專(zhuān)利名稱(chēng)：含三唑啉酮類(lèi)的除草劑組合物的制作方法
本申請(qǐng)是申請(qǐng)?zhí)?52，424(申請(qǐng)日1992.3.16)的部分繼續(xù)申請(qǐng)，該申請(qǐng)(852，424)依次是申請(qǐng)?zhí)?38，804(申請(qǐng)日1988.8.31，現(xiàn)已撤案)的部分繼續(xù)申請(qǐng)申請(qǐng)?zhí)?83，109(申請(qǐng)日1989.7.20現(xiàn)已撤案)的部分繼續(xù)申請(qǐng)申請(qǐng)?zhí)?62，360(申請(qǐng)日1989.12.28)的部分繼續(xù)申請(qǐng)申請(qǐng)?zhí)?64，704(申請(qǐng)日1991.3.5)的分案。
本發(fā)明涉及含有1-芳基-4，5-二氫-1，2，4-三唑-5(1H)-酮類(lèi)(此后稱(chēng)為三唑啉酮類(lèi)(triazolinones)并與其它除草化合物復(fù)配的組合物，它是有用的除草劑，尤其對(duì)于闊葉類(lèi)雜草如歐白芥，地膚(Kochia)等等。更具體地說(shuō)，它涉及這些三唑啉酮類(lèi)并與(2，4-二氯代苯氧)乙酸(“2，4-D”)，或類(lèi)似取代的苯氧烷酸，或其具有除草效力且商業(yè)有售的酯類(lèi)，或者堿金屬鹽或銨鹽，等除草劑復(fù)配;或與某種磺酰脲類(lèi)除草劑復(fù)配，其定義見(jiàn)下文(此后稱(chēng)“磺酰脲類(lèi)”)，這類(lèi)化合物的混合物，以提供能高效防治侵害作物的多種雜草的苗后除草劑組合物。
用于本發(fā)明的三唑啉酮類(lèi)，其制備，及其與其它除草劑包括已知的具除草活性的乙酰胺、苯并硫代二嗪酮類(lèi)、三嗪類(lèi)、二硝基苯胺類(lèi)及芳基脲類(lèi)的復(fù)配，可從公開(kāi)于1990.3.9的PCT國(guó)際申請(qǐng)WO90/02120，公開(kāi)于1990.3.9中得知，并將下文中詳細(xì)討論，該申請(qǐng)?jiān)诿绹?guó)所相應(yīng)的是該部分繼續(xù)申請(qǐng)的母案。然而，將這些三唑啉酮類(lèi)與2，4-D或其它取代的苯氧烷酸，或與磺酰脲復(fù)配，并未在該P(yáng)CT公告中指出或指示。
根據(jù)本發(fā)明，它提供了在農(nóng)學(xué)上可接受的載體中含有三唑啉酮類(lèi)(定義如上)并復(fù)配以2，4-D，或具除草效力的取代苯氧烷酸，或磺酰脲類(lèi)，或后述這些化合物的混合物的組合物，它是防治侵害作物的大量雜草的高效苗后除草劑，特別是這些十字花科雜草，包括芥菜，苦獨(dú)行萊，蘭芥，艾菊芥，播娘蒿，及菥蓂。
這些復(fù)配劑的突出優(yōu)點(diǎn)在于它們能提供對(duì)大部分植株組織的迅速殺傷，防止雜草的再生及對(duì)于闊葉雜草的廣譜除草劑防治，由此提供更好的全面除草劑防治。這些復(fù)配劑通常比單獨(dú)組分作用更快或更有效。對(duì)2，4-D，復(fù)配能允許使用較少量的2，4-D，而單獨(dú)使用時(shí)2，4-D使用量較大。
正如在PCT申請(qǐng)WO90/02120(上述)中所述，用作所要求復(fù)配組分的三唑啉酮類(lèi)包括1-芳基-4，5-二氫-1，2，4-三唑-5(1H)-酮類(lèi)除草劑，其分子式為
其中R是鹵素或低級(jí)烷基;
R1是鹵代烷基;
X是氫，鹵素，烷基，鹵代烷基，烷氧基，或硝基;
Y是氫，鹵素，烷基，烷氧基，鹵代烷基，鹵代低級(jí)烷基亞磺?；螓u代低級(jí)烷氧基;
Q是-CH(R2)C(R3)(R4)Q′或-CH＝C(R4)Q′;
R2是H或鹵素;
R3是鹵素;
R4是H或低級(jí)烷基;
Q′是CO2H，CO2R5，CON(R6)(R7)，CN，CHO或C(O)R5;
R5是烷基，烷氧羰基烷基，環(huán)烷基，芐基，氯代芐基，烷基芐基，或鹵代烷芐基;R6與R7分別是氫，或是一個(gè)原子團(tuán)，為烷基，環(huán)烷基，鏈烯基，炔基，烷氧基，苯基，芐基，或SO2R6(其中R6不是H)或由鹵素、烷基或氰基所取代的上述基團(tuán)之一;
或是Q′為CO2H化合物的堿加成鹽;條件是烷基、鏈烯基或炔基部分碳原子數(shù)少于6且任何環(huán)烷基部分碳原子數(shù)為3-7。
這些化合物中較好的化合物，其中R2，R3和R4定義如上，R，R1，X及Y可以是R和R1可以分別是低級(jí)烷基(最好是甲基)或鹵代低級(jí)烷基如氟代低級(jí)烷基(如CF2CHF2或CHF2)。R可以是鹵素原子如氯。較好的R是甲基且R1是CHF2。X取代基可以是氫;鹵素如氯，溴，或氟(最好是氟);烷基如低級(jí)烷基(如甲基);鹵代烷基如鹵代低級(jí)烷基(如CF3，CH2F或CHF2);烷氧基如低級(jí)烷氧基(如甲氧基);或硝基;Y可以是氫;鹵素如氯，溴，或氟(較好為溴或氯);烷基如低級(jí)烷基(如甲基);烷氧基如低級(jí)烷氧基(如甲氧基);鹵代烷基如鹵代低級(jí)烷基(如氟代烷基);鹵代低級(jí)烷基亞磺?；?如-SOCF3);或鹵代低級(jí)烷氧基(如-OCHF2)。特別好的X，Y取代基是2-F，4-Cl;2-F，4-Br;2，4-二氯;2-Br，4-C;以及2-F，4-CF3。
任何烷基、鏈烯基、炔基或亞烷基部分(如烷氧基或鹵代烷氧基基團(tuán)的烴基部分)較好為具有少于6個(gè)碳原子，如1-3個(gè)或4個(gè)碳原子，環(huán)烷基部分具有3-7個(gè)環(huán)碳原子，較好為3-6個(gè)碳原子。
任何酸性化合物，包括其中NR6R7是NHSO2R6的磺酰胺，可以用已知方法將其轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的堿加成鹽。
在本發(fā)明中特別有價(jià)值的化合物是2-氯代-3-[2-氯代-4-氟代-5-(4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氟代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯基]丙酸乙酯，(此后稱(chēng)“化合物P”，其結(jié)構(gòu)式為
以及，如，該4-氟代化合物的4-氯代類(lèi)似物。
本發(fā)明的某些1-芳基-4，5-二氫-1，3，4-三唑-5(1H)-酮類(lèi)含有一個(gè)非對(duì)稱(chēng)碳原子;因此本發(fā)明包括各立體異構(gòu)體以及該化合物對(duì)映體的外消旋及非外消旋混合物。例如，2-氯代-3-[2-氯代-4-氟代-5-(4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯基]丙酸乙酯(“化合物P”)包括一個(gè)2S及一個(gè)2R異構(gòu)體?；衔颬的2S和2R異構(gòu)體可用高壓液相色譜(HPLC)分離，該方法對(duì)本技術(shù)專(zhuān)業(yè)人員是已知的，使用DIACELCHIRALCELOD柱(由DiacelChemicalIndustriesLtd.，Exton，Pa.生產(chǎn))，4.6mmID×250mm，填充有粒徑為10μm的硅酸。使用含1.5%乙醇的己烷洗脫液，流速為1mL/分鐘。
三唑啉酮化合物的制備可以按照PCT申請(qǐng)WO/02120中所述或下列說(shuō)明實(shí)施例的方法，或使用本技術(shù)范圍內(nèi)的類(lèi)似方法。
例如，在下述實(shí)施例步驟A中，將具下式結(jié)構(gòu)的氨基化合物
(如公告于1987.7.2的國(guó)際專(zhuān)利公報(bào)WO87/03782中實(shí)施例1所示的化合物)與式CHR2＝CR4Q′的烯烴化合物反應(yīng)(根據(jù)下述Meerwein芳化反應(yīng)或其改良方法)，生成上述式Ⅰ化合物，其中Q是-CH(R2)C(R3)(R4)Q′，其中R3是鹵素。在這類(lèi)反應(yīng)中氨基化合物被轉(zhuǎn)化成重氮鹽，然后通過(guò)游離基機(jī)理與烯烴類(lèi)化合物反應(yīng)。Meerwein芳化反應(yīng)在由Doyle等發(fā)表于I.Org.Chem.42，2431(1977)的文章已有詳述。其中也述及了該反應(yīng)的一個(gè)改良方法，其中使用了亞硝酸烷酯和鹵化銅(Ⅱ)。(實(shí)施例步驟使用了Doyle等的改良方法。)或者，可以使用未經(jīng)改良的方法，其中，在鹵酸水溶液中開(kāi)始制備鹵代芳烴重氮鹽，并在一適當(dāng)溶劑(如丙酮)的存在下將其與烯烴化合物，接著是銅鹽，如氯化亞銅(Ⅰ)相混合。
式CHR2＝CR4Q′烯烴化合物的實(shí)例是丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯，丁烯酸甲酯，3-氯代丙烯酸甲酯，異丁烯醛，乙烯甲基酮，甲基丙烯腈及丙烯酰胺。
由上述反應(yīng)制得的產(chǎn)物，即式Ⅰ是Q是-CH(R2)C(R3)(R4)Q′及R3是鹵素的化合物，可被處理生成本發(fā)明的其它化合物。當(dāng)R2是H，該化合物的脫鹵化氫，得到Q是-CH＝C(R4)Q′的化合物(如實(shí)施例的步驟B)。該化合物可被氫化或鹵化生成Q是-CH(R2)C(R3)(R4)Q′且R3是H(如步驟C為氫化作用)或R2與R3為鹵素的化合物。當(dāng)Q′是-CO2H，式Ⅰ的酸性化合物可被轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的酰胺，首先用如亞硫酰氯試劑處理生成酰鹵(例如，其中Q′是-COCl)，然后與氨或胺反應(yīng)。生成酰胺的可供選擇的方法，包括已知的碳化二亞胺中介偶聯(lián)，例如由羧酸(如式Ⅰ的)和胺，在二環(huán)己基碳化二亞胺，1-羥基-苯并三唑及叔胺堿，如N，N-二異丙基乙胺或三乙胺的存在下，在如四氫呋喃那樣的溶劑中，生成酰胺。
不用氨基化合物作起始原料，則可使用在NH2基團(tuán)位置具有CHO基團(tuán)的另外相同化合物，將其與Wittig試劑(可以是Wittig試劑的標(biāo)準(zhǔn)型或改良型如Wadsworth-Emmons試劑)。因此，該試劑可以是亞烷基正膦，其中亞烷基式＝C(R4)Q′如(C6H5)3P＝CHCO2R5或者它可以是含有膦酸二酯的膦酸葉立德，其中直接與P原子相連的基團(tuán)其式為-CH(R4)Q′如(C2H5O)2P(O)CH2CO2R5)，以已知方式與例如NaH共同使用。較好的R5為低級(jí)烷基如甲基或乙基。其產(chǎn)物可被氫化生成式Ⅰ化合物，其中R2與R3均為氫，或者它可以被鹵代(如用氯)以生成R2與R3均為鹵素的式Ⅰ化合物。后一化合物可依次脫鹵化氫生成R4為鹵素的化合物，然后氫化生成R4為鹵素且R3與R2為H的式Ⅰ化合物。
起始化合物并不含三唑啉酮環(huán)，而起始化合物可以使用帶有Q取代基的下式化合物
之后才生成三唑啉酮環(huán)。如式Ⅲ化合物所示，例如已在歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)300387和300398中作出公告?？梢酝ㄟ^(guò)已知方法將NH2基轉(zhuǎn)化成三唑啉酮環(huán)。例如可以用常規(guī)的重氮化方法將NH2基轉(zhuǎn)化成NHNH2(即肼)，然后用亞硫酸鈉還原，肼基即可轉(zhuǎn)化為三唑啉酮環(huán)。
當(dāng)X和Y取代基不是H，這些取代基可以在反應(yīng)過(guò)程的不同階段被引入，如，在含Q取代基的化合物生成以前。這些取代基之一或二個(gè)可以在Q取代基引入之后被引入;例如，苯環(huán)上的氯取代基可以經(jīng)Q取代基修飾后鹵化反應(yīng)一步時(shí)引入。
三唑啉酮組分的制備通過(guò)下列實(shí)施例說(shuō)明。在本申請(qǐng)中，除非指明之外，所有的份數(shù)均以重量計(jì)，并且所有的溫度均為℃。
實(shí)施例3-[2，4-二氯代-5-(4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯基]丙酸甲酯步驟A2-氯代-3-[2，4-二氯代-5-(4-二氨甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯基]丙酸甲酯將50ml乙腈、28.7g(0.333mol)丙烯酸甲酯，2.51g(0.0244mol)亞硝酸叔丁酯及2.6g(0.019mol)氯化酮(Ⅱ)的混合物冷卻(0℃)并攪拌，再將由15mL乙腈與5.0g(0.016mol)1-(5-氨基-2，4-二氯苯基)-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮所成的溶液滴加至上述溶液中，加完后使該反應(yīng)混合物溫?zé)嶂潦覝夭嚢杓s18小時(shí)。用15mL2N鹽酸溶液稀釋該反應(yīng)混合物。用乙醚萃取該混合物回收。合并的萃取液用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾，并減壓蒸發(fā)濾液得到-油狀物。該油狀物用硅膠柱層析純化，用正庚烷乙酸乙酯(4∶1)進(jìn)行洗脫，得到5.0g2-氯代-3-[2，4-二氯代-5-(4-二氯甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯基]丙酸甲酯，為一油狀物。
步驟B3-[2，4-二氯代-5-(4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯基]-2-丙烯酸甲酯向4.16g(0.0100mol)2-氯代-3-[2，4-二氯代-5-(4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯基]丙酸甲酯與15mlN，N-二甲基甲酰胺的攪拌著的冷的(0℃)溶液中，分幾次加入0.29g(0.12mol)氫化鈉。加完后使反應(yīng)混合物升溫至室溫，并將其攪拌30分鐘。將該反應(yīng)混合物于60℃加熱6小時(shí)，然后在室溫將其攪拌約18小時(shí)。將該反應(yīng)混合物倒在冰水中，用乙醚萃取該生成的含水混合物回收。合并萃取液并相繼用水和飽和氯化鈉水溶液洗滌。洗滌后的有機(jī)相用無(wú)水硫酸鎂干燥并過(guò)濾。將濾液減壓蒸發(fā)，得到-白色泡沫狀物。該泡沫狀物用硅膠柱層析純化，用正庚烷乙酸乙酯(4∶1)洗脫，得到1.63g3-[2，4-二氯代-5-(4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯基]-2-丙烯酸甲酯，為一固體，熔點(diǎn)148-151℃。
步驟C3-[2，4-二氯代-5-(4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯基]丙酸甲酯在約15mL乙酸乙酯中用約0.2g(0.0009mol)氧化鉑(Ⅳ)，將0.59g(0.0016mol)3-[2，4-二氯代-5-(4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氟代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯基]-2-丙烯酸甲酯氫化，得到0.59g3-[2，4-二氯代-5-(4-二氟甲基)-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯基]丙酸甲酯，為一清澈油狀物，靜置后結(jié)晶。將該結(jié)晶與石油醚共研并過(guò)濾回收，測(cè)得m.p.70-73℃。
本發(fā)明組合物上文及的優(yōu)選的三唑啉酮組分，即2-氯代-3-[2-氯代-4-氟代-5-(4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-(1H)-1，2，4-三唑-1-基)苯基]丙酸乙酯，(即，“化合物P”)，可以按照上述實(shí)施例的步驟容易地制得，只是在步驟A中用1-(5-氨基-4-氯代-2-氟代苯基)-4-二氟甲基)-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5(1H)酮及丙烯酸乙酯代替1-(5-氨基-2，4-二氯苯基)-4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-1，2，4-三唑-5(1H)-酮和丙烯酸甲酯。
如上所述，本發(fā)明的三唑啉酮除草劑組合物的第二組分較好為氯化的苯氧基低級(jí)烷酸化合物，最好是(2，4-二氯代苯氧基)-乙酸，通稱(chēng)為2，4-D，及其酯，或其堿金屬或銨鹽，所有這些均可從幾個(gè)地方購(gòu)得，如Chevron(Weed-B-GonTM，Pennwalt(PennamineTMD)，等。然而，可使用還涉及，商業(yè)有售的除草的氯化低級(jí)烷基苯氧烷酸化合物如4-(4-氯代-2-甲基苯氧基)乙酸，通稱(chēng)為二甲四氯(MCPA);(4-氯代-2-甲基苯氧基)丁酸，通稱(chēng)為二甲四氯丁酸(MCPB);2-(4-氯代-2-甲基苯氧基)丙酸，通稱(chēng)為二甲四氫丙酸(MCPP或mecoprop)，及其具除草活性的異構(gòu)體;及上述各化合物的酯，鹽，或胺，如MCPA胺，或MCPA酯，(Riverdale Chemical Co.，Glenwood，Illinois)，MCPP-p(BASF)，等。
術(shù)語(yǔ)酯，即上述用以定義2，4-D及相關(guān)的苯氧烷酸衍生物的，基本上指由C1-C10脂肪醇所制備的那些。其中，由Appiled Biochemists Inc.(Mequon，WI)購(gòu)得的WeedtimeⅡTM(“2，4-D酯”)，即2，4-D的異辛酯較優(yōu)。相應(yīng)的鹽通常是堿金屬鹽或銨鹽，商業(yè)有售的例如是，鉀鹽，或銨鹽，(通常指2，4-D化合物的“胺類(lèi)”)，如二甲胺鹽。(參見(jiàn)，例如，F(xiàn)arm Chemical Handbook，Meister，Publishing Co.(1990)，PP.C-87-88.)?；衔颩CPP-p，上文述及，是上文定義的商業(yè)有售的mecoprop分離的(+)異構(gòu)體(參見(jiàn)Farm Chemicals，Handbook，上述，PP.C-183-185.)。
在本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施例中，可將三唑啉酮類(lèi)與下述磺酰脲類(lèi)除草劑復(fù)配
Z是N或CH;
R是H或-CH3;
R1和R2是-OCH3或-CH3;
R3是CO2CH3或Cl;
n是0或1;
R4是
或SO2C2H5;
R5是CH3或
;以及R6是
其中R7是-OCH3或-OC2H5。
按本發(fā)明，可與除草的三唑啉酮類(lèi)復(fù)配使用的磺酰脲類(lèi)，包括已知的商業(yè)有售的除草劑如2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸甲酯(甲氧嗪磺隆)，(ALLYTM-E.I.DuPont，Wilmington，Del.);
2-氯代-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺(嗪磺隆)，(GLEANTM-E.I.DuPont，Wilmington，Del);
2-[[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]甲基]苯甲酸甲酯(芐嘧磺隆)，(LONDAXTM(農(nóng)得時(shí))-E.I.DuPont，Wilmington，Del.);
2-[[[[N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)甲氨基)羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸甲酯(苯磺隆)，(EXPRESSTM-E.I.DuPont，Wilmington，Del.);
3-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠-2-硫代苯甲酸甲酯(闊葉散)，(HARMOYTM-E.I.DuPont，Wilmington，Del.);
5-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸甲酯(pyrazosulfuron-乙基)，(SIRIUSTM-Nissan Chemical Industries，Ltd.，東京，日本);
2-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠-N，N-二甲基-3-吡啶甲酰胺(nicosulfuron)，(ACCENTTM-E.I.DuPont，Wilmington，Del.);
5-[[[[(4，6-二甲基-2-嘧啶基)氨基]羰基甲酸甲酯(NC-330，-購(gòu)自NissanChemicalIndustries，Ltd.，東京，日本);
3-乙基磺?；?N-[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-2-吡啶磺酰胺(DPXE9636，-購(gòu)自E.I.DuPontCo.，Wilmington，Del.);以及N-[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-2-氯代咪唑-[1，2-a]吡啶甲酰胺(TH-913，購(gòu)自武田化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社，東京，日本)。
本發(fā)明的活性除草劑組合物也可與其它除草劑復(fù)配使用，例如，它們可以與等量或更大量的已知除草劑混合，如N-(1-乙丙基)-2，4-二硝基-3，4-二甲苯胺(胺硝草);(RS)-2-[2，4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸(禾草靈);2，4-二氯-2-(α，α，α-三氟-間甲苯氧基)菸酰替苯胺(吡氟草胺);(±)-2-[4-(6-氯代-1，3-苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸(fenoxaprop);3-對(duì)-枯烯基-1，1-二甲脲(異丙隆);4-羥基-3，5-二碘代苯腈(碘苯腈);或3，6-二氯代-鄰-茴香酸(麥草畏)。
為得到理想的除草效果，三唑啉酮對(duì)2，4-D或?qū)酋ｋ宓闹亓勘炔⒉豢量蹋⒖梢杂泻艽笞儎?dòng)。因而，例如，三唑啉酮對(duì)2，4-D的比例范圍可以從約1∶125至1∶2，更優(yōu)選的是1∶17至1∶4，而三唑啉酮對(duì)磺酰脲的比例范圍可以從約8∶1至30∶1，更優(yōu)選的是1∶1至16∶1。可以理解，這些范圍可以由轉(zhuǎn)業(yè)技術(shù)人員依作物的種類(lèi)，田間條件等進(jìn)行調(diào)節(jié)。
劑型用作除草劑使用時(shí)，通過(guò)混合將活性組合物以除草有效量與為便于分散特殊用途需要的活性組分本專(zhuān)業(yè)所常用的輔料和載體配伍，并考慮毒物的配方及使用方式會(huì)影響受施用物的活性。因此，作為農(nóng)用，本發(fā)明的除草劑組合物可被配制成具相對(duì)較大粒徑的顆粒劑，水可溶或水可分散顆粒劑，粉劑，可濕性粉劑，可乳化濃縮物，溶液劑，或其它幾種已知形式的劑型，依所需的施用方式而定。
這些除草劑組合物可以以水稀釋的噴灑劑，或粉劑，或顆粒劑形式向需抑制雜草生長(zhǎng)的地區(qū)施用。這些劑型方可按重量含有少至0.1%，0.2%或0.5%多達(dá)95%或更多的活性組分。
粉劑是活性組分與細(xì)分固體的自由流動(dòng)混合物，該固體例如是滑石，天然粘土，硅藻土，粉末如胡桃殼和棉籽粉，以及其它用于毒物的分散劑和載體的有機(jī)和無(wú)機(jī)固體;這些細(xì)分固體和平均粒徑小于約50微米。在此使用的典型粉劑為含有1.0份或更少的除草劑組合物和99.0份滑石。
用于苗前和苗后除草劑的可濕性粉劑，為易于分散于水或其它分散劑的微細(xì)顆粒?？蓾裥苑蹌┳罱K以干粉或在水或其它液體中乳液形式施用于土壤。用于可濕性粉劑典型載體包括漂白土，高嶺土，及其它高吸附性易濕的無(wú)機(jī)稀釋劑。正常制得的可濕性粉劑依載體的吸附性而定可含有約5-80%活性組分，通常也還有少量濕潤(rùn)、分散或乳化劑以利于分散。例如，一個(gè)有用的可濕性粉劑含有80.8份除草劑組合物，17.9份棕櫚果粘土，以及1.0份木質(zhì)素磺酸鈉和0.3份磺?；舅峋埘プ鳚駶?rùn)劑。其它可濕性粉末配方有組分%(重量)活性組分40.00木素磺酸鈉20.00活性白土40.00總量100.00組分%(重量)活性組分90.00磺基琥珀酸二辛酯鈉0.10合成硅酸細(xì)粉9.90總量100.00組分%(重量)活性組分20.00烷基萘磺酸鈉4.00
木素磺酸鈉4.00低粘度甲基纖維素3.00活性白土69.00總量100.00組分%(重量)活性組分25.00堿75.0096%水合的硅酸鎂鋁2%木素磺酸鈉粉末2%烷基萘磺酸鈉陰離子粉末總量100.00隨后，在用于苗后施用的混合箱(tank-mix)中加入另外的濕潤(rùn)劑和/或油以便于在葉部的分散及植物的吸收。
用作除草劑施用的其它有用的劑型是可乳化濃縮物(ECs)，它是在水或其它分散劑中均質(zhì)液體或糊狀組合物，并可完全由除草化合物和一液體或固體乳化劑組成，或也可含有一液態(tài)載體，如二甲苯，重芳烴石腦油、異佛爾酮或其它非揮發(fā)性有機(jī)溶劑。除草施用時(shí)，將這些濃縮物分散于水或其它液態(tài)載體，并在常規(guī)噴灑施用用于需處理的地區(qū)。主要活性組分的重量百分可接按組合物施用方式變化，但通常含有除草劑組合物重量的0.5-95%活性組分。
以下是可乳化濃縮物配方的具體實(shí)例組分%(重量)活性組分53.01烷基萘磺酸酯和聚氧乙烯酯類(lèi)的混6.00合物環(huán)氧化豆油1.00
二甲苯39.99總量100.00組分%(重量)活性組分10.00烷基萘磺酸酯和聚氧乙烯酯類(lèi)的混4.00合物二甲苯86.00總量100.00可流動(dòng)配方與ECs相似，除了活性組分是混懸于通常是水的液態(tài)載體中之外?？闪鲃?dòng)物，與ECs相同，可含有少量表面活性劑，并含有組合物重量的0.5-95%活性組分。施用時(shí)，可流動(dòng)物可在水中或其它液態(tài)載體中稀釋?zhuān)⒁裕Ｒ?guī)噴灑施用于需處理的地區(qū)。
下列是可流動(dòng)配方的具體實(shí)例。
組分%(重量)活性組分46.00膠狀硅酸鎂鋁0.40烷基萘磺酸鈉2.00聚甲醛0.10水40.70丙二醇7.50炔醇2.50Xanthan膠0.80總量100.00組分%(重量)
活性組分45.00水48.50純化的綠土2.00Xanthan膠0.50烷基萘磺酸鈉1.00炔醇3.00總量100.00用于農(nóng)用劑型包括有代表性的濕潤(rùn)、分散或乳化劑并并不限于此磺酸的及硫酸的烷基酯和烷基芳酯;烷基芳基聚醚醇類(lèi)及其鈉鹽;硫酸化高級(jí)醇類(lèi);聚乙烯氧化物;磺?；瘎?dòng)物及植物油;磺酰化石油醚;脂肪酸多元羥基醇酯及這些酯的乙烯氧化物加合產(chǎn)物;以及長(zhǎng)鏈醇與乙烯氧化物的加合產(chǎn)物?？梢允惺鄣脑S多其它類(lèi)型有用的表面活性劑。表面活性劑在使用時(shí)，通常占組合物重量的1-15%。
其它通用的劑型為將活性成分包含于相對(duì)非揮發(fā)性溶劑如水、玉米油、煤油、丙二醇、或其它適當(dāng)溶劑中使成一溶液劑或混懸劑。以下說(shuō)明具體的混懸劑。
油混懸液%(重量)活性組分25.00聚氧化乙烯山梨糖醇六油酸酯5.00高級(jí)脂肪烴油70.00總量100.00水混懸液%(重量)活性組分40.00聚丙烯酸增稠劑0.30十二烷基苯酚聚乙二醇酯0.50
磷酸二鈉1.00磷酸單鈉0.50聚乙烯醇1.00水56.70總量100.00作為除草劑使用的其它有用劑型為將活性成分包含在一溶劑中的單一溶液劑，該溶劑能以所需的濃度溶解，所用的溶劑例如丙酮，烷基化萘類(lèi)，二甲苯，或其它有機(jī)溶劑。顆粒劑，其中毒物系載于相對(duì)粗的顆粒上，對(duì)空間分布或?qū)χ脖恢旯?covercropcanopy)的穿透具有特殊用途。加壓噴灑物，典型地可以使用氣溶膠，當(dāng)?shù)头悬c(diǎn)分散溶劑載體和氟利昂氟化烴蒸發(fā)時(shí)導(dǎo)致活性組分以細(xì)分形式被分散。本發(fā)明化合物作除草劑使用時(shí)，水可溶或水分散顆粒劑也可是有用的劑型。這些顆粒劑是自由流動(dòng)的，無(wú)粉塵的，且易于溶于水或與水混溶。美國(guó)專(zhuān)利3，920，442中所述的可溶或可分散顆粒配方對(duì)于本發(fā)明除草劑化合物是有用的。農(nóng)民在田間使用時(shí)，可用水將顆粒劑、可乳化濃縮物、可流動(dòng)濃縮物、溶液劑等進(jìn)行稀釋?zhuān)钚越M分濃度為0.1%或0.2%至1.5%或2%。
本發(fā)明的活性除草劑組合物可以與殺蟲(chóng)劑、殺真菌劑、殺線蟲(chóng)劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、肥料、或其它農(nóng)用化學(xué)品一起配制或使用，并且可作為有效的土壤殺菌劑及選擇性除草劑在農(nóng)業(yè)上應(yīng)用。用本發(fā)明的活性組合物時(shí)，不論是單獨(dú)或與其它農(nóng)用化學(xué)品一起配制，當(dāng)然使用有效量和濃度的活性化合物;例如，該量可低達(dá)1g/ha或更少，例如1-125g/ha，可用來(lái)防治闊葉雜草而對(duì)作物如玉米或小麥產(chǎn)生很小或沒(méi)有藥害。大田使用時(shí)，除草劑會(huì)有所損失，可以施用更大的使用量(例如是上述比率的四倍)。
除草劑活性用于測(cè)試本發(fā)明組合物苗后除草活性的雜草種類(lèi)列于下述的各表中。這些試驗(yàn)是在美國(guó)、英國(guó)或法國(guó)各地對(duì)大田生長(zhǎng)的這些種類(lèi)雜草進(jìn)行的。作物是栽培的，雜草是在這些地點(diǎn)或者被栽培或者是自然生長(zhǎng)的。
典型的試驗(yàn)田是10.0英尺×10.0英尺，以給定比率的除草劑或除草劑組合物處理其中6.7英尺×20.0英尺。(在任意給定的地點(diǎn)，對(duì)每一單獨(dú)處理至少有三塊而最常用四塊重復(fù)區(qū))。對(duì)雜草的防治及對(duì)作物的藥害以百分率進(jìn)行評(píng)價(jià)，并相對(duì)于最鄰近的未處理區(qū)而論。百分防治率發(fā)表于“ResearchMethodsinWeedScience，”第二版，B.Truelove，Ed.;Auburn，Alabama，1977中的類(lèi)似于0-100評(píng)分系統(tǒng)的方法而決定。該評(píng)分系統(tǒng)列于下表中，標(biāo)題為“除草劑評(píng)分系統(tǒng)”。
在整個(gè)設(shè)計(jì)好的面積內(nèi)，通過(guò)向試驗(yàn)地區(qū)噴灑化合物或組合的化合物的水溶液或混懸液或乳劑，來(lái)施用除草劑。按每英畝20加侖的噴酒比率，將配制好的除草劑稀釋至用適當(dāng)濃度進(jìn)行施用。除非有相反的說(shuō)明外，在噴灑溶液中不加表面活性劑或其它輔料。
例如，以0.031磅/英畝(1b./a)化合物P處理在同一地塊的四個(gè)重復(fù)區(qū)，需將1.04ml的2磅/加侖可乳化濃縮劑與1500ml水混合。將該溶液以30psi壓力通過(guò)T-JetFlat8002E噴嘴(T-Jet噴灑系列器械)進(jìn)行噴灑。
典型地是當(dāng)雜草長(zhǎng)成1-3英寸高時(shí)進(jìn)行施用。在施用后的不同時(shí)間對(duì)百分防治率進(jìn)行評(píng)分，如下表所示，使用下列“評(píng)分系統(tǒng)”。
除草劑評(píng)分系統(tǒng)百分防治主要分類(lèi)率評(píng)分情況作物情況雜草情況0無(wú)效無(wú)作物減少或傷害無(wú)雜草防效
10輕微褪色或生長(zhǎng)抑制很差的雜草防效20微效一些褪色,生長(zhǎng)抑制差的雜草防效或減少30更多的作物傷害但不差至不充分的雜草防持久效40中等傷害,作物常能雜草防效不充分恢復(fù)50中效更長(zhǎng)的作物傷害,不不充分順等雜草防效一定恢復(fù)60長(zhǎng)久的作物傷害,不中等雜草防效會(huì)恢復(fù)70重傷并有所減少防效不很滿意80強(qiáng)效作物幾乎均破壞,一雜草防效滿意些幸存90偶有植株存活防效極佳100全效作物完全破壞雜草完全破壞表下列各表中列出了本發(fā)明的不同化合物在選定的施用量的除草數(shù)據(jù)。試驗(yàn)化合物在表的腳注中標(biāo)明。
在于Ⅰ-Ⅳ中使用的三唑啉酮是2-氯代-3-[2-氯代-4-氟代-5-(4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-(1H)-1，2，4-三唑-1-基)苯基]丙酸乙酯(表中標(biāo)作“化合物P”)，但可以理解可以使用上述的其它三唑啉酮類(lèi)來(lái)代替。
在所要求的除草劑組合物中的其它活性成分已在表中標(biāo)明。
在試驗(yàn)中所用的所有雜草種類(lèi)的學(xué)名均列于表X中。
在表中，各試驗(yàn)是使用將化合物P首先與不同量表面活性劑和芳香烴溶劑混合而得的配方來(lái)進(jìn)行的。然后將這些配方物施用于不同的試驗(yàn)植株，以不同的比率，如這些表中所指明，并將三唑啉酮化合物P與本發(fā)明的其它除草劑復(fù)配用，也如這些表中所示。
在此使用化合物P的這種劑型的二個(gè)實(shí)例如下組分(50g/l)wt/%化合物P(91.1%純)6.06乳化劑1a3.20乳化劑2b3.20分散劑c1.60芳族溶劑100(溶劑)d85.94第一配方(21bs/gal)化合物P(95%純)26.97乳化劑1a1.95乳化劑2b2.60分散劑c1.95芳族溶劑100(溶劑)d66.53第二配方(21bs/gal)化合物P(91.4%純)24.42乳化劑1a3.50乳化劑2b1.40分散劑c2.10芳族溶劑200e68.58
a一種含有64%陰離子十二烷基苯磺酸鈣，16%非離子6摩爾壬基苯酚乙烯氧化縮合產(chǎn)物，及20%丁醇的乳化劑(WhitcoChemicalCorp.，OrganicsDiv.，NewYork，NY)b一種含有56%陰離子十二烷基苯磺酸鈣，24%非離子30摩爾壬基苯酚乙烯氧化縮合產(chǎn)物，及20%丁醇的乳化劑(WhitcoChemicalCorp.，OrganicsDiv.，NewYork，NY)c一種含有100%聚烷二醇酯的非離子糊狀物的分散劑(UnionCarQbideChemicalandPlasticsCo.Inc.，Danbury，CT)dB，P.156-167℃(ExxonChemicalCo.，Houston，Texas)這后二種溶劑，在第二種劑型中的對(duì)植物毒性較小，是較好者。
表中所述含2，4-D和磺酰脲組分的劑型對(duì)本專(zhuān)業(yè)普通技術(shù)人員是熟知的，并且均是市售品。以將其以所需的比率和水的稀釋與上述化合物P配方相混合，得到表中所指定的施用比率。
很明顯，對(duì)本發(fā)明組合物的劑型和施用可作不同的修改而不離開(kāi)由權(quán)利要求所限定的本發(fā)明的主旨。
表Ⅷ與Ⅸ(下列)證實(shí)了與二種組分各單獨(dú)使用的效果相比較將2，4-二氯苯氧乙酸乙酯(2，4-D酯)與化合物P復(fù)配，所得到的對(duì)春和冬小麥苗后雜草防治效果增加了。
在表Ⅷ和Ⅸ中，預(yù)期增效作用的計(jì)算方法是，使用化合物測(cè)定值為0.031lb./a，2，4-D測(cè)定值為0.50lb./a預(yù)期值＝化合物P(觀測(cè)值)+(2，4-D(觀察值)(100-化合物P(觀察值)))/100這個(gè)二個(gè)表(Ⅷ與Ⅸ)中所使用的配方是含有2.0lb/gal化合物P的可乳化濃縮物;對(duì)于2，4-D乙酯的購(gòu)得的可乳化濃縮物，經(jīng)稀釋得到指定的施用比率。
從表Ⅰ-Ⅸ結(jié)果所列可以看出，通常將化合物P與除草劑復(fù)配使用提供了比各除草劑單獨(dú)使用測(cè)試更寬的雜草防治范圍。各表數(shù)據(jù)的簡(jiǎn)要討論如下表Ⅰ表明化合物P與苯磺隆(Express)除草劑的復(fù)配比化合物P或苯磺隆除草劑單獨(dú)使用對(duì)蕎麥蔓的防治效果均強(qiáng)?；衔颬與闊葉散(Harmony)除草劑的復(fù)配使用擴(kuò)大了化合物P的活性譜，包括增加了對(duì)大豚草、野向日葵、蕎麥蔓、野歐白蕎及野大蒜的防效。
表Ⅱ中，化合物P與苯磺隆除草劑的聯(lián)合使用提供了比化合物P單獨(dú)使用更強(qiáng)的對(duì)冬小麥和冬大麥中虞美人的防治。另外，化合物P與苯磺隆除草劑的復(fù)配使用與各化合物單獨(dú)使用相比對(duì)波期婆婆納和野堇菜的防治效果均更好。
表Ⅲ中，化合物P與甲氧嗪磺隆(Ally)除草劑的復(fù)配使用表明了比化合物P或甲氧嗪磺隆除草劑單獨(dú)使用時(shí)對(duì)香甘菊，野堇菜，及擬南芥的防治效果更好。
表Ⅳ中，化合物P與甲氧嗪磺隆除草劑的復(fù)配使用顯得尤為有效。該復(fù)配表明比化合物和Ally除草劑單獨(dú)使用時(shí)對(duì)幾乎所有雜草種類(lèi)(即野堇菜，波斯婆婆納，繁縷，野勿忘草，裂葉老鸛草，小野芝麻，以及常春藤葉婆婆納的防治效果更好。在這些試驗(yàn)中，化合物P與甲氧嗪磺隆除草劑的復(fù)配對(duì)所有雜草種類(lèi)的防效提高了75%。
表Ⅴ中，化合物P與甲氧嗪磺隆除草劑的復(fù)配在長(zhǎng)達(dá)約65天內(nèi)對(duì)波期婆婆納和白芥防效近于100%防治。
并且，表Ⅴ的數(shù)據(jù)表明，化合物P與甲氧嗪磺隆除草劑的復(fù)配對(duì)小麥基本沒(méi)有藥害。
表Ⅵ中，與各自單獨(dú)使用相比，化合物P與甲氧嗪磺隆除草劑的復(fù)配擴(kuò)大了各化合物的活性譜。并且該復(fù)配對(duì)春小麥也基本無(wú)藥害。
表Ⅶ中，與單獨(dú)使用化合物P所顯示的防治相比，化合物P與與甲氧嗪磺隆除草劑的復(fù)配大大提高了對(duì)賓州蓼和白芥的防效。
表Ⅷ和Ⅸ中，測(cè)試了單獨(dú)或復(fù)配使用的化合物P與和2，4-D酯。通過(guò)將列于表Ⅷ和Ⅸ最后二欄中復(fù)配使用的測(cè)試值與預(yù)期(計(jì)算)值的比較表明，該復(fù)配使用清晰地顯示了生長(zhǎng)抑制的作用。
處理后15天的豚草，薺菜，苦獨(dú)行菜，田旋花，艾菊芥，播娘蒿，賓州蓼，及歐洲千里光均列于表Ⅷ中;
處理后30天的蘭芥，播娘蒿，歐洲千里光，田旋化，和賓州蓼均列于表Ⅷ中;
處理后15天的紅根藜，美洲豚草，芥麥蔓，賓州蓼，及豬毛菜均列于表Ⅸ中;以及處理后30天的芥麥蔓列于表Ⅸ中。
權(quán)利要求
1.一種除草劑組合物，其特征在于它包含有除草有效量的(1)下式的三唑啉酮
其中R是鹵素或低級(jí)烷基；R1是鹵代烷基；X是氫，鹵素，烷基，鹵代烷基，烷氧基，或硝基；Y是氫，鹵素，烷基，烷氧基，鹵代烷基，鹵代低級(jí)烷基亞磺?；?，或鹵代低級(jí)烷氧基；Q是-CH(R2)C(R3)(R4)Q′或-CH=C(R4)Q′；R2是H或鹵素；R3是鹵素；R4是H或低級(jí)烷基；Q′是CO2H，CO2R5，CON(R6)(R7)，CN，CHO或C(O)R5；R5是烷基，烷氧羰基烷基，環(huán)烷基，芐基，氯代芐基，烷基芐基，或鹵代烷芐基；R6與R7分別是氫，或是一個(gè)原子團(tuán)，為烷基，環(huán)烷基，鏈烯基，炔基，烷氧基，苯基，芐基，或SO2R6(其中R6不是H)或由鹵素、烷基或氰基所取代的上述基團(tuán)之一；或是Q′為CO2H化合物的堿加成鹽；條件是烷基、鏈烯基或炔基部分碳原子數(shù)少于6且任何環(huán)烷基部分碳原子數(shù)為3-7，以及(2)二氯代-或氯代-低級(jí)烷基苯氧基低級(jí)烷酸，或它們相應(yīng)的具除草效果的酯類(lèi)，或其堿金屬或銨鹽，并混以一適宜的載體。
2.一種除草劑組合物，其特征在于它含有除草有效量的(1)下式的三唑啉酮
其中R是鹵素或低級(jí)烷基;R1是鹵代烷基;X是氫，鹵素，烷基，鹵代烷基，烷氧基，或硝基;Y是氫，鹵素，烷基，烷氧基，鹵代烷基，鹵代低級(jí)烷基亞磺酰基，或鹵代低級(jí)烷氧基;Q是-CH(R2)C(R3)(R4)Q′或-CH＝C(R4)Q′;R2是H或鹵素;R3是鹵素;R4是H或低級(jí)烷基;Q′是CO2H，CO2R5，CON(R6)(R7)，CN，CHO或C(O)R5;R5是烷基，烷氧羰基烷基，環(huán)烷基，芐基，氯代芐基，烷基芐基，或鹵代烷芐基;R6與R7分別是氫，或是一個(gè)原子團(tuán)，為烷基，環(huán)烷基，鏈烯基，炔基，烷氧基，苯基，芐基，或SO2R6(其中R6不是H)或由鹵素、烷基或氰基所取代的上述基團(tuán)之一;或是Q′為CO2H化合物的堿加成鹽;條件是烷基、鏈烯基或炔基部分碳原子數(shù)少于6且任何環(huán)烷基部分碳原子數(shù)為3-7，以及(2)下式的磺酰脲
Z是N或CH;R是H或-CH3;R1和R2是-OCH3或-CH3;R3是CO2CH3或Cl;n是0或1;R4是
;R5是CH3或
;以及R6是
，其中R7是-OCH3或-OC2H5。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于它含有具下式結(jié)構(gòu)的三唑啉酮，以及二氯代一或氯代一低級(jí)烷基苯氧基低級(jí)烷酸或其相應(yīng)的具除草效果的酯，或其堿金屬鹽或銨鹽，并混以一適宜的載體。
4.如權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于其中，苯氧烷酸是2，4-D。
5.如權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于其中，苯氧烷酸是2，4-D銨鹽。
6.如權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于其中，苯氧烷酸是2甲4氯銨鹽。
7.如權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于其中苯氧烷酸是2甲4氯丙酸。
8.如權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于其中，三唑啉酮是
磺酰脲是甲氧嗪磺隆，并混合有適宜的載體。
9.如權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于其中，三唑啉酮是
磺酰脲是嗪磺隆，并混合有適宜的載體。
10.如權(quán)利要求10所述的化合物，其特征在于其中，三唑啉酮是
磺酰脲是苯磺隆，并混合有合適的載體。
11.如權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于其中，三唑烷酮是
磺酰脲是闊葉散，并混合有一合適的載體。
12.一種用于防治不需要植物生長(zhǎng)的方法，其特征在于向所需防治的地域施用除草有效量的如權(quán)利要求1所述的組合物。
13.一種用于防治不需要植物生長(zhǎng)的方法，其特征在于向所需防治的地域施用除草有效量的如權(quán)利要求2所述的組合物。
14.一種用于防治不需要植物生長(zhǎng)的方法，其特征在于向所需防治的地域施用除草有效量的如權(quán)利要求3所述的組合物。
15.一種用于防治不需要植物生長(zhǎng)的方法，其特征在于向所需防治的地域施用除草有效量的如權(quán)利要求4所述的組合物。
16.一種用于防治不需要植物生長(zhǎng)的方法，其特征在于向所需防治的地域施用除草有效量的如權(quán)利要求5所述的組合物。
17.一種用于防治不需要植物生長(zhǎng)的方法，其特征在于向所需防治的地域施用除草有效量的如權(quán)利要求6所述的組合物。
18.一種用于防治不需要植物生長(zhǎng)的方法，其特征在于向所需防治的地域施用除草有效量的如權(quán)利要求7所述的組合物。
19.一種用于防治不需要植物生長(zhǎng)的方法，其特征在于向所需防治的地域施用除草有效量的如權(quán)利要求8所述的組合物。
20.一種用于防治不需要植物生長(zhǎng)的方法，其特征在于向所需防治的地域施用除草有效量的如權(quán)利要求9所述的組合物。
21.一種用于防治不需要植物生長(zhǎng)的方法，其特征在于向所需防治的地域施用除草有效量的如權(quán)利要求10所述的組合物。
22.一種用于防治不需要植物生長(zhǎng)的方法，其特征在于向所需防治的地域施用除草有效量的如權(quán)利要求11所述的組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有1-芳基-4，5-二氫-1，2，4-三唑-5(1H)-酮類(lèi)(三唑啉酮類(lèi))并復(fù)配以除草劑(2，4-二氯苯氧)乙酸(2，4-D)，或類(lèi)似取代的苯氧基鏈烷酸，或其酯，或其堿金屬或銨鹽的組合物；或復(fù)配以某些磺酰脲除草劑，或這些類(lèi)化合物的混合物，以提供對(duì)廣譜的作物的雜草，尤其是作物如小麥中的闊葉雜草具高效防治作用的除草劑組合物。
文檔編號(hào)C07D249/12GK1086081SQ9311970
公開(kāi)日1994年5月4日 申請(qǐng)日期1993年10月29日 優(yōu)先權(quán)日1992年10月30日
發(fā)明者K·M·鮑斯, F·W·霍茲曼 申請(qǐng)人:Fmc有限公司