專利名稱：雙酚-a合成法用離子交換劑催化劑的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種酸性離子交換樹脂形式的離子交換劑催化劑的處理方法，該催化劑用于雙酚-A(2，2-二)4-羥苯基(丙烷)合成法中。
生成雙酚-A和水的苯酚-丙酮縮合反應(yīng)是在酸性離子交換樹脂(陽(yáng)離子交換劑)存在下進(jìn)行。用于雙酚-A制造法的陽(yáng)離子交換劑是工業(yè)產(chǎn)品或用助催化劑改性以提高離子交換劑的催化活性和選擇性的物類。在大多數(shù)情況下，離子交換催化劑的處理指的是將它們承載在助催化劑上。助催化劑也可用作反應(yīng)混合物的組分。
純化在雙酚-A的生產(chǎn)中使用的離子交換劑樹脂以便減少產(chǎn)物損失和提高其顯色作用的方法也是大家熟悉的，兩者都在由陽(yáng)離子交換劑如磺酸化的苯乙烯-二乙烯基苯共聚物釋放的低分子量磺酸存在下進(jìn)行。
根據(jù)EP0324080，離子交換劑催化劑的處理要點(diǎn)是陽(yáng)離子交換劑首先與堿如1-20%氫氧化鈉水溶液接觸，然后與強(qiáng)酸如2-10%硫酸水溶液接觸，每一毫當(dāng)量要中和的磺酸使用2-5毫當(dāng)量的強(qiáng)酸。在這些操作過程之間，以及處理完成時(shí)，用水洗滌陽(yáng)離子交換劑。這一處理離子交換劑催化劑的方法的缺點(diǎn)是生成大量含有無(wú)機(jī)鹽的廢液。其他已知的穩(wěn)定產(chǎn)品顯色作用的方法要點(diǎn)是在生產(chǎn)雙酚-A的過程中，使用堿性離子交換樹脂，在回收最后的產(chǎn)品以前，各種含有雙酚-A的工藝物流都與堿性離子交換樹脂接觸。這樣的解決辦法的缺點(diǎn)在于，如果陰離子交換劑釋放出胺類，生成產(chǎn)品的質(zhì)量會(huì)受到損害。
本發(fā)明的目的是開發(fā)一種處理雙酚-A合成法用離子交換催化劑的方法，它可降低生成的產(chǎn)品中的硫含量，而又不必經(jīng)常地在雙酚A制造過程中使用陰離子交換劑。已經(jīng)知道在產(chǎn)品中硫含量的增加對(duì)其顏色穩(wěn)定性有不良影響。
意想不到的是，發(fā)現(xiàn)通過在一定溫度下用苯酚和特定組成的液體混合物與濕的陽(yáng)離子交換劑接觸，然后再與陰離子交換劑接觸并循環(huán)回陽(yáng)離子交換劑處理過程的方法處理的濕陽(yáng)離子交換劑，當(dāng)用作雙酚-A合成法的催化劑時(shí)，可得到確實(shí)有更低硫含量的產(chǎn)品。
本發(fā)明的要點(diǎn)是在50-90℃的溫度下用水含量為0.01-2%(重)的苯酚洗滌濕陽(yáng)離子交換劑，它是磺酸化的苯乙烯-二乙烯基苯共聚物形式的堿性離子交換樹脂。生成的含有40-99.5%(重)苯酚和0.5-60%(重)水的洗液然后與堿性離子交換樹脂接觸，然后用蒸餾的方法從洗液中除去水，脫水的苯酚循環(huán)以便洗滌陽(yáng)離子交換床層，最后得到水含量不大于15%(重)的陽(yáng)離子交換劑。然后陽(yáng)離子交換劑床層在60-100℃的溫度下用含有35-80%(重)苯酚、0.5-5%(重)丙酮、5-30%(重)雙酚-A、0.5-30%(重)苯酚-丙酮縮合反應(yīng)的副產(chǎn)物和0.1-3%(重)水的混合物洗滌，洗液再與堿性離子交換樹脂接觸，并循環(huán)以便洗滌陽(yáng)離子交換劑。繼續(xù)離子交換劑催化劑的處理，直到得到陽(yáng)離子交換劑的水含量不大于5%(重)。
用本發(fā)明的方法進(jìn)行處理時(shí)，陽(yáng)離子交換劑當(dāng)用于雙酚-A合成法時(shí)，由于陰離子交換劑用于處理離子交換劑的過程中，而不是用于制備雙酚-A的過程中，能得到硫含量低數(shù)倍的產(chǎn)品，同時(shí)不含任何游離的胺類。
實(shí)施例1-7將200毫升有預(yù)定水含量的氫型磺酸陽(yáng)離子交換劑放在裝有加熱套的玻璃柱(直徑25毫米)中，并直接與另一玻璃柱(直徑15毫米)相連，它也有加熱套，并裝填有50毫升Amberlys+A-21，一種有叔胺形式官能基的強(qiáng)堿性離子交換樹脂形式的陰離子交換劑。通過液流流向柱K1來(lái)進(jìn)行陽(yáng)離子交換劑的處理，液流在受控的流速和溫度TK1下向下流，首先通過柱K1中的陽(yáng)離子交換劑床層，然后在溫度TK2下通過柱K2的陰離子交換劑床層。含有0.1-0.2%(重)水的液體苯酚開始用來(lái)洗滌陽(yáng)離子交換劑床層;洗液在循環(huán)到陽(yáng)離子交換劑處理過程以前先用蒸餾的方法脫水。然后讓含有苯酚、丙酮、雙酚-A、丙酮-苯酚縮合反應(yīng)的副產(chǎn)物和少量水的液體混合物通過柱K1和K2循環(huán)(實(shí)施例2-7)。在對(duì)比實(shí)施例中，只用苯酚處理陽(yáng)離子交換劑。在處理過程中每隔一段時(shí)間測(cè)定陽(yáng)離子交換劑的水含量。
經(jīng)處理的陽(yáng)離子交換用作雙酚-A合成的催化劑。將70毫升處理過的陽(yáng)離子交換劑和400毫升含有苯酚和丙酮的混合物(摩爾比為71)裝入安裝有溫度計(jì)、回流冷凝器和磁攪拌器的500毫升玻璃燒瓶中，隨后在80℃下進(jìn)行5小時(shí)雙酚-A合成。通過從反應(yīng)后混合物中直接結(jié)晶的方法回收苯酚-A加合物，然后在簡(jiǎn)單的真空蒸餾裝置中在50毫米汞柱真空下進(jìn)行分解，同時(shí)蒸出分離出的苯酚。分析得到的粗雙酚-A，測(cè)定其硫含量。陽(yáng)離子交換劑處理的物種、處理過程參數(shù)、陽(yáng)離子交換劑的水含量和粗雙酚-A的硫含量列入表1。用于處理陽(yáng)離子交換劑的各物流的比較列入表2。


權(quán)利要求
1.一種雙酚-A合成法用離子交換劑催化劑的處理方法，其中用含有0.01-2%(重)水的苯酚在50-90℃下洗滌含有2-50%二乙烯基苯的磺酸化的苯乙烯-二乙烯基苯共聚物形式的酸性離子交換樹脂作為氫型的陽(yáng)離子交換劑床層，其水含量高達(dá)85%(重)，生成的含有40-99.5%(重)苯酚和0.5-60%(重)水的洗液與堿性離子交換樹脂接觸，隨后用蒸餾的方法除去水，經(jīng)脫水的苯酚被循環(huán)以便洗滌陽(yáng)離子交換劑床層，以得到陽(yáng)離子交換劑的水含量不大于15%(重)，然后用含有35-80%(重)苯酚、0.5-5%(重)丙酮、5-30%(重)雙酚-A、0.5-30%(重)苯酚-丙酮縮合反應(yīng)副產(chǎn)物和0.1-3%(重)水的混合物在60-100℃下洗滌催化劑床層，洗液與堿性離子交換樹脂接觸，然后循環(huán)，洗滌陽(yáng)離子交換劑床層，以便得到陽(yáng)離子交換劑的水含量不大于5%(重)。
全文摘要
一種雙酚-A合成法用離子交換劑催化劑的處理方法。該法包括含有0.01-2％(重)水的苯酚在50-90℃下洗滌陽(yáng)離子交換劑床層；生成的含有40-99.5％(重)苯酚和0.5-60％(重)水的洗液與堿性離子交換樹脂接觸；隨后用蒸餾的方法除去水；經(jīng)脫水的苯酚被循環(huán)，以便洗滌陽(yáng)離子交換劑床層；然后用含苯酚、丙酮、雙酚-A、苯酚-丙酮縮合反應(yīng)副產(chǎn)物和水的混合物在60-100℃下洗滌催化劑床層；洗液與堿性離子交換樹脂接觸，然后循環(huán)，以便洗滌陽(yáng)離子交換劑床層。
文檔編號(hào)C07C37/20GK1103396SQ9410673
公開日1995年6月7日 申請(qǐng)日期1994年6月21日 優(yōu)先權(quán)日1993年6月22日
發(fā)明者M·凱迪克, A·克魯格, J·考特, Z·思維德斯基, A·考勒克, W·巴瑟維克, J·赫伯, M·馬石扎克, J·尼茲拉, R·考思克, A·造德考, J·勞茲 申請(qǐng)人:布蘭科尼爾有機(jī)合成研究院, 布蘭科尼爾化學(xué)工廠