是借助于攪拌器，膠體磨和/或靜止混合器，在加入液體有機(jī)溶劑，有時(shí)還加入上面別的劑型加工中所提到的表面活性劑一起加工而成。
顆粒劑的制備是將有效成分噴灑在具有吸附性能的顆粒狀惰性物質(zhì)表面或是將有效成分用聚乙烯醇，聚丙烯酸鈉這些粘合劑或礦物油粘附到砂子，高嶺土等載體表面或顆粒狀惰性物質(zhì)的表面。也可以用通常制造顆粒肥料的方法將某些合適的有效成分加工成顆粒劑。需要時(shí)也可與肥料混在一起加工。
水中可分散的顆粒劑通常按常規(guī)方法如噴灑干燥，硫化床造粒，塔式造粒，用高速混合劑混合和擠壓而無(wú)須固體惰性載體的方法制備。
農(nóng)業(yè)化學(xué)制劑通常含有0.1至99%(重量)，特別是0.1至95%(重量)的式(1)有效成分或其鹽。
可濕性粉劑含有效成分濃度例如大約為10至90%(重量)，其余部分由常用的一些劑型助劑物質(zhì)組成。乳油有效成分濃度大約為1至90%，優(yōu)選5至80%(重量)。粉劑含有效成分1至30%，優(yōu)選至少為5～20%(重量)。可噴灑的溶液含有效成分大約為0.05至80%，優(yōu)選2至50%(重量)。水中可分散的顆粒劑其有效成分含量部分取決于有效成分化合物是呈液體或固體和使用什么樣的顆粒助劑物質(zhì)，填料等。水中可分散顆粒劑其有效成分含量在1和95%(重量)之間，優(yōu)選在10和80%(重量)之間。
此外，所列舉的有效成分的劑型中需要時(shí)還可含有常用的粘結(jié)劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、抗凍劑和溶劑，填料-載體-和顏料物質(zhì)，消泡劑，蒸發(fā)抑制劑和調(diào)節(jié)PH值及粘度的物質(zhì)。
在混劑或罐裝混合物中可與本發(fā)明有效成分配對(duì)的是一些已知的有效成分，例如，它們是記載在Weedresearch26，441-445(1986)，或“ThePesticideManual”，9thedition，TheBritishCropProtectionCouncil，1990/91，Bracknell，England，和其中所列舉的文獻(xiàn)中。在文獻(xiàn)中公布的可與式(Ⅰ)化合物混用的有效成分列舉如下(注解化合物或者是用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)規(guī)定的“通用名”或用其化學(xué)名稱(chēng)，必要時(shí)給出其常用代號(hào))。
乙基乙草胺;三氟羧草醚;aclonifen;AKH7088，即[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-硝基苯]-2-甲氧基乙叉]-氨基]-氧基]-乙酸和-乙酸甲酯;雜草鎖;alloxydim;莠去凈;amidosulfuron;氨三唑;氨基磺酸銨;anilofos;黃草靈;莠去津;丙氮草凈;氯炔草靈;BAS516H，即5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮;除草靈;乙丁氟樂(lè)靈;benfuresate;芐嘧磺隆;砜草磷;苯達(dá)松benzofenap;benzofluor;新燕靈;benzthi-azaron;buminafos;busoxinone;丁草鎖;butamifos;bute-nachlor;丁硫咪唑酮;丁樂(lè)靈;異丁草丹;草威安;烯草安;硫烯草丹;CGA184927即2-[4-5-氯-3-氟-2-吡啶基)-氧基]-苯氧基]-丙酸和2-丙酯;Chlomethoxyfen;豆科畏;Chlorazifop-butyl;Pirifenop-butyl;氯溴隆;炔草靈;伐草克;氯甲丹;殺草敏;Chlorimimuronethyl;草枯醚;綠麥隆;氯醚隆;氯苯胺靈;綠磺隆;敵草索;氯草硫安;噁庚草烷;Cinosulfuron;Clethodim;廣滅靈;Clomeprop;Cloproxydim;Clopyralid;丙腈津;環(huán)己丹;Cycloxy-dim;環(huán)辛隆;苯草快;環(huán)丙津;環(huán)茂安;2.4-滴丁酸;茅草枯;甜草靈;敵草凈;二氯烯丹;麥草畏;敵草腈;dichlorprop;2，4-滴苯丙酸甲酯;diethatyl;甲氧醚隆;離子草吡唑;diflufenican;dimefuron;菌核凈;戊草凈;dimethazone;dimethipin;dimetrasulfuron;cinosulfuron;敵樂(lè)胺;地樂(lè)酚;特樂(lè)酚;草乃敵;殺草凈;敵草快;dithiopyr;敵草隆;二硝甲酚;eglinazine-ethyl;EL-177，即5-氰基-1-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基-3H-吡唑-4-羧酰胺;除草靈;丙草丹;esprocarb;烯氟樂(lè)靈;ethametsulfuron-methyl;ethidimuron;ethiozin;甜菜呋;F5231，即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟代丙基)-4，5-二氫-5-氧代-1H-四唑-1-基]-苯基]-乙烷磺酰胺;F6285，即1-[5-(N-甲磺酰基-氨基-2，4-二氯代苯基]-3-甲基-4-二氟甲基-1，2，4-三唑-5-酮;2，4，5-涕丙酸;fenoxan，S.Clomazon;2，4，5-涕丙酸乙酯;去草隆;草氟安;flazxasulfuron;吡氟禾草靈和它的酯衍生物;氯氟樂(lè)靈;flumesulam;N-[2，6-二氟苯基]-5-甲基-(1，2，4)-均三唑并[1，5a]嘧啶-2-磺酰胺;伏草隆;flumipropyn;氟甲消草醚;fluoroglycofen-ethyl;fluridone;flutochloridone;氟草定;flurtamone;氟磺胺草醚;調(diào)節(jié)磷;furyloxyfen;glufosinate;草甘膦;halosaten;吡氟乙草靈和它的酯衍生物;環(huán)嗪酮，HW52，即N-(2，3-二氯代苯基)-4-(乙氧基甲氧基)-苯酰胺;imaza-methatenz-methyl;imazapyr;imazaquin;imaze-thamethapyr;普殺特;imazosulfuron;碘草腈;異丁咪啉酮;異丙樂(lè)靈;異丙隆;isouron;isoxaben;isoxapyrifop;特威隆;克闊樂(lè);環(huán)草啶;利谷隆;2甲4氯;2甲4氯丁酸;2甲4氯丙酸;mefenacet;mefluidid;甲苯嗪;metazachlor;噻唑隆;硫威鈉;定草噁;去草酮;甲基沙草隆;莠谷隆;甲氧毒草安;甲氧隆;賽克嗪;metsul-furon-methyl;抑芽丹;環(huán)草丹;草庚安;monocarb-amidedihydrogensulfate;綠谷隆;滅草隆;MT128，即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-噠嗪胺;MT5950，即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺;naproanilide;萘丙安;抑草生;NC310，即4-(2，4-二氯苯甲酰)-1-甲基-5-芐基氧基吡唑;丁敵隆;nicosulfuron;nipyraclophen;磺樂(lè)靈;除草醚;ni-trofluorfen;norflurazon;orbencarb;磺胺樂(lè)靈;松草噁;乙氧氟甲草醚;離子對(duì)草快;克草丹;二甲戊樂(lè)靈;perfluidone;甲二威靈;phenisopham;毒草定;哌草磷;piributicarb;pirifenop-butyl;丙草胺;primisulfuron-methyl;procyazine;prodiamine;環(huán)丙氟樂(lè)錄;proglinazine-ethyl;撲草通，撲草凈;毒草安;敵稗;propaquisxafop和它的酯衍生物;撲滅津;苯胺靈;炔敵稗;甲硫基磺樂(lè)靈;prosulfocarb;丁炔毒草安;pyrazolinate;殺草敏;pyra-zosulfuron-ethyl;pyrazoxyfen;噠草特;快殺稗;quinmerac;quinofop和它的酯衍生物;quizalofop和它的酯衍生物;喹禾靈;quizalofop-p-tefuryl;renriduron;沙草隆;S275，即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙基氧基)-苯基]-4，5，6，7-四氫-2H-吲唑;S482，即2-[7-氟-3，4-二氫-3-氧代-4-(2-丙基]-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基]-4，5，6，7-四氫-1H-異吲哚-1，3-(2H)-二酮;另丁通;sethoxydim;環(huán)己隆;西瑪津;西瑪凈;SN106279，即2-[7-氯-4-(三氟-甲基)-苯氧基]-2-萘基]-氧基]-丙酸和-甲酯;sulfometuron-methyl;sulfazuron;flazasulfuron;三氯乙酸;tebutam;丁噻隆;特氯啶;芽根靈;特丁通;特丁津;特丁草凈;TFH450，即N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)-磺?；鵠-1H-1，2，4-三唑-1-羧酰胺;thiazafluron;thifensulfuron-methyl;禾草丹;tiocarbazil;tralkoxydim;三氯烯丹;triasulfuron;triazofenamide;tribe-nuron-methyl;乙氯草定;tridiphane;草達(dá)津;氟樂(lè)錄;三甲隆;衛(wèi)農(nóng);WL110547，即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)-苯基]-1H-四唑。
以常規(guī)商品形式提供的劑型應(yīng)用時(shí)用常規(guī)方式稀釋?zhuān)缈蓾裥苑蹌橛?，分散液和水中可分散的顆粒劑是用水稀釋。粉劑，土壤-和撒播顆粒劑以及可噴灑的溶液在使用前通常不再用惰性物質(zhì)稀釋。
式(Ⅰ)化合物的用量隨外界條件如溫度、濕度，所用除草劑的種類(lèi)等而變化。它可在很大范圍內(nèi)變化，例如在0.001和10.0公斤/公頃之間或更多的有效成分，優(yōu)選的用量在0.005和5公斤/公頃。A化學(xué)制備例a)2-羧基-5-硝基-苯磺酸在2小時(shí)內(nèi)，于80℃之下將400.0g(2.53Mol)的高錳酸鉀分次加入到含106.0g(0.40Mol)的2-甲基-5-硝基-苯磺酸和80.0g(0.58Mol)碳酸鉀的1300ml水中。反應(yīng)溫度維持在80℃和95℃之間。然后再攪拌4小時(shí)，濾去生成的固體物質(zhì)。濾液用濃HCl酸化(PH＝1)。。用布氏漏斗抽濾沉淀下來(lái)的無(wú)色的2-羧基-5-硝基-苯磺酸，并在約50℃/100Torr下干燥，得到82.0g標(biāo)題化合物(理論收率的83.7%)。其熔點(diǎn)＞300℃。
b)2-甲氧基羰基-5-硝基-苯磺酸在3小時(shí)內(nèi)將由190.0g(0.77Mol)2-羥基羰基-5-硝基-苯磺酸，10ml二甲基甲酰胺和250ml(3，43Mol)亞硫酰氯組成的懸浮液加熱至沸騰。通過(guò)過(guò)濾分離掉不溶的部分后濃縮濾液。向濃縮后的殘?jiān)械渭?00ml(4.94Mol)的甲醇。加完甲醇后將反應(yīng)混合物冷卻至0℃。濾出沉淀的固體物質(zhì)并干燥。得到70.9g(理論收率的35.3%)無(wú)色的結(jié)晶狀2-甲氧基羰基-5-硝基-苯磺酸，基熔點(diǎn)92-94℃。
在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中蒸發(fā)出母液中的揮發(fā)部分得到第二部分(62.5g理論值的31.1%)。
c)2-甲氧基羰基-5-硝基-苯磺酰氯在強(qiáng)烈攪拌下，向含70.9g(0.27Mol)2-甲氧基羰基-5-硝基-苯磺酸的300ml甲醇中小心地加入由17.3g(0.27Mol)KOH(88%)和100ml甲醇組成的溶液。冷卻至0℃后，濾出生成的鹽，干燥，繼之使之懸浮于150ml環(huán)丁砜、150ml乙腈和10ml二甲基甲酰胺中。滴加入100ml(1.07Mol)的磷酰氯后混合物加熱2.5小時(shí)至沸騰，接著倒入冰水中。沉淀的2-甲氧基羰基-5-硝基-苯磺酰氯(60.1g，理論值的70%)用布氏漏斗抽濾并減壓蒸去殘余的溶劑，產(chǎn)物的熔點(diǎn)86-88℃。
d)N-叔丁基-2-甲氧基羰基-5-硝基-苯磺酰胺在0℃下向含34.4g(0.12Mol)2-甲氧基羰基-5-硝基-苯磺酰氯的200ml乙酸乙酯和250ml乙醇中緩慢滴加50ml(0.48Mol)叔丁胺。反應(yīng)液于室溫下攪拌10分鐘。加入500ml水之后，有無(wú)色固體物質(zhì)結(jié)晶析出。經(jīng)過(guò)濾和干燥得到28.1g(89%)的N-叔丁基-2-甲氧基羰基-5-硝基-苯磺酰胺，其熔點(diǎn)121～124℃。
e)N-叔丁基-5-羥基氨基-2-甲氧基羰基-苯磺酰胺在40℃下將23.4g(0.08Mol)N-丁基-2-甲氧基羰基-5-硝基-苯磺酰胺先加入到600ml乙醇中。加入42.1g(0.79Mol)氯化銨和170ml水緩沖后加入32.0g(0.49Mol)鋅粉。繼之在大約55℃下攪拌4小時(shí)。。濾去固體物質(zhì)，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中濃縮濾液。將得到的殘?jiān)茉?00ml乙酸乙酯中并用300ml水洗滌。水相用3×300ml二氯甲烷再萃取。合并的有機(jī)相同硫酸鎂干燥。繼之在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中蒸去揮發(fā)性組分。結(jié)晶狀殘?jiān)蒙倭康囊宜嵋阴ァ酶?1∶1)攪動(dòng)。用這種方式得到17.2g(77%)N-叔丁基-5-羥基氨基-2-甲氧基羰基-苯磺酰胺，其熔點(diǎn)190-195℃。
f)N-叔丁基-5-(N-乙?；?羥基氨基)-2-甲氧基羰基-苯磺酰胺短暫加熱含3.31g(0，.01Mol)N-叔丁基-5-羥基氨基-2-甲氧基羰基-苯磺酰胺的20ml乙腈溶液，得到一均相的溶液。在冰浴下加入0.94g(0.01Mol)乙酰氯和1.30g(0.01Mol)三乙基胺。2小時(shí)后混合物溶在乙酸乙酯中，分別用1NNCl飽和的氯化鈉溶液洗滌。有機(jī)相用硫酸鎂干燥后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中蒸去溶劑。殘?jiān)靡宜嵋阴?庚烷重結(jié)晶得到3.12g(82%)N-叔丁基-5-(N-乙?；u基氨基)-2-甲氧基羰基-苯磺酰胺，其熔點(diǎn)168-169℃。
g)5-(N-乙?；?羥基氨基)-2-甲氧基羰基-苯磺酰胺1.70g(4.9mmol)N-叔丁基-5-(N-乙?；?羥基氨基)-2-甲氧基羰基苯磺酰胺溶于20ml三氟醋酸中。在25℃下經(jīng)18小時(shí)減壓蒸去揮發(fā)部分。得到1.48g5-N-(乙?；?羥基氨基)-2-甲氧基羰基-苯磺酰胺。其熔點(diǎn)246-247℃。
h)5-(N-乙?；?羥基氨基)-N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基]-2-甲氧基羰基-苯磺酰胺(與表1中例192相符)向含1.00g(4，4mmol)5-(N-乙?；?羥基氨基)-2-甲氧基羰基-苯磺酰胺和0.65g(2.4mmol)4，6-二甲氧基-2-(苯氧基羰基氨基)-嘧啶的50ml乙腈混合液中加入0.8mlDBU(1，8-重氮雙環(huán)-[5，4，0]十一碳-7-烯)。攪拌18小時(shí)后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中蒸去溶劑。殘?jiān)盟芙獠⒂靡颐严礈?。水相用濃HCl酸化(PH＝1)。濾出無(wú)色固體物質(zhì)并用少量甲醇攪拌。如此可得到5-(N-乙?；?羥基氨基)-N-[(二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基]-2-甲氧基羰基-苯磺酰胺(0.81g，理論值的79%)，其熔點(diǎn)205-208℃。
i)N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基]-2-甲氧基羰基-5-(N-甲氧基羰基-羥基氨基)-苯磺酰胺(表1中例238)向含0.74g(2.43mmol)2-甲氧基羰基-5-(N-甲氧基羰基-羥基氨基)-苯磺酰胺和0.67g(2，43mmol)4，6-二甲氧基-2-(苯氧基羰基氨基)-嘧啶的50ml CH3CN混合液中加入0.75ml DBU。攪拌18小時(shí)后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸去溶劑。殘?jiān)盟芙獠⒂靡颐严礈?。水相用濃HCl酸化(PH＝1)后有無(wú)色固體沉淀。抽濾并用甲醇洗滌后得到0.66g上面提到的磺酰脲類(lèi)物質(zhì);為無(wú)色結(jié)晶，熔點(diǎn)192-193℃。
j)N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-甲氧基羰基-4-(N-甲氧基羰基-羥基氨基)-苯磺酰胺(表3中例3-9)向含1.2g 2-甲氧基羰基-4-(N-甲氧基羰基羥基氨基)-苯磺酰胺和1.1g 4，6-二甲氧基-2-(苯氧基羰基氨基)嘧啶的30ml CH3CN懸浮液中滴加入1.2ml DBU。反應(yīng)4小時(shí)后用類(lèi)似于例i)的步驟處理得到1.0g上面所述的磺酰脲類(lèi)物質(zhì)，為無(wú)色結(jié)晶，其熔點(diǎn)171-174℃。
k)N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-甲氧基羰基-5-(N-甲氧基羰基-羥基氨基)-苯磺酰胺-鈉鹽(表4中例4-10)向含0.57gN-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基]-2-甲氧基羰基-5-(N-甲氧基羰基-羥基氨基)-苯磺酰胺的20ml CH2Cl2和20ml CH3CN溶液中加入1.2ml 1N的NaOH。攪拌2小時(shí)后，在真空下濃縮反應(yīng)混合物。如此可得到0.61g產(chǎn)物，熔點(diǎn)175-180℃，它是上面所述的磺酰脲類(lèi)物質(zhì)。
可用類(lèi)似于例a)至k)的方法得到表1-4中所述的其它化合物。
在表中用了下列縮寫(xiě)Fp.＝熔點(diǎn)(℃)Nr.＝例號(hào)Et＝乙基(C2H5)Me＝甲基(CH3)Ph＝苯基c-Pr＝環(huán)丙基n-Pr＝正丙基i-Pr＝異丙基表1 Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
1CHOHHHOMeOMeCH1502CHOMeHHOMeOMeCH3 COCH3H H H OMe OMe CH 1544"HHHOMeOMeN5"HHHOMeMeCH6"HHHMeMeCH7"HHHOMeClCH8"HHHOMeMeN9 COCH3H H H OMe OMe N10 " H H H NHMe OCH2CF3N11 " H H H NMe2SMe N12"HHMeOMeOMeCH13"MeHHOMeOMeCH14"MeHMeOMeOMeCH15 COCH2CH3H H H OMe OMe CH 158-15916"HHHOMeOMeN17 COCH2CH3H H H OMe Cl CH18"HHHOMeMeN19"MeHHOMeOMeCH20 COCF3H H H OMe OMe CH21 COCF3H H Me OMe OMe CH22 COCF3H H H OMe Me N23 COCH2Br H H H OMe OMe CH24 COCHCl2H H H OMe OMe CH25 COCH(CH3)2H H H OMe OMe CH26COPhHHHOMeOMeCH27CO-c-PrHHHOMeOMeCH

Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
63 " H " H NMe2OCH2CF3N64"H"HOMeMeN65"Me6-MeHOMeOMeN66"H"MeOMeOMeN67 CO-CH=CH2H " H OMe OMe CH 178-18068 CO-CH2CH3H 6-Me H OMe OMe CH 18069 CO-CH2CH3Me " H OMe OMe CH70CO-i-PrH"HOMeOMeCH71 CO-CH=CH2H " H " " CH72 COCF3H " H " " CH73 COCF3H " Me OMe Me N74CO-c-PrH6-MeHOMeMeN75CO-c-PrH"H"OMeCH127-13076"H"HMeMeCH77 COC5H11H 6-Me H OMe OMe CH 17978 CO2Me H 6-Me H OMe OMe CH 198-20179"H"HMeMeCH80 CO2Me H 6-Me H NEt2SMe N81"Me"HOMeOMeCH82 CO2CH2CH2Cl H " H OMe OMe CH83 CO2CH2- H " H " " "CH=CH284 CO2CH2CCl3H " H " " "85 CO2CH2CH2OMe H " H " " "86CONHEtH"H"""87CONHEtH6-MeHOMeMeN88CONHEtMe"H"""89CONHPrH"H"OMeCH20490 CONHPr H " H OCH2CF3NMe2N91CSNHEtH6-MeHOMeOMeCH10892CSNHEtH6-MeMeOMeMeN93 CSNHCH2CH=CH2H 6-Me H OMe OMe CH 134-13794 CSNHCO2Et H 6-Me H OMe OMe CH 130-13295 SO2Me H " H " " "96"Me"H"""97"H"HClOMe"

Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
131CSNHPrH"H""CH132CS-NH-H6-ClHOMeOMeCHCH2CH=CH2133 CSNHCO2Et H " H " " " 190-191134 SO2Me H " H " " "135 SO2Me H 6-Cl H NMe2OCH2CF3N136 SO2-i-Pr H " H OMe OMe CH137 SO2NHMe H 6-Cl H " " " 140138"H"HMeMeCH139""""OMeMeN140""""ClOMeCH141 SO2NMe2" " " OMe OMe CH142"MeH""""143 SO2CH2CH3Me " " " " "144CHOH6-FHOMeOMeCH145 COCH3H 6-F H OMe OMe CH146 COCH3Me 6-F H OMe OMe CH147 COCH3H 6-F H OMe Me N148 CO2Me H 6-F H OMe OMe CH149 COCCl3H 6-F H OMe OMe CH150CONHPrH6-FHOMeOMeCH151 SO2Me H 6-F H OMe OMe CH152 SO2NHMe H 6-F H OMe OMe CH153 COCH3H 6-Br H OMe OMe CH154 COCH3H 6-Br H OMe Me N155 SO2NHMe H 6-Br H OMe OMe CH156 SO2NMe2H 6-Br H OMe OMe CH157 SO2NMe2Me 6-Br H OMe OMe CH158 CO2Me H 6-Br H OMe OMe CH159 CO2Me Me 6-Br H OMe OMe CH160CHOH6-OMeHOMeOMeCH161 COCH3H 6-OMe H OMe OMe CH162 COCHMe2H 6-OMe H OMe OMe CH163 COCH3Me 6-OMe H OMe OMe CH164 COCH3H 6-OMe H OMe Me N165 COCH3H 6-OMe H Me Me CH



Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
256 CONHSO2- H 6-CO2Me H OMe OMe CH 180-182CH2CHCl2257 CONHSO2- H " H OMe Me NCH2CHCl2258CSNHEtH"HOMeOMeN259"Me""""CH260 CSNHEt H 6-CO2Me H OMe OMe CH261 CSNHCH2CH=CH2H " " " " " 115-117262 CSNHCO2Et H " " " " " 190-191263 CSNHCO2Et H " " " Me N264 SO2Me H 6-CO2Me H OMe OMe CH265 SO2-i-Pr H " " " " "266 SO2NHMe " " " " " " 143267""""MeMe"268""""OMeOMeN269""""ClOMeCH270 SO2NH2" " " OMe OMe N271 " Me " " NMe2OCH2CF3N272"H"MeOMeOMeMeN273 COCH3H 6-CO2-i-Pr H OMe OMe CH274"H"HMeMeCH275"H"HOMeMeN276 CHO H 6-CO2-i-Pr H OMe OMe N277 CHO H 6-CO2Et H " " "278CHOH"HOMeMeN279 CO2Et " " H OMe OMe CH280 CO2Me " " " " " "281 COCH3H 6-CN H OMe OMe CH282 CO2Me H " H OMe OMe CH283CHO""""""284 CO2Me H 6-l H " " "285 CO2Me H 6-l H Me OMe N286CHOH6-lHMeOMeN287CHOH""OMe"288 COCH3H 6-N(OH)COCH3H OMe OMe CH289""""MeMe"
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
290""""OMeMeN291 " Me 6-N(OMe)COCH3" " " "292"""""OMeCH293 CHO H 6-N(OH)COCH3" " " "294 CHO Me 6-N(OMe)COCH3" " " "295 CO2Me H 6-N(OH)CO2Me " " " "296CHOH6-NHCHO""""297 COCH3" " " " " "298 COCH3H 6-NH-COCH3" " " "299 COCH3Me 6-NMe-COCH3H OMe OMe CH300 CO2CHCl2H 6-NMe-COCF3H OMe OMe CH301 CO2CHCl2H 6-NHCOCF3H OMe OMe CH302 COCH3H 2-CO2Me H OMe OMe CH303""""OMeMeN304CO-i-Pr""""OMeCH305 CO2Me " " " " " "306""""OMeMeN307""""ClOMeCH308 COCH3" 2-Cl " OMe OMe CH309 SO2NHMe " " " OMe OMe CH310 SO2NMe2" " " " " "311 SO2Me " " " " " "312CHOHHHOMeOMeN313""""OMeMeN314""""MeMeCH315"""""OMeCH316""""Cl"CH317"Me""OMeOMeN318""""OMeMeN319""""ClOMeN320""""MeMeN321"Et""OMeOMeCH322"""""MeN323""""MeMeCH324CHOEtHHClOMeCH325"Pr""OMeOMeCH
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
326 CO-CH3Me " " OMe Me N327"Et""OMeOMeCH328 CO-CH2CH3H " " OMe Me N329"Me""OMeOMeCH330"Et"""""331""""OMeOMeN332""""MeMeCH333""""ClOMeCH334 COCF3H H H Me Me CH335""""ClOMeCH336 COCF3Me H H OMe OMe CH337"Et""""CH338"Pr"""""339 COCH2Br H " " OMe Me N340""""MeMeCH341"Me""OMeOMeCH342"Et"""""343 COCHCl2H H H OMe OMe N344"""""MeN345"Me"""OMeCH346"Et"""""347 COCH2Cl H " " " " "348 COCH2Cl Me H H OMe OMe CH349"H""OMeMeN350""""MeMeCH351 COCCl3" " " " " "352""""OMeOMeCH353"Me""OMeOMeCH354""""ClOMeCH355 CO-CH(CH3)2H H H OMe Me N356""""MeMeN357""""ClOMeCH358"Me""OMeOMeCH359""""ClOMeCH360 CO-CH(CH3)2Me H H OMe Me N361"Et"""OMeCH


Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
429 CO-CH2-OMe Me " " " " "430"""""MeN431"Et"""OMeCH432 CO2Me H " " " Me N433""""MeMeCH434""""ClOMeCH435"Me"""""436""""Me"N437"Et""OMeOMeCH438 CO2Me Et 6-Cl H OMe Me N439"n-Pr""OMeOMeCH440 CO2Et H 6-Cl H " " "441""""OMeMeN442""""MeMeCH443""""ClOMeCH444"Me"""""445""""OMe""446""""OMeMeN447"Et""OMeOMeCH448 CO2-i-Pr H " " " " "449"""""MeN450"Me"""""451 CO2-i-Pr Me 6-Cl H OMe OMe CH452"Et"""""453"""""MeN454CHOH6-OMeHOMeMeN455""""OMeClCH456 " " " " OCH2CF3NMe2N457"Me""OMeOMeCH458"Et"""""459"n-Pr"""""460"Me"""MeN461"Et"""""462"n-Pr"""""463 CO-CH3H 6-OMe H Cl OMe CH464 " " " " OCH2CF3NMe2N
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
465"Me"""""466""""OMeMeN467"Et"""""468""""OMeOMeCH469 CO-CH(CH3)2H 6-OMe " OMe Me N470"Me"""""471""""OMeOMeCH472 CO2Me H 6-OMe H OMe Me N473"Me"""""474""""ClOMeCH475 CO2Me Et 6-OMe H Cl OMe CH476""""OMeOMeCH477"""""MeN478 CO2Et H 6-OMe H OMe OMe CH479"""""MeN480"Me"""""481"Et"""""482"""""OMeCH483 CO2-i-Pr H " " " " CH484"Me"""""485CHOH6-OEtHOMeOMeCH486"Me"""""487CHOEt6-OEtHOMeOMeCH488 CO-CH3H " " OMe CH3N489""""ClOMeCH490"Me"""""491 " " " " CH3CH3CH492 " Et " " OCH3OCH3CH493 CO-CH2CH3H " " " " "494"Me"""""495"Et"""""496 CO-CH(CH3)2H " " " " "497"Me"""""498 CO2Me Me " " " " "499 CHO Me 6-CO2Me H Cl OMe CH500"Et"""""
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
501""""OMeOMeCH502""""MeMeCH503""""OMeMeN504"n-Pr"""""505"""""OMeCH506 CO-CH3Me 6-CO2Me H OMe OMe CH507""""OMeMeN508""""MeMeCH509"Et""OMeOMeCH510""""OMeMeN511 CO-CH3Et 6-CO2Me H Me Me CH512""""OMeClCH513"Pr""OMeOMeCH514 CO-CH2CH3" " " Me Me CH515""""OMeClCH516"Me""OMeMeN517""""ClOMeCH518""""MeMeCH519"Et"""""520""""OMeMeN521"n-Pr""OMeOMeCH522 CO-c-Pr Me 6-CO2Me H OMe Me N523 CO-c-Pr Me 6-CO2Me H OMe Cl CH524""""MeMeCH525"Et"""""526""""OMeCl"527""""OMeMeN528 CO-CF3H 6-CO2Me H OMe Me CH529""""ClOMeCH530"Et"""""531""""OMeOMe"532"""""MeN533""""MeMeCH534 CO-CH2-OMe H 6-CO2Me H OMe OMe CH535 CO-CH2-OMe H 6-CO2Me H OMe Me N536""""OMeClCH
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
537""""MeMeCH538"Me"""""539""""OMeOMe"540""""OMeMeN541"Et"""""542""""OMeOMeCH543 CO-CH2Br H 6-CO2Me " " " "544"Me"""""545"Et"""""546 CO-CHCl2H 6-CO2Me " " " " 90-93547 CO-CHCl2Me 6-CO2Me H OMe OMe CH548"Et"""""549 CO-CCl3H " " " " "550"Me"""""551"Et"""""552 CO2Me H 6-CO2Me H OMe Me N553""""ClOMeCH554"Me"""""555""""OMeMeN556""""MeMeCH557"Et"HOMeOMeCH558"Pr"""""559 CO2CH2CH2Cl H 6-CO2Me H OMe Me N560""""MeMeCH561""""ClOMeCH562"Me""OMeOMeCH563""""OMeMeN564""""OMeClCH565"Et"""""566""""OMeOMeCH567 CO2CH2CH3H " " " " N568""""OMeMeN569"Me"""""570"""""ClCH571 CO2CH2CH3Me 6-CO2Me H OMe OMe CH572"Et"""""
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
573"""""MeN574 CO2CH(CH3)2H " " Cl OMe CH575""""MeMeCH576"Me"""""577""""OMeOMe"578""""OMeMeN579"Et"""OMeCH580 CO2CH2CCl3H " " OMe Me N581"Me"""""582"Me""OMeOMeCH583 CO2CH2CCl3Et 6-CO2Me H OMe OMe CH584"Et"""MeN585 CO2CH2CH2OMe Me " " " OMe N586CONHEtH"""MeN587""""MeMeCH588CONHEtMe""OMeOMeCH589CO-NHPrH""OMeMeN590CSNHMeH""OMeOMeCH132-135591"""""MeN592""""MeMeCH593""""ClOMeCH594 CSNMe2Me " " OMe OMe CH595 CSNMe2Me 6-CO2Me H OMe Me N596 CHO H 6-CO2Et H OMe OMe CH597""""OMeClCH598""""MeMeCH599"Me"""""600""""MeOMeCH601""""OMeOMeCH602""""OMeMeN603"Et""OMeOMeCH604""""OMeMeN605 CO-CH3H " " " " "606"""""OMeCH607 CO-CH3H 6-CO2Et H OMe Cl CH608""""MeMeCH
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
609"Me""OMeOMeCH610"Et"""""611 CO2Me Me " " " " "612"Et"""""613 CO2Et Me " " " " "614"Et"""""615 CO2-CH(CH3)2Me " " " " "616CHOMe6-lHOMeOMeCH617"Et"""""618"Me""OMeMeN619CHOEt6-lHOMeMeN620"H""MeMeCH621"Me"""""622"Et"""""623"H""ClOMeCH624"Me"""""625"Et"""""626 CO-CH3H " " OMe OMe CH627""""OMeMeN628"Me"""""629""""OMeOMeCH630"Et"""""631 CO2Me Me 6-l H OMe OMe CH632"Et"""""633CS-NHMeHHHOMeOMeCH634"Me"""""635"Et"""""636CS-NHEtMe"""""637"Et"""""638CO-NHEtHHH"""639""""OMeMeN640"Me"""""641""""OMeOMeCH642"Et"""""643CO-NH-n-PrHHHOMeOMeCH644"Me"""""
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
645"Et"""""646CS-NHMeH6-ClHOMeOMeCH647"Me"""""648"Et"""""649CS-NHEtMe"""""650CO-NHEtH6-ClH"""651"H"HOMeMeN652"Me"""""653"Me"""OMeCH654"Et"""""655Co-NH-n-PrH6-ClHOMeOMeCH656"Me"""""657CS-NHMeH6-OMe""""658"Me"""""659""""MeOMeN660CS-NHEtH6-OMe"OMeOMeCH661"Me"""""662CO-NHEtH"""""663"Me"""""
表2 Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
2-1 COCH3H H H OMe OMe CH2-2""""MeOMeN2-3""""MeMeCH2-4"Me""OMeOMeCH2-5""""""N2-6CHOH""""CH2-7""""OMeMeN2-8CHOMeHHOMeMeN2-9"H"MeOMeMeN2-10 COCH2CH3H " H OMe OMe CH 1612-11CO-c-PrH"""""1542-12 COCF3" " " " " " 1582-13"""MeMeOMeN2-14"""H"MeCH2-15""""OMeCl"2-16 COCF3H H H OMe Me N2-17 CO2Me " " " OMe OMe CH2-18""""OMeMeN2-19CONHPr""""OMeCH
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
2-20CONHEt""""""2-21 CO2Me H 5-Cl H OMe OMe CH2-22"Me"""""2-23"Me""OMeOMeN2-24CHOMe""""CH2-25CHOH"""""2-26 SO2Me H H H OMe OMe CH2-27 SO2NHMe H H H " " "2-28 " " " " NMe2OCH2CF3N2-29 SO2NMe2H " " OMe OMe CH2-30"Me"""""2-31 CO2Me H 5-CO2Me H OMe OMe CH2-32 COCH3H " " " " "2-33 COCH3H 5-CF3" " " "2-34 COCH3Me 5-CF3H OMe OMe CH2-35"H5-CN""""2-36"Me"""""2-37 COCH3H 5-F H OMe OMe CH2-38 COCH3Me " " " " "2-39COCOOMeHHH"""169-1702-40 COCH3Me H H OMe Me N2-41""""ClOMeCH2-42"EtHHOMeOMeCH2-43""""OMeMeN2-44CHOMeHHOMeOMeCH

Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
2-68CONHEtHHHOMeOMeCH2-69"""""MeN2-70CONHEtMe"""""2-71""""OMeOMeCH2-72CSNHMeH"""""2-73""""OMeMeN2-74"Me"""""2-75""""OMeOMeCH2-76 CSNMe2" " " " " "2-77CSNHEtH"""""2-78"""""MeN2-79CSNHEtMeHHOMeOMeCH2-80 CSNEt2Et " " " " "2-81 COOCH2CH2Cl H H OMe OMe CH2-82""""ClCH2-83"""MeMeCH2-84"Me"OMeOMeCH2-85COOEtHHOMeOMeCH2-86""""ClCH2-87COOiPr"""""2-88"""OMeOMe"2-89 COOCH2CCl3" " " " "2-90 COOCH2CH2Cl Me H OMe Me N
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
3-1CO-HH2-ClHOMeMeN3-2 COCH3H 2-Cl H OMe OMe CH3-3 COCH3CH32-Cl H " " "3-4 COCH2CH3H 2-Cl H " " "3-5CO-c-PrH2-ClH"""3-6 COCF3H 2-Cl H " " "3-7 CO2Me H 2-Cl H " " "3-8 CO2Me Me 2-Cl H OMe OMe CH3-9 CO2Me H 2-CO2Me H " " " 171-1743-10 CO2Me H " H " Me N3-11 CO2-i-Pr H " H " OMe CH3-12CONHEtH"H"OMeCH3-13CONHPrH"""""3-14CSNHEt""""""3-15 COCH3H H H " " " 2093-16 COCH2CH3H H H " " " 2383-17 CO2Me Me 2-CO2Me H OMe OMe CH3-18"""""MeN
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
3-19 CO2Me Et 2-CO2Me H OMe Me N3-20"""""OMeCH3-21 CO2Et " " " " " "3-22"Me"""""3-23CHOH"""""3-24"Me"""""3-25"Et"""""3-26"H"""MeN3-27"Me"""""3-28"Et"""""3-29 CO-CH3H " " " " " 189-1903-30"Me"""""3-31 CO-CH3Me 2-CO2Me H OMe Me N3-32"H"""OMeCH3-33"Me"""""3-34"Et"""""3-35CO-OMeH2-COOMeHMeMeCH3-36COOMeH2-COOMeHOMeClCH3-37COOMeMe2-COOMeHMeMeCH3-38COOMeMe2-COOMeHOMeClCH3-39COOEtH""OMeOMe"3-40""""OMeCl"3-41"""""MeN3-42"Me""OMeMeN3-43CHOMe""OMeClCH
Nr. R1R2R3R4X Y Z Fp.
3-44""""MeMeCH3-45 COCH3H " " Cl OMe CH3-46""""MeMeCH Nr. R1R2R3R4M X Y Z Fp.
4-1CHOH2-COOMeHNaOMeOMeCH4-2CHOH""K"""4-3""""NaOMeMeN4-4"Me""Na"""4-5""""""OMeCH4-6 COCH3H " " " " " " 192-1964-7""""""MeN4-8"Me""""""4-9""""""OMeCH4-10COOMeH""""""175-1804-11""""""MeN4-12"Me""""""4-13"""""""CH
B)劑型制備例a)粉劑10份重的式(Ⅰ)化合物與90份重的滑石粉或惰性物質(zhì)混合在錘式破碎機(jī)中磨碎。
b)可濕性粉劑25份重的式(Ⅰ)化合物和64份重充作惰性材料的含高嶺土的石英粉，10份重木質(zhì)素磺酸鉀和1份重的油酰甲基?；撬徕c用作潤(rùn)濕劑和分散劑，上述混合物在棒式破碎機(jī)中研磨加工。
c)水中易分散的分散濃縮劑，20份重的式(Ⅰ)化合物，6份重的烷基酚聚乙二醇醚(TritonX207)，3份重異十三烷醇聚乙二醇醚(8EO＝乙烯氧基單位)和71份重石蠟礦物油(沸點(diǎn)范圍大約在255～277℃以上)，上述混合物在球磨機(jī)內(nèi)磨至顆粒在5微米以下。
d)乳油、15份重式(Ⅰ)化合物，75份重環(huán)己酮作為溶劑和10份重乙氧基化壬基酚作為乳化劑。
e)在水中可分散的顆粒劑組成如下75份重式(Ⅰ)化合物10份重木質(zhì)素磺酸鈣5份重月桂基硫酸鈉3份重聚丙烯醇7份重高嶺土將上述各組份混合在棒式破碎機(jī)中磨碎，粉狀物質(zhì)在硫化床上通過(guò)把水作為顆粒狀液體噴灑造粒。
f)在水中可分散的顆粒劑組成如下25份重式(Ⅰ)化合物5份重2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸鈉2份重油?；谆；撬徕c1份重聚丙烯醇17份重碳酸鈣和50份重水將上述組份在膠體磨中勻漿、預(yù)磨碎、繼之在球磨機(jī)中進(jìn)一步研磨，再將所得到的懸浮物在噴霧塔中通過(guò)一種單級(jí)噴頭噴霧并干燥。
C.生物學(xué)防治實(shí)例1.苗前除草效果單子葉和雙子葉雜草的種子或塊根置于盛砂質(zhì)粘土的塑料盆中，上面用壤土復(fù)蓋。將本發(fā)明化合物的可濕性粉劑或乳油加水稀釋成懸浮液或乳化液、稀釋加水至藥液量為600～800升/公頂，然后按不同施藥劑量對(duì)盆栽表層土壤進(jìn)行復(fù)蓋式噴灑處理。噴藥處理后將塑料盆放入溫室內(nèi)維持適宜于雜草生長(zhǎng)的溫室條件。3至4周后與未施藥對(duì)照組比較用目測(cè)評(píng)估方法評(píng)價(jià)供試植物發(fā)芽或發(fā)芽后植株受害情況。試驗(yàn)結(jié)果表明本發(fā)明化合物是一個(gè)防治苗前單子葉和雙子葉雜草的優(yōu)良廣譜性除草劑。例如表1中的例號(hào)為61，192，217，238，256和262的化合物，表3中例號(hào)為3-9和3-29的化合物和表4中例號(hào)為4-9的化全物對(duì)有害植物如Sinaposalba，ChrysanthemumSegetum，野燕麥、狗尾草、稗草和毒麥苗前除草，當(dāng)用量為每公頃0.3kg或更少一些時(shí)表現(xiàn)出了優(yōu)良的除草效果。
2.苗后除草效果單子葉和雙子葉雜草的種子或塊根置于盛砂質(zhì)粘土的塑料盆中，上面用壤土復(fù)蓋后置于有利于生長(zhǎng)的溫室中培育，播種三周后至供試植物長(zhǎng)至3葉期時(shí)用藥劑處理。
本發(fā)明化合物的可濕性粉劑或乳油用水稀釋至相當(dāng)于600～800升/公頃藥液量。用不同劑量噴灑處理供試植株的綠色部分，然后將供試植物置于最佳生長(zhǎng)條件的溫室內(nèi)3至4周，與未施藥的對(duì)照組相比較，評(píng)價(jià)制劑的效果。
本發(fā)明制劑是一個(gè)防治苗后具有重要經(jīng)濟(jì)意義的單子葉和雙子葉雜草的優(yōu)良廣譜性除草劑例如表1中例號(hào)為61，192，217，238，256的化合物，表3中的例號(hào)為3-9和3-29的化合物和表4中例號(hào)為4-9的化合物對(duì)于有害植物如Sinapisalba，狗尾草，稗草，毒麥，Chrysan-themumsegetum和野燕麥作苗后除草，當(dāng)其用量為每公頃0.3kg或更少一些時(shí)表現(xiàn)出優(yōu)良的除草效果。
3.農(nóng)作物對(duì)藥劑的承受能力在溫室內(nèi)還要進(jìn)行下面的試驗(yàn)，即將大量的農(nóng)作物和雜草的種子置于盛砂質(zhì)粘土的盆內(nèi)，上面用壤土復(fù)蓋。
其中一部分盆子立即按上面1中所述方法處理其余部分置于溫室中至供試植物長(zhǎng)至2-3片真葉期按上面2中所述方法用不同劑量噴灑處理給藥處理后在溫室中放置4至5周通過(guò)視覺(jué)評(píng)價(jià)可以確證，本發(fā)明化合物無(wú)論作苗前或苗后處理，即使在高劑量下對(duì)兩葉期的大豆、棉花、油菜、甜菜和馬玲薯這些農(nóng)作物沒(méi)有藥害。此外本發(fā)明有些化合物對(duì)禾本科農(nóng)作物如大麥、小麥、黑麥、高梁、小米、玉米或水稻還有保護(hù)作用。所以式(Ⅰ)化合物是可以在農(nóng)作物中施用的高選擇性除草劑。
權(quán)利要求
1.式(Ⅰ)所示的化合物或其鹽， 式中R1是CO-R5，CO-OR6，CO-NR7R8，CS-R9，CS-OR10，CS-NR7R8，SO2R11，SOR11，SO2NR7R8或CO-COR12，R2是氫，C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔基，其中后三個(gè)基團(tuán)分別是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基和C1-C4烷硫基取代，R3是鹵素，C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基，C2-C6-炔基，C1-C6-烷氧基，C2-C6-烯氧基或C2-C6-炔氧基，其中后6個(gè)基團(tuán)分別是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基和烷硫基取代，或CO-CO-R6，CS-R16，CO-CO-OR17，CS-OR17，CS-SR17，CO-NR18R19，CS-NR18R19，NR18R19，SO2NR18R19，氰基，S(O)0-R20，CO-R16，CO-OR17，NO2或C(R21)=N-R22或一個(gè)帶多至4個(gè)選自N，O和S雜原子的5-或6元飽和的，不飽和的或雜芳香族雜環(huán)，它是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-鹵代烷基，CN，NO2，CHO，(C1-C4-烷基)-羰基和(C1-C4-烷氧基)-羰基取代和在其多至2個(gè)C-環(huán)位置時(shí)可被CO取代和在其多至2個(gè)S-雜原子時(shí)可被SO2取代，或R4是氫或C1-C4-烷基，R5是氫或C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔基，其中后3個(gè)基是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基團(tuán)取代，或C3-C7-環(huán)烷基，它是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基團(tuán)取代，或芐基，未取代的或取代的芳基或一個(gè)未取代的或取代的雜環(huán)基團(tuán)，R6是C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔基，其中后三個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基團(tuán)取代，R7是氫或C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基，C2-C6-炔基或C1-C6-烷氧基，其中后4個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵紗，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基和NR13R14的基團(tuán)取代，R8是氫或C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基或C2-C6炔基，其中的后3個(gè)基團(tuán)是示取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基團(tuán)取代，或COR23，COR24，CON-R13R14或SO2R11，R9是類(lèi)似于R5，R10是類(lèi)似于R6，R11是C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔基，其中后3個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基團(tuán)取代，R12是氫，OH，NH2，一-或二-(C1-C4-烷基)-氨基，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，其中后2個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基團(tuán)取代，R13分別是氫或C1-C6-烷基，C3-C6鏈烯基或C3-C6-炔基，其中后3個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基團(tuán)取代，或COR25或CO2R26，R14分別是氫或C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基或C3-C6-炔基，其中后3個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基團(tuán)取代，NR252分別是一個(gè)雜環(huán)的3-至7元環(huán)，環(huán)上除N原子外，還可含有一個(gè)或二個(gè)二個(gè)其它的選自N，O和S的雜原子，此雜環(huán)是未取代的或取代的，R16是一類(lèi)似于R5的基團(tuán)，R17是氫，C1-C6-烷基，C2-C6-烷基或C2-C6-炔基，其中后3個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基團(tuán)取代，R18是一個(gè)類(lèi)似于R7的基團(tuán)，R19是一個(gè)類(lèi)似于R8的基團(tuán)，R20是一個(gè)類(lèi)似于R11的基團(tuán)，R21是氫或C1-C6-烷基，C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔基，其中后3個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基團(tuán)取代，或C1-C4-烷氧基，OH，NH2，一-或二-(C1-C4-烷基)-氨基，CO-R16，CO2-R17或SO2-R20，R22是氫，OH，NH2，一-或二-(C1-C4-烷基)-氨基，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，其中后2個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基團(tuán)取代，R23是一個(gè)類(lèi)似于R9的基團(tuán)，R24是一個(gè)類(lèi)似于R10的基團(tuán)，R25是一個(gè)類(lèi)似于R9的基團(tuán)，R26是一個(gè)類(lèi)似于R10的基團(tuán)，X、Y分別是氫，鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基或C1-C6-烷硫基，其中后3個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基團(tuán)取代，或一-或二-(C1-C4-烷基)氨基，C3-C6-環(huán)烷基，C3-C5-鏈烯基，C3-C6-炔基，C3-C5-烯氧基或C3-C5-炔氧基，Z是CH或N，W是O或S，n是1，2或3和O是0，1，2或3。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式(Ⅰ)所示的化合物或其鹽，其特征在于，R1是CO-R5，CO-OR6，CO-NR7R8，CS-R9，CS-NR7R8，SO2R11，SO2NR7R8或CO-COR12或R2是氫，C3-C6-烷基，C3-C5-鏈烯基或C3-C5-炔基，其中后3個(gè)基團(tuán)分別是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)鹵原子或被一個(gè)或二個(gè)選自C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基團(tuán)取代，或R3是鹵素，C1-C4-烷基，C2-C5-鏈烯基，C2-C5-炔基，C1-C4-烷氧基，C3-C5-烯氧基或C3-C5-炔氧基，其中后6個(gè)基團(tuán)分別是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)鹵原子或被一個(gè)或二個(gè)選自C1-C4-烷氧基和烷硫基的基團(tuán)取代，或CO-CO-R16，CO-CO-OR17，CO-NR18R19，NR18R19，SO2NR18R19，氰基，S(O)0-R20，CO-R16，CO-OR17，NO2或C(R21)＝N-R22或一個(gè)帶多至3個(gè)選自N，O和S雜原子的5-或6元的飽和的，不飽和的或雜芳香族雜環(huán)，它是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4-烷基，如甲基，C1-C4-烷氧基，如甲氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-鹵代烷基，如CF3，CN，NO2，CHO，(C1-C4-烷基)-羰基，如乙?；?，和(C1-C4-烷氧基)-羰基，如CO2CH3的基團(tuán)取代和在其為多至2個(gè)C環(huán)位置的情況下能被CO取代和在其帶多至2個(gè)S雜原子的情況下能被SO2取代，R4是氫或甲基或R5是氫或C1-C6-烷基，此烷基是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)鹵原子或被一個(gè)或二個(gè)選自C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基團(tuán)取代，或C3-C7-環(huán)烷基，芐基，未取代的或取代的芳基或未取代的或取代的雜芳基或R6是C1-C6-烷基，C3-C6-鏈烯基或C3-C6-炔基，其中后3個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)鹵原子或被一個(gè)或二個(gè)選自C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基團(tuán)取代或R7是氫或C1-C6-烷基，此烷基是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)鹵原子或被一個(gè)或二個(gè)選自C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基和NR13R14的基團(tuán)取代，或R8是氫或C1-C4-烷基，此烷基是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)鹵原子或被一個(gè)或二個(gè)選自C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基的基團(tuán)取代，或COR23，CO2R24或SO2R11或R9是類(lèi)似于R5的基團(tuán)或R10是類(lèi)似于R6的基團(tuán)或R11是C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基或R12是氫，OH，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，或C1-C4-鹵代烷基，優(yōu)選H或C1-C4-烷基，或，R13分別是氫或C1-C4-烷基，COR25或CO2R26，優(yōu)選H，CH3，C2H5，CHO，COCH3，CO-OCH3或CO-OC2H5，或R14分別是氫或C1-C4-烷基，優(yōu)選H，CH3或C2H5，或NR152分別是一個(gè)3-至7元的雜環(huán)，此環(huán)除含有N原子外，還可含有其它選自N，O，S的雜原子和是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自C1-C4-烷基和氧基的基團(tuán)取代，或R16是一個(gè)類(lèi)似于R5的基團(tuán)，R17是氫，C1-C6-烷基，C3-C6-鏈烯基，C3-C6-炔基，其中后3個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)鹵原子或被一個(gè)或二個(gè)選自C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，NR13R14和NR152的基團(tuán)取代，R18是一個(gè)類(lèi)似于R7的基團(tuán)，R19是一個(gè)類(lèi)似于R8的基團(tuán)，R20是一個(gè)類(lèi)似于R11的基團(tuán)，R21是氫，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，OH，NH2，一-或二-(C1-C4-烷基)-氨基，R22是氫，OH，NH2，一-或二-(C1-C4-烷基)-氨基，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，R23是一個(gè)類(lèi)似于R9的基團(tuán)，R24是一個(gè)類(lèi)似于R10的基團(tuán)，R25是一個(gè)類(lèi)似于R9的基團(tuán)，R26是一個(gè)類(lèi)似于R10的基團(tuán)，X，Y分別是氫，鹵素，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基，其中后3個(gè)基團(tuán)是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)鹵原子取代，或一-或二-(C1-C4-烷基)-氨基或n是1或2或O是0，1或2或式中有二個(gè)或多個(gè)連接在式(Ⅰ)上的具有前面所列舉含義的普通基團(tuán)即R1至O所指示的基團(tuán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的式(Ⅰ)化合物或其鹽其特征在于，R1是COR5，CO2R6，CO-NR7R8，CO-CO-R12，CS-NR7R8，SO2R11或SO2-NR7R8和/或R2是氫或C1-C4-烷基，R5是氫，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，如CF3，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，芐基，苯基，此苯基是未取代的或被1至3個(gè)選自鹵素，優(yōu)選氟或氯，甲基和甲氧基的基團(tuán)取代，或噻嗯基，呋喃基或吡啶基，其中前面的雜芳香基是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，C1-C4烷基和C1-C4-烷氧基的基團(tuán)取代，或R6是C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C3-C4-鏈烯基或C3-C4-炔基，R7是H，C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基或R8是H，C1-C4-烷基，COCH3，CO2CH3或CO2C2H5或式中是含有一個(gè)前面列舉的優(yōu)選基團(tuán)的組合基團(tuán)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中的一項(xiàng)的式(Ⅰ)化合物或其鹽其特征在于，式N(OR2)R1所示的基團(tuán)是在苯環(huán)的2-，3-，5-或6位上且n是0或1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4的式(Ⅰ)化合物或其鹽，其特征在于，R3是一個(gè)式CO-OR17所示的基團(tuán)和n＝1。
6.制備權(quán)利要求1的式(Ⅰ)化合物或基鹽的方法，特征在于，a)一個(gè)式(Ⅱ)化合物 與一個(gè)式(Ⅲ)的雜環(huán)氨基甲酸酸反應(yīng) 式(Ⅲ)中R＊需要時(shí)是取代的苯基或(C1-C4)烷基，或b)前提是R2不是氫的一個(gè)或(Ⅳ)的磺?；惽杷狨?與一個(gè)式(Ⅴ)的氨基雜環(huán)反應(yīng) 或c)一個(gè)式(Ⅱ)化合物與一個(gè)式(Ⅹ)所示的(硫代)異氰酸酯在一個(gè)堿的存在下反應(yīng)， 其中在式(Ⅱ)-(Ⅴ)和(Ⅹ)中R1至R4和n是如在式(Ⅰ)中所確定的含義和在方法a)和b)中首先得到式中W＝0的式(Ⅰ)化合物。
7.除草劑或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，其特征在于，它含有至少一個(gè)根據(jù)權(quán)利要求1至5中的一項(xiàng)的式(Ⅰ)所示的化合物或其鹽與在植物保護(hù)中常用的劑型助劑物質(zhì)。
8.防除有害植物或調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的方法，其特征在于，施用根據(jù)權(quán)利要求1至5中一項(xiàng)的式(Ⅰ)所示的一個(gè)有效作用劑量的化合物或其鹽于有害植物或植物，它們的種子或農(nóng)田表面。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至5中的一項(xiàng)的式(Ⅰ)化合物或其鹽作為除草劑或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的用途。
10.式(Ⅱ)所示化合物，其中R1，R2，R3和n是如根據(jù)權(quán)利要求1至5中的一項(xiàng)的式(Ⅰ)中所確定的含義。
11.制備權(quán)利要求9的式(Ⅱ)化合物的方法，其特征在于a)式(Ⅵ)所示的化合物與一個(gè)強(qiáng)酸反應(yīng) 式中R1，R2，R3和n如在式(Ⅱ)中所確定的含義或b)式(Ⅸb)化合物發(fā)生一成氨分解反應(yīng) 式中R1，R2，R3和n如在式(Ⅱ)中所確定的含義。
12.式(Ⅳ)所示的化合物 式中R1，R2，R3和n是如根據(jù)權(quán)利要求1至5中的一項(xiàng)所確定的含義。
全文摘要
公開(kāi)了式(I)所示的羥氨基苯磺酰脲類(lèi)化合物，其制備方法，以及作為除草劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的用途。式(I)化合物是通過(guò)式(II)與式(IV)反應(yīng)進(jìn)行的。
文檔編號(hào)C07D239/52GK1112922SQ93117530
公開(kāi)日1995年12月6日 申請(qǐng)日期1993年9月15日 優(yōu)先權(quán)日1992年9月16日
發(fā)明者G·施納博, L·威爾姆斯, K·保爾, H·比倫格, A·舒爾茨 申請(qǐng)人:赫徹斯特股份公司