專利名稱：用作殺蟲(chóng)劑和殺螨劑的n-芳基肼衍生物的制作方法
某些昆蟲(chóng)和螨蟲(chóng)對(duì)農(nóng)作物，貯存物品，人和動(dòng)物健康有害，每年由此造成很大損失。本發(fā)明目的在于提供取代的N-芳基肼衍生物，此為控制傳染性的昆蟲(chóng)和螨蟲(chóng)的有效藥物。
本發(fā)明的另一目的為提供保護(hù)重要的農(nóng)作物免受昆蟲(chóng)和螨蟲(chóng)侵害和破壞的方法。
本發(fā)明進(jìn)一步目的為提供殺蟲(chóng)和殺螨的組合物。
本發(fā)明提供一種控制昆蟲(chóng)和螨蟲(chóng)的方法，此法將所述昆蟲(chóng)、螨蟲(chóng)或者它們的食物，繁殘場(chǎng)所或聚集處與有效殺蟲(chóng)劑量的結(jié)構(gòu)式Ⅰ的N-芳基衍生物接觸
其中A是C-R4或N;
B是C-R5或N;
W是C-R6或N;同時(shí)，A，B或W中之一必須不是N;
Y為氫、鹵素、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵烷氧基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵烷氧基;
n為0、1或2的整數(shù);
Q為
R為氫，由下列基團(tuán)任意取代的C1-C10烷基一個(gè)或多個(gè)鹵素，C3-C6環(huán)烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵烷氧基，(C1-C4烷基)SOX，(C1-C4鹵烷基)SOX，由一至三個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、(C1-C4烷基)SOX、(C1-C4鹵烷基)SOX、NO2或CN基任意取代的苯基，或由一至三個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、(C1-C4烷基)SOX、(C1-C4鹵烷基)SOX、NO2或CN基任意取代的苯氧基，由下列基團(tuán)任意取代的C3-C12環(huán)烷基一個(gè)或多個(gè)鹵素，C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵烷氧基，(C1-C4烷基)SOX，(C1-C4鹵烷基)SOX，由一至三個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、NO2或CN基任意取代的苯基，或由一至三個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、NO2或CN基任意取代的苯氧基，或由一個(gè)或多個(gè)鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵烷氧基，NO2或CN基任意取代的苯基;
R1和R2各為獨(dú)立的氫或C1-C4烷基;
R3和R16各為獨(dú)立的氫，由下列基團(tuán)任意取代的C1-C10烷基一個(gè)或多個(gè)鹵素，羥基，C1-C4烷氧基，(C1-C4烷基)SOX，CONR7R8，CO2R9，R10，R11，由一至三個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、NO2或CN基任意取代的C3-C6環(huán)烷基，由一個(gè)或多個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、CO2或CN基任意取代的苯基，或由一個(gè)或多個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、NO2或CN基任意取代的吡啶基，由下列基團(tuán)任意取代的C3-C10鏈烯基一個(gè)或多個(gè)鹵素，羥基，C1-C4烷氧基，(C1-C4烷基)SOX，CONR7R8，CO2R9，R10，R11，由一至三個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、NO2或CN基任意取代的C3-C6環(huán)烷基，由一個(gè)或多個(gè)鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵烷氧基，CO2或CN基任意取代的苯基，或由一個(gè)或多個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、NO2或CN基任意取代的吡啶基，由下列基團(tuán)任意取代的C3-C10炔基一個(gè)或多個(gè)鹵素，羥基，C1-C4烷氧基，(C1-C4烷基)SOX，CONR7R8，CO2R9，R10，R11，由一至三個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、NO2或CN基任意取代的C3-C6環(huán)烷基，由一個(gè)或多個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、CO2或CN基任意取代的苯基，或由一個(gè)或多個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、NO2或CN基任意取代的吡啶基，由下列基團(tuán)任意取代的C3-C12環(huán)烷基一個(gè)或多個(gè)鹵素，羥基，C1-C4烷氧基，(C1-C4烷基)SOX，CONR7R8，CO2R9，R10，R11，由一至三個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、NO2或CN基任意取代的C3-C6環(huán)烷基，由一個(gè)或多個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、CO2或CN基任意取代的苯基，或由一個(gè)或多個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、NO2或CN基任意取代的吡啶基或R3和R16可連在一起形成具下列結(jié)構(gòu)的環(huán)
;
R4，R5和R6各為獨(dú)立的氫，鹵素，CN，NO2，(C1-C4烷基)SOX，(C1-C4鹵烷基)SOX，C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基，C1-C6烷氧基或C1-C6鹵烷氧基;
R7，R8和R9各為獨(dú)立的氫或C1-C4烷基;
R10為NR12R13，
R11為
R12，R13，R14和R15各為獨(dú)立的氫或C1-C4烷基;
X為O，S或NR14;
X1為氯，溴或氟;
r為0或1的整數(shù);
←p和m各為0，1，2或3的整數(shù)，同時(shí)p，m或r中只有一個(gè)可為0，而且p+m+r之和必須是4，5或6;
x為0，1或2的整數(shù);
或符合下列條件時(shí)當(dāng)Q為
，R為C1-C5烷基，X1為氯時(shí)，則至少A，B或W之一必須是N或R4，R5，R6和Y必須不是氫，n必須為0，并且當(dāng)Q為
，R為苯基或取代苯基，X1為氯時(shí)，則至少A，B或W之一必須為N與其酸加成鹽接觸。
本發(fā)明進(jìn)一步提供結(jié)構(gòu)式Ⅰ的N-芳氨基腙化合物，其中A，B，W，Y，n和R1如前所術(shù)，Q為
。當(dāng)A，B和W都不是N時(shí)，則R和R3或R16之一必須不是氫，而且當(dāng)A，B或W之一是N時(shí)，則Y，R4，R5或R6必須不是C1-C10烷基。
本發(fā)明亦提供保護(hù)生長(zhǎng)中的植物免受昆蟲(chóng)和螨蟲(chóng)攻擊和侵?jǐn)_的組合物和方法。
各種昆蟲(chóng)和螨蟲(chóng)能損害和破壞農(nóng)作物及其他有價(jià)值的植物，幫助使植物致病的細(xì)菌，真菌和病毒的傳播和生長(zhǎng)，破壞或降低貯存食物、其他產(chǎn)品和物品的價(jià)值，從而造成很大的經(jīng)濟(jì)損失。昆蟲(chóng)和螨蟲(chóng)給農(nóng)民帶來(lái)了世界性的極大問(wèn)題。對(duì)昆蟲(chóng)和螨蟲(chóng)選擇性的，有效的控制已成為全球的需要。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)結(jié)構(gòu)式Ⅰ的取代的N-芳基腙衍生物是特別有效的殺蟲(chóng)劑和殺螨劑，特別是對(duì)鞘翅目，鱗翅目和蜱螨目。
本發(fā)明的氨基腙化合物結(jié)構(gòu)見(jiàn)結(jié)構(gòu)式Ⅰa
其中A，B，W，Y，n，R，R1，R3和R16如前所述。在說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中所用的鹵素這一項(xiàng)指氯，氟，溴或碘。酸加成鹽這一項(xiàng)指由現(xiàn)有技術(shù)中通常所知的酸如鹽酸，氫溴酸，硫酸，半硫酸等形成的鹽。在上述定義中，當(dāng)n為0時(shí)，Y為氫。
本發(fā)明的較佳化合物是其中R，R3和R16各為獨(dú)立的氫或C1-C6烷基，A為C-R4，B為C-R5，W為C-R6，Y為鹵素及n是1的那些化合物。特佳化合物是R1為氫，R4為鹵素，R5為氫和/或R6為由一或多個(gè)鹵素，取代的C1-C6烷基，以三氟甲基為更好。
本發(fā)明的其他較佳化合物為具有下列結(jié)構(gòu)的化合物
其中R是C1-C10烷基;
R1是氫或C1-C4烷基;
R3是C1-C10烷基;
R16是氫或C1-C10烷基;
R4，R6和Y各為氫，鹵素，CN，NO2，C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基，C1-C6烷氧基，或C1-C6鹵烷氧基。
結(jié)構(gòu)式Ⅰa的N-芳基氨基腙可以通過(guò)一種酰氯，即結(jié)構(gòu)式Ⅱ的腙(肼酰氯)與胺化合物HNR3R16反應(yīng)制得，見(jiàn)流程Ⅰ。
結(jié)構(gòu)式Ⅱ的化合物可由一合適的結(jié)構(gòu)式Ⅲ的芳基肼，與一適宜的酰氯RCOCl反應(yīng)，生成結(jié)構(gòu)式Ⅳ的N-芳基肼，將式Ⅳ肼與鹵化劑如亞硫酰鹵反應(yīng)，得所需的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)式Ⅱ的N-芳基肼酰鹵。反應(yīng)由下列流程Ⅱ說(shuō)明。
本發(fā)明的取代的N-芳基肼衍生物對(duì)控制昆蟲(chóng)和螨蟲(chóng)是有效的。所述化合物也能有效地保護(hù)正在生長(zhǎng)的以及收獲的莊稼免受這些害蟲(chóng)的攻擊和侵?jǐn)_。
本發(fā)明方法中有用的化合物包括結(jié)構(gòu)式Ⅱ的N-芳基肼酰鹵。本發(fā)明的具有殺蟲(chóng)和殺螨作用的式Ⅱ肼酰鹵(結(jié)構(gòu)式Ⅱ)具有如下結(jié)構(gòu)式
其中，A，B，W，Y，n，R，R1和X1如前所述。
較佳的式Ⅰ化合物是R1為氫，A為C-R4，B為C-R5，W為C-R6，Y為鹵素或硝基，n為1的那些化合物。特佳的是R4為鹵素，R5為氫，R6為由一或多個(gè)鹵素取代的C1-C6烷基(以三氟甲基為佳)的化合物。
其他較佳的式Ⅱ化合物是R為由C3-C12環(huán)烷基或C1-C10鹵烷基(以C1-C6鹵烷基為佳)任意取代的那些化合物。
如March所述(見(jiàn)Advanced Organic Chemistry，4版。(1992)，第438頁(yè))，結(jié)構(gòu)式Ⅱ中X1為氟的化合物可以由結(jié)構(gòu)式Ⅱ(其中X1是氯或溴)的化合物用氟化鈉或氟化氫通過(guò)鹵素交換反應(yīng)制得。
本發(fā)明方法中有用的其他化合物包括取代的羧酸，結(jié)構(gòu)式Ⅴ的N-芳基酰肼化合物。
本發(fā)明具殺蟲(chóng)殺螨作用的式Ⅴ N-芳基酰肼類的結(jié)構(gòu)式如下
本發(fā)明方法中所用的較佳的式Ⅴ化合物是R為氫或C1-C6烷基，A為C-R4，B為C-R5，W為C-R6，Y為鹵素或硝基，n為1的那些化合物。特佳的式Ⅴ N-芳基酰肼是R4為鹵素，R5為氫，R6為由一或多個(gè)鹵素取代的C1-C6烷基(以三氟甲基為宜)的化合物。
式Ⅴ化合物可由合適的式Ⅵ芳基肼與適宜的酰氯RCOCl反應(yīng)制得，得到所要求的式ⅤN-芳基酰肼。反應(yīng)由流程Ⅲ說(shuō)明。
施用結(jié)構(gòu)式Ⅰ N-芳基肼衍生物的有效殺蟲(chóng)劑量于作物的葉子，其生長(zhǎng)的土壤或水，可保護(hù)正在生長(zhǎng)的或已收獲的作物不受昆蟲(chóng)或螨蟲(chóng)的攻擊和侵?jǐn)_。
當(dāng)結(jié)構(gòu)式Ⅰ化合物施用于植物或其生長(zhǎng)的土壤或水時(shí)，實(shí)際上一般用大約10ppm至10000ppm(以大約100至5000ppm為佳)分散在水質(zhì)載體中的式Ⅰ化合物，即能有效地保護(hù)植物不受昆蟲(chóng)和螨蟲(chóng)的攻擊和侵?jǐn)_。結(jié)構(gòu)式Ⅰ化合物應(yīng)用于土壤對(duì)控制鞘翅目和雙翅目昆蟲(chóng)胚胎后發(fā)育階段特別有效。本發(fā)明的組合物的應(yīng)用，如噴霧，一般以提供約0.125kg/ha至約250kg/ha的用量為有效，約10kg/ha至100kg/ha更好。當(dāng)然，可以預(yù)料，根據(jù)主要的環(huán)境情況如害蟲(chóng)密度，傳播程度，植物生長(zhǎng)階段，土壤條件，氣侯條件等，可以采用較高或較低量的N-芳基肼衍生物。
有利的是式Ⅰ化合物可與其他生物和化學(xué)控制劑包括其他的殺蟲(chóng)劑，殺線蟲(chóng)劑，殺螨劑，滅螺劑，殺真菌劑和殺菌劑如核多角體病毒，吡咯類，芳基吡咯類，鹵代苯甲酰脲類，擬除蟲(chóng)菊酯類，氨基甲酸酯類，磷酸酯類等聯(lián)合使用。
適合于結(jié)構(gòu)式Ⅰ N-芳基肼衍生物的典型制劑為顆粒組合物，可流動(dòng)組合物，可濕潤(rùn)粉劑，細(xì)粉，微乳，可乳化濃縮物等。凡適用于土壤，水和葉子施用和能提供有效的保護(hù)植物作用的所有組合物都合適。本發(fā)明的組合物包括與惰性固體或液體載體混合的式ⅠN-芳基肼衍生物。
如本發(fā)明組合物要與其他生物或化學(xué)劑結(jié)合使用時(shí)，可以采用它們的混合物或也可以順序使用。
為了對(duì)本發(fā)明更清楚地了解，下面列出了一些具體的實(shí)施例。這些實(shí)施例只是說(shuō)明性的，無(wú)論如何不能理解為限制本發(fā)明的范圍和構(gòu)成本發(fā)明的原則。
實(shí)施例12，2-二甲基丙酸，2-(2，6-二氯-α，α，α-三氟-P-甲苯基)酰肼的制備
于2，6-二氯-4-(三氟甲基)苯肼(50.0g，0.20mol)的二氯甲烷溶液中滴加三甲基乙酰氯(30.6g，0.254mol)，攪拌30分鐘，加10%NaOH水溶液并攪拌3小時(shí)。分離出有機(jī)相用水洗，于MgSO4中干燥，真空濃縮得灰白色固體殘留物。用1，2-二氯乙烷將此固體重結(jié)晶即得本品，為白色固體，55g(82%得率)，熔點(diǎn)140-141°，用1HNMR，13CNMR和IR光譜分析鑒定。
實(shí)施例2-42取代的N-芳基酰肼衍生物的制備
基本上采用實(shí)施例1所述相同的方法，取代合適的芳基肼和酰氯即可制得表1所示的化合物，用1HNMR，13CNMR和IR光譜分析鑒定。
表Ⅰ
實(shí)施例號(hào) A B W Yn R mp℃2 C-Cl CH C-CF36-Cl (CH3)2CHCH2135-1363 C-Cl CH C-Cl 6-Cl (CH3)3C 124-125.54 C-Cl CH CH 6-Cl (CH3)3C 114-1155 C-Br CH C-CF36-Br (CH3)3C 118-1206 C-Br CH C-CF36-Br CH3173-1757 C-Br CH C-CF36-Br C6H5181-184
實(shí)施例431-氯-2，2-二甲基丙醛，2-(2，6-二氯-α，α，α-三氟-P-甲苯基)腙的制備
于回流溫度下將2，2-二甲基-2-(2，6-二氯-α，α，α-三氟-P-甲苯基)酰肼丙酸(50.0g，0.125mol)和亞硫酰氯(53.8g，0.452mol)在甲苯中的混合物加熱8小時(shí)，冷卻至室溫，真空濃縮得油狀殘留物。將此油狀物溶于己烷后通過(guò)硅膠濾餅。用己烷分幾次洗濾餅。濾液合并，真空濃縮得本品。為黃色油狀物，47.2g(90%得率)，用1HNMR，13CNMR和IR光譜分析鑒定。
實(shí)施例44-84取代的N-芳基肼酰氯的制備
基本上用實(shí)施例43所述相同的方法，替換合適的酰肼作用物，制得表Ⅱ所示的化合物，用1HMR，13CHMR和IR光譜分析鑒定。
實(shí)施例85N-乙基-2，2-二甲基丙酰胺，2-(2，6-二氯-α，α，α-三氟-P-甲苯腙的制備
在室溫條件下，于(2，6-二氯-α，α，α-三氟-P-甲苯基)腙1-氯-2，2-二甲基丙醛(20.0g，0.0575mol)的四呋喃溶液中滴加70%乙胺水溶液(28.0g，0.144mol)，攪拌1小時(shí)，真空濃縮得半固體殘留物。將此半固體分散于乙醚和水。相分離后，用水洗有機(jī)相，于MgSO4中干燥，再真空濃縮得本品，為黃色油狀物，19.8g(97%得率)，用1HNMR，13CNMR和IR光譜分析鑒定。
實(shí)施例86-169取代的N-芳基氨基腙的制備
基本上用實(shí)施例85所述相同方法，替換合適的肼酰氯和合適的胺，制得表Ⅲ所列的化合物，用1HNMR，13CNMR和IR光譜分析鑒定。
本發(fā)明的鹽酸鹽可按照下面簡(jiǎn)述的步驟制得。
實(shí)施例146 N-乙基-2，2-二甲基-丙酰胺，2-(2，6-二氯-α，α，α-三氟-P-甲苯腙鹽酸鹽的制備
于攪拌下，在N-乙基-2，2-二甲基丙酰胺，2-(2，6-二氯-α，α，α-三氟-P-甲苯腙(0.1g，2.8mmol)和己烷的混合物中通入HCl氣體30分鐘。將獲得的反應(yīng)混合物過(guò)濾即得本品，為白色固體，1.13g，熔點(diǎn)202-202.5℃。
實(shí)施例170N-芳基肼衍生物殺蟲(chóng)和殺螨作用的評(píng)價(jià)將待測(cè)化合物溶于含35%丙酮的水混合液中制得濃度為10，000ppm的待測(cè)液。然后根據(jù)需要用水配成稀釋液。
Spodoptera eridania，第3齡幼蟲(chóng)，南方行軍蟲(chóng)(southern armyworm)將一片Sieva Limabean葉展至7-8cm長(zhǎng)，浸入待測(cè)液，攪拌3秒鐘，于通風(fēng)柜中干燥。然后將葉子放在底上有濕濾紙、內(nèi)有10個(gè)第3齡幼蟲(chóng)的100×10mm的培養(yǎng)皿中。3和5天時(shí)，觀察死亡率，攝食減少情況，或?qū)φＭ懫さ娜魏胃蓴_。
棉葉螨(OP-耐藥菌株)，2-斑點(diǎn)葉螨挑選展成7-8cm，具有初生葉的Sieva Limabean植物，修剪成每盒一株植物。將從主要群體取得的受侵葉子切成小片，放在待測(cè)植物的每一葉片上，放置2小時(shí)使螨蟲(chóng)移動(dòng)到待測(cè)植物上產(chǎn)卵。切成的受侵?jǐn)_葉片的大小可以改變以使每一葉片約有100個(gè)螨蟲(chóng)。測(cè)定時(shí)，除去用來(lái)轉(zhuǎn)移螨蟲(chóng)的葉片。將新受螨蟲(chóng)侵?jǐn)_的植物浸在待測(cè)液中攪拌3秒鐘后放在通風(fēng)柜中干燥。2天后，取一葉片進(jìn)行死亡率計(jì)數(shù)。5天后，另取一葉片觀察卵和/或新出現(xiàn)的若蟲(chóng)的死亡率。
Diabrotic undecimpunctata howardi，第3齡南玉米根蟲(chóng)將ICC滑石細(xì)粉放入30ml的廣口螺旋蓋玻璃瓶中。吸取1ml適宜的丙酮待測(cè)液于滑石粉上使每一并具有1.25mg有效成份。將玻璃并置于和緩的空氣流中直到丙酮揮發(fā)掉。掏松干的滑石粉，加入1CC小米種子作昆蟲(chóng)的食物，再在每一瓶中加入25ml濕土。蓋好瓶子，在rortex混合器上充分混勻，然后于每瓶中加入10個(gè)第3齡根蟲(chóng)，松松地蓋上瓶蓋，使能交換空氣保證幼蟲(chóng)能生長(zhǎng)。6天時(shí)測(cè)定死亡數(shù)。消失的幼蟲(chóng)作為死亡計(jì)，因?yàn)樗鼈冄杆俜纸?。本測(cè)定所用的濃度約相當(dāng)于50kg/ha。
按下表所列等級(jí)對(duì)測(cè)定進(jìn)行等級(jí)評(píng)定，在表Ⅳ，Ⅴ和Ⅵ中列出所得結(jié)果。
評(píng)價(jià)等級(jí)等級(jí) 死亡百分率 等級(jí) 死亡百分率0 無(wú)作用 5 56-651 10-25 6 66-752 26-35 7 76-853 36-45 8 86-994 46-55 9 100
表Ⅳ N-芳基氨基腙殺蟲(chóng)、殺螨作用評(píng)價(jià)死亡百分?jǐn)?shù)化合物行軍蟲(chóng)12-斑點(diǎn)螨2玉米根蟲(chóng)3(實(shí)施例號(hào)) (300ppm) (300ppm) (50kg/ha)85 0 0 10086 100 0 8087 40 90 10088 --- --- ---89 0 0 10090 0 0 2091 0 80 10092 0 0 10093 0 0 10094 --- 80 10095 80 0 10096 100 40 8097 0 0 10098 40 0 40100 0 40 0101 0 0 60102 0 60 100103 40 0 100104 0 90 50105 20 0 90106 40 0 100107 --- --- 100108 90 50 100109 0 0 50110 0 0 100111 100 40 90112 40 100 20113 20 100 100114 40 100 100
表IV(續(xù))死亡百分?jǐn)?shù)化合物行軍蟲(chóng)12-斑點(diǎn)螨2玉米根蟲(chóng)3(實(shí)施例號(hào)) (300ppm) (300ppm) (50kg/ha)115 0 0 100116 20 50 100117 20 0 100118 50 70 100119 100 50 90120 --- 30 20121 80 40 100122 0 0 40123 0 0 60124 50 80 100125 0 30 100126 0 80 90128 0 0 30129 100 40 0130 80 80 100131 70 0 100132 --- 40 100133 --- 0 0134 0 30 0135 0 0 0136 0 70 100137 0 0 100138 0 0 100139 0 70 100140 0 0 50141 100 0 0142 0 0 100143 0 0 100144 0 0 100145 0 0 100146 0 0 100
表IV(續(xù))死亡百分?jǐn)?shù)化合物行軍蟲(chóng)12-斑點(diǎn)螨2玉米根蟲(chóng)3(實(shí)施例號(hào)) (300ppm) (300ppm) (50kg/ha)147 0 0 100148 50 0 100149 100 80 80150 0 60 100152 80 0 100153 100 0 100156 --- 0 100157 0 0 100158 40 0 100159 0 0 100160 0 0 100161 0 0 ---162 0 100 100163 0 0 100164 0 0 100167 0 0 100168 0 80 90169 0 0 1001行軍蟲(chóng)為第3齡幼蟲(chóng)，南方行軍蟲(chóng)22-斑點(diǎn)螨2-斑點(diǎn)葉螨(OP-耐藥)3玉米根蟲(chóng)為第3齡南玉米根蟲(chóng)表Ⅴ N-芳基氨基腙殺蟲(chóng)、殺螨作用評(píng)價(jià)死亡百分?jǐn)?shù)化合物行軍蟲(chóng)12-斑點(diǎn)螨2玉米根蟲(chóng)3(實(shí)施例號(hào)) (300ppm) (300ppm) (50kg/ha)1 8 0 92 0 0 73 --- --- 94 0 0 75 0 0 86 0 0 07 0 0 08 5 0 89 0 0 010 1 9 311 1 0 912 4 0 413 0 9 314 7 0 715 9 0 316 0 0 017 1 3 018 2 0 619 9 0 020 0 0 021 0 0 722 0 0 023 0 0 024 0 0 025 9 0 826 0 0 027 4 0 628 2 0 029 3 0 0
表Ⅴ(續(xù))死亡百分?jǐn)?shù)化合物行軍蟲(chóng)12-斑點(diǎn)螨2玉米根蟲(chóng)3(實(shí)施例號(hào)) (300ppm) (300ppm) (50kg/ha)30 0 2 431 0 0 032 1 0 033 0 0 034 8 0 235 5 0 036 8 0 037 4 0 039 0 0 040 9 0 941 3 0 942 0 2 41行軍蟲(chóng)為第3齡幼蟲(chóng)，南方行軍蟲(chóng)22-斑點(diǎn)螨2-斑點(diǎn)葉螨(OP-耐藥)3玉米根蟲(chóng)為第3齡南玉米根蟲(chóng)表Ⅵ取代的N-芳基肼酰鹵殺蟲(chóng)、殺螨作用評(píng)價(jià)死亡百分?jǐn)?shù)化合物行軍蟲(chóng)12-斑點(diǎn)螨2玉米根蟲(chóng)3(實(shí)施例號(hào)) (300ppm) (300ppm) (50kg/ha)78 90 90 054 80 100 058 0 0 059 0 100 064 --- 90 10066 80 100 2071 90 90 3073 50 100 077 100 90 8079 100 100 1001行軍蟲(chóng)為第3齡幼蟲(chóng)，南方行軍蟲(chóng)2斑點(diǎn)螨2-斑點(diǎn)葉螨(OP-耐藥)3玉米根蟲(chóng)為第3齡南玉米根蟲(chóng)
權(quán)利要求
1.控制昆蟲(chóng)或螨蟲(chóng)的方法，其特征在于使所述害蟲(chóng)或其食物，聚集或繁殖場(chǎng)所與有效殺蟲(chóng)劑量的下列結(jié)構(gòu)化合物接觸
其中A為C-R4或N；B為C-R5或N；W為C-R6或N并且A，B或W中至少有一個(gè)不是N；Y為鹵素，CN，NO2，C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基，C1-C6烷氧基或C1-C6鹵烷氧基；n為0，1或2的整數(shù)；Q為
R為氫，由下列基團(tuán)任意取代的C1-C10烷基一個(gè)或多個(gè)鹵素，C3-C6環(huán)烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵烷氧基，(C1-C4烷基)SOx，(C1-C4鹵烷基)SOx，由一至三個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、(C1-C4烷基)SOx、(C1-C4鹵烷基)SOx、NO2或CN基任意取代的苯基，或由一至三個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、(C1-C4烷基)SOx、(C1-C4鹵烷基)SOx、NO2或CN基任意取代的苯氧基，由下列基團(tuán)任意取代的C3-C12環(huán)烷基一個(gè)或多個(gè)鹵素，C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵烷氧基，(C1-C4烷基)SOx，(C1-C4鹵烷基)SOx，由一至三個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、NO2或CN基任意取代的苯基，或由一至三個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、NO2或CN基任意取代的苯氧基，或由一個(gè)或多個(gè)鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵烷氧基，NO2或CN基任意取代的苯基；R1和R2各為獨(dú)立的氫或C1-C4烷基；R3和R16各為獨(dú)立的氫，由下列基團(tuán)任意取代的C1-C10烷基一個(gè)或多個(gè)或多個(gè)鹵素，羥基，C1-C4烷氧基，(C1-C4烷基)SOX，CONR7R8，CO2R9，R10，R11，由一至三個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、NO2或CN基任意取代的C3-C6環(huán)烷基，由一個(gè)或多個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、CO2或CN基任意取代的苯基，或由一個(gè)或多個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、NO2或CN基任意取代的吡啶基，由下列基團(tuán)任意取代的C3-C10鏈烯基一個(gè)或多個(gè)鹵素，羥基，C1-C4烷氧基，(C1-C4烷基)SOX，CONR7R8，CO2R9，R10，R11，由一至三個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、NO2或CN基任意取代的C3-C6環(huán)烷基，由一個(gè)或多個(gè)鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵烷氧基，CO2或CN基任意取代的苯基，或由一個(gè)或多個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、NO2或CN基任意取代的吡啶基，由下列基團(tuán)任意取代的C3-C10炔基一個(gè)或多個(gè)鹵素，羥基，C1-C4烷氧基，(C1-C4烷基)SOX，CONR7R8，CO2R9，R10，R11，由一至三個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、NO2或CN基任意取代的C3-C6環(huán)烷基，由一個(gè)或多個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、CO2或CN基任意取代的苯基，或由一個(gè)或多個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、NO2或CN基任意取代的吡啶基，由下列基團(tuán)任意取代的C3-C12環(huán)烷基一個(gè)或多個(gè)鹵素，羥基，C1-C4烷氧基，(C1-C4烷基)SOX，CONR7R8，CO2R9，R10，R11，由一至三個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、NO2或CN基任意取代的C3-C6環(huán)烷基，由一個(gè)或多個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、CO2或CN基任意取代的苯基，或由一個(gè)或多個(gè)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、NO2或CN基任意取代的吡啶基或R3和R16可連在一起形成具下列結(jié)構(gòu)的環(huán)
R4，R5和R6各為5獨(dú)立的氫，鹵素，CN，NO2，(C1-C4烷基)SOX，(C1-C4鹵烷基)SOX，C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基C1-C6烷氧基或C1-C6鹵烷氧基；R7，R8和R9各為獨(dú)立的氫或C1-C4烷基；R10為NR12R13，
R11
R12，R13，R14和R15各為獨(dú)立的氫或C1-C4烷基；X為O，S或NR14；X1為氯，溴或氟；r為0或1的整數(shù)；p和m各為0，1，2或3的整數(shù)，同時(shí)p，m或r中只有一個(gè)可為0，而且p+m+r之和必須是4，5或6；x為0，1或2的整數(shù)；或符合下列條件時(shí)當(dāng)Q為
，R為C1-C5烷基，X1為氯時(shí)，則至少A，B或W之一必須是N或R4，R5，R6和Y必須不是氫，n必須為0，并且當(dāng)Q為
，R為苯基或取代苯基，X1為氯時(shí)，則至少A，B或W之一必須為N與酸加成鹽接觸。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其中Q為
3.按照權(quán)利要求2的方法，其中A為C-R4，B為CH，W為C-R6，Y為鹵素，n為1，R1為氫，R4和R6各為鹵素或由一個(gè)或多個(gè)鹵素任意取代的C1-C6烷基，R，R3和R16為氫或C1-C10烷基。
4.按照權(quán)利要求1的方法，其中Q為
5.按照權(quán)利要求4的方法，其中R1和R2為氫，R為C1-C6烷基，A為C-R3，B為C-R4，W為C-R5，Y為鹵素，n為1，R3為鹵素，R4為氫及R5為由一個(gè)或多個(gè)鹵素取代的C1-C6烷基。
6.按照權(quán)利要求5的方法，其中化合物為2，2-二甲基丙酸，2-(2，6-二氯-α，α，α-三氟-P-甲苯基)酰肼。
7.具有下列結(jié)構(gòu)的化合物
其中A，B，W，Y，n，R，R1，R3和R16如權(quán)利要求1中所述，同時(shí)必須符合當(dāng)A，B和W都不是N時(shí)，R和R3或R16之一不是氫，還必須符合當(dāng)A，B或W之一為N時(shí)，Y，R4，R5或R6必須不是C1-C10烷基。
8.按照權(quán)利要求7的具有下列結(jié)構(gòu)的化合物
其中R為C1-C10烷基;R1為氫或C1-C4烷基;R3為C1-C10烷基;R16為氫或C1-C10烷基;R4，R6和Y各為氫，鹵素，CN，NO2，C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基，C1-C6烷氧基或C1-C6鹵烷氧基。
9.按照權(quán)利要求8的化合物N-乙基-2，2-二甲基丙酰胺，2-(2，6-二氯-α，α，α-三氟-P-甲苯基)腙。
10.具有下列結(jié)構(gòu)化合物的制備方法
其中A，B，W，Y，n，R，R1，R3和R16已在權(quán)利要求1中說(shuō)明，其特征在于將具有下列結(jié)構(gòu)的化合物
與至少1摩爾當(dāng)量的胺化合物，HNR3R16進(jìn)行反應(yīng)。
11.控制昆蟲(chóng)或螨蟲(chóng)的組合物，它含有一惰性液體或固體截體和有效殺蟲(chóng)劑量的結(jié)構(gòu)式Ⅰ化合物
其中A，B，W，Y，n，R1和Q已在權(quán)利要求1中說(shuō)明。
12.按照權(quán)利要求11的組合物，其中式Ⅰ化合物具有下列結(jié)構(gòu)
其中R為C1-C10烷基;R1為氫或C1-C4烷基;R3為C1-C10烷基;R16為氫或C1-C10烷基;R4，R6和Y各為氫，鹵素，CN，NO2，C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基，C1-C6烷氧基或C1-C6鹵烷氧基。
全文摘要
結(jié)構(gòu)式為I式。此式的N-芳基肼衍生物，其控制昆蟲(chóng)和螨蟲(chóng)的用途及保護(hù)莊稼不受上述蟲(chóng)害而造成破壞和損失的方法和組合物。
文檔編號(hào)C07C251/74GK1089938SQ93121610
公開(kāi)日1994年7月27日 申請(qǐng)日期1993年12月28日 優(yōu)先權(quán)日1992年12月29日
發(fā)明者J·A·弗奇, D·C·庫(kù)里, D·A·享特, A·C·盧, C·E·格勒諾斯坦杰斯基 申請(qǐng)人:美國(guó)氰胺公司