專利名稱：：取代的螺雜環(huán)1h-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物、其制備方法及其作為農(nóng)藥的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及新的取代的螺環(huán)1H-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物，及其數(shù)種制備方法和作為農(nóng)藥和除草劑的用途。3-酰基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物具有藥用性能，這在文獻(xiàn)中已有描述(S.Suzuki等人，Chem.Pharm.Bull.15，1120(1967))。而且，R.Schmierer和H.Mildenberger已經(jīng)合成了N-苯基-吡咯烷-2，4-二酮類化合物(LiebigsAnn.Chem.1985，1095)。但文獻(xiàn)中并未說明這些化合物具有生物效能。文獻(xiàn)中也報(bào)道了具有藥用性能的5-乙烯基-四酰胺酸類化合物(GB-A2266888)。EP-A0262399公開了3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮類化合物，但對(duì)于這些化合物的除草、殺蟲或殺螨作用只字未提。關(guān)于未取代的二環(huán)3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A355599)和(EP415211)以及取代的單環(huán)3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A377893)、(EP442077)、(EP497127)和取代的二環(huán)-3-芳基-吡咯烷酮衍生物(EP501129)具有除草、殺蟲或殺螨功效在文獻(xiàn)中已經(jīng)公開。這類化合物中其它已公開的化合物是多環(huán)3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP442073)和1H-3-芳基吡咯烷-二酮衍生物(EP456063)和(EP521334)。已發(fā)現(xiàn)式(I)的新的取代的螺環(huán)1H-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物其中A和B及與其相連接的碳原子一起代表一個(gè)被至少一個(gè)雜原子隔開的未取代或取代的5-6元環(huán)，X代表烷基、鹵素或烷氧基，Y代表氫、烷基、鹵素、烷氧基或鹵代烷基，Z代表烷基、鹵素或烷氧基，n代表數(shù)字0、1、2或3，G代表氫(a)或下列各基團(tuán)E(f)或E代表金屬離子等價(jià)物或銨離子，L和M均代表氧或硫，R1代表烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、多烷氧基烷基或可被雜原子隔開的環(huán)烷基，這些基團(tuán)均可任選地被鹵素取代，或者R1代表任選取代的苯基、苯基烷基、雜芳基、苯氫基烷基或雜芳氧基烷基，R2代表任選取代的烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基或任選取代的苯基或芐基，R3、R4和R5彼此獨(dú)立地代表烷基、烷氧基、烷氨基、二烷氨基、烷硫基、鏈烯基硫基、環(huán)烷基硫基，它們各自可任選地被鹵素取代，或代表任選取代的苯基、苯氧基或苯硫基，R6和R7彼此獨(dú)立地代表氫或代表烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、烷氧基、烷氧基烷基，它們各自可任選地被鹵素所取代，或代表任選取代的苯基或任選取代的芐基，或和與其相連接的N原子一起代表可任選地被氧或硫隔開的環(huán)。將通式(I)中基團(tuán)G的(a)、(b)、(c)、(d)、(e)和(f)的各種含義考慮在內(nèi)，得到下列主要結(jié)構(gòu)(Ia)-(Ig)其中A、B、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和n具有上述的含義。式(Ia)-(Ig)的化合物由于具有一個(gè)或多個(gè)手性中心，通常以立體異構(gòu)體混合物的形式得到，它們可以以其非對(duì)映體混合物形式或作為純的非對(duì)映體或?qū)τ丑w使用。此外，已發(fā)現(xiàn)可通過下述方法之一得到式(I)的新的取代的1H-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物。(A)式(Ia)的1H-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮或其烯醇(其中A、B、X、Y、Z和n的定義同上)。可通過下面反應(yīng)制得使式(II)的N-?；被狨?其中A、B、X、Y、Z和n的定義同上，R8代表烷基)在稀釋劑和堿存在下進(jìn)行分子內(nèi)縮合反應(yīng)或者(B)式(Ib)的化合物(其中A、B、X、Y、Z、R1和n的定義同上)可通過下面反應(yīng)得到使式(Ia)化合物(其中A、B、X、Y、Z和n的定義同上)α)與式(III)的酰鹵反應(yīng)(其中R1的定義同上，而Hal代表鹵素，特別是氯和溴)如合適的話，可在稀釋劑和/或酸結(jié)合劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)，或者β)與式(IV)的酸酐反應(yīng)R1-CO-O-CO-R1(IV)(其中R1的定義同上)，如合適的話，可在稀釋劑和/或酸結(jié)合劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)；或者(C)式(Ic-1)的化合物(其中A、B、X、Y、Z、R2和n的定義同上，M代表氧或硫)可通過下面反應(yīng)得到使式(Ia)化合物(其中A、B、X、Y、Z和n的定義同上)與式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯反應(yīng)R2-M-CO-Cl(V)(其中R2和M的定義同上)，如合適的話可在稀釋劑和/或酸結(jié)合劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)或者(D)式(Ic-2)的化合物(其中A、B、R2、X、Y、Z和n的定義同上，M代表氧或硫)可通過下面反應(yīng)得到使式(Ia)化合物(其中A、B、X、Y、Z和n的定義同上)，α)與式(VI)的氯代單硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯反應(yīng)(其中M和R2的定義同上)，如合適的話可在稀釋劑和/或酸結(jié)合劑的存在下進(jìn)行，或者β)與二硫化碳并隨后與通式(VII)的烷基鹵化物反應(yīng)R2-Hal(VII)(其中R2的定義同上，Hal代表氯、溴或碘)，如合適的話，可在稀釋劑和/或輔助堿的存在下進(jìn)行反應(yīng)；或者(E)式(Id)的化合物(其中A、B、X、Y、Z、R3和n的定義同上)可通過下面反應(yīng)得到使式(Ia)化合物(其中A、B、X、Y、Z和n的定義同上)與式(VII)的磺酰氯反應(yīng)R3-SO2-Cl(VII)(其中R3的定義同上)，如合適的話，可在稀釋劑和/或酸結(jié)合劑的存在下進(jìn)行；或者(F)式(Ie)的3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物(其中A、B、L、X、Y、Z、R4、R5和n的定義同上)可通過下面反應(yīng)得到使式(Ia)的1H-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮或其烯醇(其中A、B、X、Y、Z和n的定義同上)與式(IX)的磷化合物反應(yīng)(其中L、R4和R5的定義同上，Hal代表鹵素，特別是氯和溴)，如合適的話，可在稀釋劑和/或酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行；或者(G)式(If)的化合物(其中A、B、X、Y、Z和n的定義同上，E代表金屬離子等價(jià)物或銨離子)可通過下面反應(yīng)得到使式(Ia)的化合物(其中A、B、X、Y、Z和n的定義同上)與式(X)的金屬化合物或(XI)的胺反應(yīng)MeRt13(X)(其中Me代表一價(jià)或二價(jià)金屬離子，t代表數(shù)字1或2，R10、R11和R12彼此獨(dú)立地代表氫或烷基，R13代表氫、羥基或C1-C4烷氧基)，如合適的話，可在稀釋劑存在下進(jìn)行。H)另外，已發(fā)現(xiàn)式(I-g)的化合物(其中A、B、L、X、Y、Z、R6、R7和n的定義同上)可通過下面反應(yīng)制得使式(Ia)化合物(其中A、B、X、Y、Z和n的定義同上)與α式(XII)的化合物反應(yīng)R6－N＝C＝L(XII)(其中L和R6的定義同上)，如合適的話，可在稀釋劑和/或催化劑存在下進(jìn)行，或者與β)式(XIII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反應(yīng)(其中L、R6和R7具有上述含義)，如合適的話，可在稀釋劑和/或酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行。此外，已發(fā)現(xiàn)式(I)的新的1H-3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物具有突出的殺蟲、殺螨和除草功效。在本發(fā)明的通式中A、B和與其相連接的碳原子一起選代表含基團(tuán)和/或氧和/或硫的5-6元螺環(huán)，它可以是未取代的或可被烷基、環(huán)烷基、鹵代烷基、烷氧基、硫代烷基、鹵素或苯基單取代或多取代。A、B和與其相連接的碳原子一起更優(yōu)選代表含基團(tuán)和/或氧和/或硫的5-6元螺環(huán)，它可以是未取代的，或可被C1-C6烷基、C1-C8環(huán)烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4硫代烷基、氟、氯或苯基單取代或多取代。A、B和與其相連接的碳原子一起最優(yōu)選代表含基團(tuán)和/或氧和/或硫的5-6元螺環(huán)，它可以是未取代的，或是被下列基團(tuán)單取代或多取代的，這些基團(tuán)是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、環(huán)己基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、氟、氯或苯基。X優(yōu)選代表C1-C6烷基、鹵素或C1-C6烷氧基。X更優(yōu)選代表C1-C4烷基、鹵素或C1-C4烷氧基。X更特別優(yōu)選代表甲基、乙基、丙基、2-丙基、氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基。Y優(yōu)選代表氫、C1-C6烷基、鹵素、C1-C6烷氧基或C1-C3鹵代烷基。Y更優(yōu)選代表氫、C1-C4烷基、鹵素、C1-C4烷氧基或C1-C2鹵代烷基。Y更特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基或三氟甲基。Z優(yōu)選代表C1-C6烷基、鹵素或C1-C6烷氧基。Z更優(yōu)選代表C1-C4烷基、鹵素或C1-C4烷氧基。Z更特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基。G優(yōu)選代表氫(a)或下面的基團(tuán)E(f)或其中E代表金屬離子等價(jià)物或銨離子，L和M代表氧或硫。R1優(yōu)選代表C1-C20烷基、C2-C10鏈烯基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基、C1-C8多烷氧基-C1-C8烷基或具有3-8個(gè)環(huán)原子的環(huán)烷基，并且它可被C1-C6烷基所取代，且可被氧和/或硫原子隔開，以上各基團(tuán)均可優(yōu)選地被鹵素取代，或代表可任選地被鹵素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基取代的苯基，或代表可任選地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C6烷基，或代表可任選地被鹵素和/或C1-C6烷基取代的雜芳基，或代表可任選地被鹵素和/或C1-C6烷基取代的苯氧基-C1-C6烷基，或代表可任選地被鹵素、氨基和/或C1-C6烷基取代的雜芳氧基-C1-C6烷基，R2優(yōu)選代表C1-C20烷基、C3-C10鏈烯基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基、C1-C8多烷氧基-C2-C8烷基，它們均可任選地被鹵素取代，或代表可任選地被鹵素或C1-C6烷基取代的C3-C6環(huán)烷基，或代表苯基或芐基，它們均可任選地被鹵素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷基取代。R3、R4和R5彼此獨(dú)立地優(yōu)選代表C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氨基、二(C1-C8)烷氨基、C1-C8烷硫基、C3-C5鏈烯基硫基、C3-C7環(huán)烷硫基，它們均可任選地被鹵素取代，或代表苯基、苯氧基或苯硫基，它們均可任選地被鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基取代。R6和R7彼此獨(dú)立地優(yōu)選代表氫、可任選地被鹵素取代的C1-C10烷基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10烷氧基、C3-C8鏈烯基或C1-C8烷氧基-C1-C8烷基，或代表可任選地被鹵素、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代的苯基，或代表可任選地被鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基或C1-C8烷氧基取代的芐基，或和與其相連接的N原子一起代表可任選地被氧或硫所隔開的3-7元環(huán)。R9優(yōu)選代表氫、R1、COR1或CO2R2，其中R1和R2的定義可認(rèn)為是與上述的分別就R1和R2所優(yōu)選的定義相同。n優(yōu)選代表數(shù)字0-3。G更優(yōu)選代表氫(a)或下面的基團(tuán)其中E代表金屬離子等價(jià)物或銨離子，L和M代表氧或硫。R1優(yōu)選代表C1-C16烷基、C2-C8鏈烯基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷硫基-C1-C6烷基、C1-C6多烷氧基-C1-C6烷基或具有3-7個(gè)環(huán)原子的環(huán)烷基，并且它可被C1-C4烷基任選地取代，且可被1-2個(gè)氧和/或硫原子隔開，以上各基團(tuán)均可任選地被鹵素取代，或代表可任選地被鹵素、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3鹵代烷氧基取代的苯基，或代表可任選地被鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C4烷基，或代表可任選地被氟、氯、溴和/或C1-C4烷基取代的呋喃基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基或吡唑基，或代表可任選地被氟、氯、溴和/或C1-C4烷基取代的苯氧基-C1-C5烷基，或代表可任選地被氟、氯、溴、氨基和/或C1-C4烷基取代的吡啶氧基-C1-C6烷基、嘧啶氧基-C1-C6烷基或噻唑氧基-C1-C6烷基，R2更優(yōu)選代表C1-C16烷基、C3-C8鏈烯基、C1-C6烷氧基-C2-C6烷基或C1-C6多烷氧基-C2-C6烷基，它們均可任選地被鹵素取代，或代表可任選地被氟、氯或C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基，或代表苯基或芐基，它們均可優(yōu)選地被鹵素、硝基、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3鹵代烷基取代。R3、R4和R5彼此獨(dú)立地更優(yōu)選代表C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氨基、二(C1-C6)烷氨基、C1-C6烷硫基、C3-C4鏈烯基硫基、C3-C6環(huán)烷硫基，它們均可任選地被鹵素取代，或代表苯基、苯氧基或苯硫基，它們均可任選地被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3鹵代烷硫基、C1-C3烷基或C1-C3鹵代烷基取代。R6和R7彼此獨(dú)立地更優(yōu)選代表氫、或代表C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C8烷氧基、C3-C6鏈烯基或C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，它們各自可任選地被鹵素取代，或代表可任選地被鹵素、C1-C5鹵代烷基、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基取代的苯基，或代表可任選地被鹵素、C1-C5烷基、C1-C5鹵代烷基或C1-C5烷氧基取代的芐基，或和與其相連接的N原子一起代表可任選地被氧或硫隔開的4-7元環(huán)。R9優(yōu)選代表氫、COR1’或CO2R1’，其中R1’代表C1-C6烷基、苯基或芐基。n更優(yōu)選代表數(shù)字0-2。G更特別優(yōu)選代表氫(a)或下面的基團(tuán)E(f)或其中F代表金屬離子等價(jià)物或銨離子，L和M代表氧或硫。R1優(yōu)選代表C1-C14烷基、C2-C6鏈烯基、C1-C4烷氧基-C1-C6烷基、C1-C4烷硫基-C1-C6烷基、C1-C4多烷氧基-C1-C4烷基或具有3-6個(gè)環(huán)原子的環(huán)烷基，并且它可被甲基或乙基取代，且可被1-2個(gè)氧和/或硫原子隔開，以上各基團(tuán)均可被氟或氯取代，或代表可任選地被氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基或硝基取代的苯基，或代表可任選地被氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基-C1-C3烷基，或代表可任選地被氟、氯、溴、甲基或乙基取代的噻吩基、呋喃基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基或吡唑基，或代表可任選地被氟、氯、甲基或乙基取代的苯氧基-C1-C4烷基，或代表可任選地被氟、氯、氨基、甲基或乙基取代的吡啶氧基-C1-C4烷基、嘧啶氧基-C1-C4烷基或噻唑氧基-C1-C4烷基，R2更特別優(yōu)選代表可任選地被氟或氯取代的C1-C14烷基、C3-C6鏈烯基、C1-C4烷氧基-C2-C6烷基或C1-C4多烷氧基-C2-C6烷基，或代表可任選地被氟、氯、甲基或乙基取代的C3-C6環(huán)烷基，或代表可任選地被氟、氯、硝基、甲基、乙基、丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基取代的苯基或芐基。R3、R4和R5彼此獨(dú)立地更特別優(yōu)選代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氨基、二(C1-C4)烷氨基或C1-C4烷硫基，它們均可任選地被氟或氯取代，或代表苯基、苯氧基或苯硫基，它們均可任選地被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟代烷氧基、C1-C2烷硫基、C1-C2氟代烷硫基或C1-C3烷基取代。R6和R7彼此獨(dú)立地更特別優(yōu)選地代表氫，或代表C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、或C1-C6烷氧基-C1-C4烷基，它們各自可任選地被氟、氯、溴取代或代表可任選地被氟、氯、溴、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基，或代表可任選地被氟、氯、溴C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4烷氧基取代的芐基，或和與其相連接的N原子一起代表可任選地被氧或硫隔開的5-7元環(huán)。R9更特別優(yōu)選代表氫、COR1’或CO2R1’，其中R1’代表C1-C4烷基、苯基或芐基。n更特別優(yōu)選代表數(shù)字0或1。由于式(Ia)-(Ig)化合物具有一個(gè)或多個(gè)手性中心，它們通常以立體異構(gòu)體混合物的形式得到。它們可以以非對(duì)映體混合物的形式使用，但也可作為純的非對(duì)映體或?qū)τ丑w使用。根據(jù)方法(A)，如果使用4-(2，4-二氯苯乙酰基-氨基-1-Z?；哙?4-羧酸乙酯，則按照本發(fā)明的方法的過程可用下面反應(yīng)式表示根據(jù)方法(B)(變形α)，如果用3-(2，4，6-三甲基苯基)-5，5-(亞乙基硫基亞乙基)-吡咯烷-2，4-二酮和新戊酰氯作為原料，則按照本發(fā)明的方法的過程可用下面反應(yīng)式表示根據(jù)方法(B)(變形β)，如果用3-(2，4，6-三甲基苯基)-5，5-(亞乙基硫基亞甲基)-吡咯烷-2，4-二酮和乙酸酐作為起始化合物，則按照本發(fā)明的方法的過程可用下面反應(yīng)式表示根據(jù)方法(C)，如果用3-(2，4，6-三甲基苯基)-5，5-亞乙基硫基亞甲基-吡咯烷-2，4-二酮和氯甲酸乙氧基乙酯作為起始化合物，則按照本發(fā)明的方法的過程可用下面反應(yīng)式表示根據(jù)方法(Da)，如果用3-(2，4，6-三甲基苯基)-5，5-亞乙基氧雜亞乙基-吡咯烷-2，4-二酮和氯代一硫代甲酸甲酯作為原料，則該反應(yīng)過程可表示如下根據(jù)方法(Dβ)，如果用3-(2，4，6-三甲基苯基)-5，5-亞乙基硫基亞乙基-吡咯烷-2，4-二酮、二硫化碳和甲基碘作為原料，則該反應(yīng)的過程可表示如下根據(jù)方法(E)，如果用3-(2，4，6-三甲基苯基)-5，5-亞甲基硫基亞丙基-吡咯烷-2，4-二酮和甲磺酰氯作為原料，則該反應(yīng)的過程可用下面反應(yīng)式表示根據(jù)方法(F)，如果用3-(2，4-二甲基苯基)-5，5-亞乙基硫基亞乙基-吡咯烷-2，4-二酮和氯代甲基硫代膦酸-(2，2，2-三氟乙)酯作為原料，則該反應(yīng)的過程可用下面反應(yīng)式表示根據(jù)方法(G)，如果用3-(2，4，6-三甲基苯基)-5，5-亞乙基硫基亞甲基-吡咯烷-2，4-二酮和NaOH作為反應(yīng)成分，則本發(fā)明方法的過程可用下面反應(yīng)式表示根據(jù)方法(Ha)，如果用3-(2，4，6-三甲基苯基)-5，5-亞乙基氧雜亞乙基-吡咯烷-2，4-二酮和異氰酸乙酯作為原料，則該反應(yīng)的過程可用下面反應(yīng)式表示根據(jù)方法(Hb)，如果用3-(2，4，6-三甲基苯基)-5，5-(亞乙基芐基氨基-亞乙基)-吡咯烷-2，4-二酮和二甲基氨基甲酰氯作為原料，則該反應(yīng)的過程可用下面反應(yīng)式表示式(XIVa)的被雜原子隔開的環(huán)狀氨基羧酸類化合物(其中A和B具有上述含義)通?？捎肂ucherer-Bergs反應(yīng)或Strecker合成法制得。(L.Munday，J.Chem.Soc.4372(1961)；J.T.Eward.C.Jitrangeri，Can.J.Chem53,3339(1975).此外，用于上述方法(A)的式(II)的原料(其中A、B、X、Y、Z、n和R8具有上述含義)可通過下面反應(yīng)制得使式(XVI)的氨基腈(其中A和B具有上述含義)與式(XV)的苯乙酰鹵類化合物反應(yīng)(其中X、Y、Z和n具有上述含義，Hal代表氯或溴)得到式(XVII)的化合物(其中A、B、X、Y、Z和n具有上述含義)，隨后將該化合物在硫酸中進(jìn)行醇解。式(XVII)的化合物也是新的，是一個(gè)在先申請(qǐng)的一般權(quán)利要求的主題物，該申請(qǐng)也包括了本方法。上述方法(A)中作為原料所需的式(II)化合物(其中A、B、、X、Y、Z、n和R8具有上述含義)是新的，并且是一個(gè)在先申請(qǐng)的一般權(quán)利要求的主題物。例如，式(II)的?；?氨基酸酯也可通過使式(XIV)的氨基酸衍生物(其中R8’代表氫(XIVa)或烷基(XIVb)，且A和B具有上述含義)用式(XV)的苯乙酰鹵類化合物?；?其中X、Y、Z和n具有上述含義，Hal代表氯或溴)將R8’＝氫時(shí)形成的式(IIa)化合物進(jìn)行酯化(Chem.Reviews52，237-416(1953)；Bhattacharya，IndianJ.Chem.6，341-5，1968)其中A、B、X、Y、Z和n的意義同上。除了在制備實(shí)例中提到的中間體以外，可以提及下列通式(II)的化合物作為例子，但不作為限制N-(2，4-二氯苯基乙?；?-1-氨基-四氫噻吩(thiolan)-羧酸甲酯，N-(2，4-二氯苯基乙?；?-1-氨基-四氫噻喃-羧酸甲酯，N-(2，4-二氯苯基乙酰基)-1-氨基-四氫吡喃-羧酸甲酯，4-(2，4-二氯苯基乙?；被?-N-甲基-哌啶-4-羧酸甲酯，4-(2，4-二氯苯基乙酰基氨基)-N-乙?；?哌啶-4-羧酸甲酯，4-(2，4-二氯苯基乙?；被?-N-羧乙基-哌啶-4-羧酸甲酯，N-(2，6-二氯苯基乙?；?-1-氨基-四氫噻吩-羧酸甲酯，N-(2，6-二氯苯基乙?；?-1-氨基-四氫噻喃-羧酸甲酯，N-(2，6-二氯苯基乙酰基)-1-氨基-四氫吡喃-羧酸甲酯，4-(2，6-二氯苯基乙酰基氨基)-N-甲基-哌啶-4-羧酸甲酯，4-(2，6-二氯苯基乙?；被?-N-乙?；?哌啶-4-羧酸甲酯，4-(2，6-二氯苯基乙?；被?-N-羧乙基-哌啶-4-羧酸甲酯，N-(2-氯-6-氟苯基乙酰基)-1-氨基-3-四氫噻吩羧酸甲酯，N-(2-氯-6-氟苯基乙?；?-1-氨基-4-四氫噻喃羧酸甲酯，N-(2-氯-6-氟苯基乙?；?-1-氨基-4-四氫吡喃羧酸甲酯，4-(2-氯-6-氟苯基-乙酰基氨基)-N-甲基-哌啶-4-羧酸甲酯，4-(2-氯-6-氟苯基-乙酰基氨基)-N-乙?；?哌啶-4-羧酸甲酯，4-(2-氯-6-氟苯基-乙?；被?-N-羧乙基-哌啶-4-羧酸甲酯，N-(2，4，6-三甲基苯基-乙酰基)-1-氨基-四氫噻吩-羧酸甲酯，N-(2，4，6-三甲基苯基-乙酰基)-1-氨基-四氫噻喃-羧酸甲酯，N-(2，4，6-三甲基苯基-乙酰基)-1-氨基-四氫吡喃-羧酸甲酯，4-(2，4，6-三甲基苯基-乙酰氨基)-N-甲基-哌啶-4-羧酸甲酯，(2，4，6-三甲基苯基-乙酰氨基)-N-乙酰基-哌啶-4-羧酸甲酯，(2，4，6-三甲基苯基-乙酰氨基)-N-羧乙基-哌啶-4-羧酸甲酯，N-(2，4-二甲基苯基-乙?；?-1-氨基-四氫噻吩-羧酸甲酯，N-(2，4-二甲基苯基-乙酰基)-1-氨基-四氫噻喃-羧酸甲酯，N-(2，4-二甲基苯基-乙?；?-1-氨基-四氫吡喃-羧酸甲酯，4-(2，4-二甲基苯基-乙酰氨基)-N-甲基-哌啶-4-羧酸甲酯，(2，4-二甲基苯基-乙酰氨基)-N-乙?；?哌啶-4-羧酸甲酯，4-(2，4-二甲基苯基-乙酰氨基)-N-羧乙基-哌啶-4-羧酸甲酯，N-(2，4-二甲基苯基-乙?；?-1-氨基-4-苯基-環(huán)己烷羧酸甲酯。除了在制備實(shí)例中提到的中間體以外，可以提及下列通式(IIa)的化合物作為例子，但不作為限制N-(2，4-二氯苯基乙?；?-1-氨基-四氫噻吩-羧酸，N-(2，4-二氯苯基乙?；?-1-氨基-四氫噻喃-羧酸，N-(2，4-二氯苯基乙酰基)-1-氨基-四氫吡喃-羧酸，4-(2，4-二氯苯基乙?；被?-N-甲基-哌啶-4-羧酸，4-(2，4-二氯苯基乙?；被?-N-乙?；?哌啶-4-羧酸，4-(2，4-二氯苯基乙?；被?-N-羧乙基-哌啶-4-羧酸，N-(2，6-二氯苯基乙?；?-1-氨基-四氫噻吩-羧酸，N-(2，6-二氯苯基乙?；?-1-氨基-四氫噻喃-羧酸，N-(2，6-二氯苯基乙?；?-1-氨基-四氫吡喃-羧酸，4-(2，6-二氯苯基乙?；被?-N-甲基-哌啶-4-羧酸，4-(2，6-二氯苯基乙?；鶜浠?-N-乙?；?哌啶-4-羧酸，4-(2，6-二氯苯基乙?；被?-N-羧乙基-哌啶-4-羧酸，N-(2-氯-6-氟苯基乙?；?-1-氨基-四氫噻吩羧酸，N-(2-氯-6-氟苯基乙酰基)-1-氨基-四氫噻喃羧酸，N-(2-氯-6-氟苯基乙?；?-1-氨基-四氫吡喃羧酸，4-(2-氯-6-氟苯基-乙?；被?-N-甲基-哌啶-4-羧酸，4-(2-氯-6-氟苯基-乙酰基氨基)-N-乙?；?哌啶-4-羧酸，4-(2-氯-6-氟苯基-乙?；被?-N-羧乙基-哌啶-4-羧酸，N-(2，4，6-三甲基苯基-乙?；?-1-氨基-四氫噻吩-羧酸，N-(2，4，6-三甲基苯基-乙?；?-1-氨基-四氫噻喃-羧酸，N-(2，4，6-三甲基苯基-乙?；?-1-氨基-四氫吡喃-羧酸，4-(2，4，6-三甲基苯基-乙酰氨基)-N-甲基-哌啶-4-羧酸，4-(2，4，6-三甲基苯基-乙酰氨基)-N-乙?；?哌啶-4-羧酸，4-(2，4，6-三甲基苯基-乙酰氨基)-N-羧乙基-哌啶-4-羧酸，N-(2，4-二甲基苯基-乙酰基)-1-氨基-四氫噻吩-羧酸，N-(2，4-二甲基苯基-乙?；?-1-氨基-四氫噻喃-羧酸，N-(2，4-二甲基苯基-乙?；?-1-氨基-四氫吡喃-羧酸，4-(2，4-二甲基苯基-乙酰氨基)-N-甲基-哌啶-4-羧酸，4-(2，4-二甲基苯基-乙酰氨基)-N-乙?；?哌啶-4-羧酸，4-(2，4-二甲基苯基-乙酰氨基)-N-羧乙基-哌啶-4-羧酸。除了在制備實(shí)例中提到的中間體以外，可以提及下列通式(XVII)的化合物作為例子，但不作為限制N-(2，4-二氯苯基乙酰基)-1-氨基-四氫噻吩-甲腈，N-(2，4-二氯苯基乙酰基)-1-氨基-四氫噻喃-甲腈，N-(2，4-二氯苯基乙?；?-1-氨基-四氫吡喃-甲腈，4-(2，4-二氯苯基乙?；被?-N-甲基-哌啶-4-甲腈，4-(2，4-二氯苯基乙?；被?-N-乙?；?哌啶-4-甲腈，4-(2，4-二氯苯基乙?；被?-N-羧乙基-哌啶-4-甲腈，N-(2，6-二氯苯基乙?；?-1-氨基-四氫噻吩-甲腈，N-(2，6-二氯苯基乙?；?-1-氨基-四氫噻喃-甲腈，N-(2，6-二氯苯基乙?；?-1-氨基-四氫吡喃-甲腈，4-(2，6-二氯苯基乙?；被?-N-甲基-哌啶-4-甲腈，4-(2，6-二氯苯基乙?；被?-N-乙?；?哌啶-4-甲腈，4-(2，6-二氯苯基乙?；被?-N-羧乙基-哌啶-4-甲腈，N-(2-氯-6-氟苯基乙?；?-1-氨基-四氫噻吩甲腈，N-(2-氯-6-氟苯基乙?；?-1-氨基-四氫噻喃甲腈，N-(2-氯-6-氟苯基乙?；?-1-氨基-四氫吡喃甲腈，4-(2-氯-6-氟苯基-乙?；被?-N-甲基-哌啶-4-甲腈，4-(2-氯-6-氟苯基-乙?；被?-N-乙?；?哌啶-4-甲腈，4-(2-氯-6-氟苯基-乙酰基氨基)-N-羧乙基-哌啶-4-甲腈，N-(2，4，6-三甲基苯基-乙?；?-1-氨基-四氫噻吩-甲腈，N-(2，4，6-三甲基苯基-乙酰基)-1-氨基-四氫噻喃-甲腈，N-(2，4，6-三甲基苯基-乙?；?-1-氨基-四氫吡喃-甲腈，4-(2，4，6-三甲基苯基-乙酰氨基)-N-甲基-哌啶-4-甲腈，4-(2，4，6-三甲基苯基-乙酰氨基)-N-乙酰基-哌啶-4-甲腈，4-(2，4，6-三甲基苯基-乙酰氨基)-N-羧乙基-哌啶-4-甲腈，N-(2，4-二甲基苯基-乙?；?-1-氨基-四氫噻吩-甲腈，N-(2，4-二甲基苯基-乙酰基)-1-氨基-四氫噻喃-甲腈，N-(2，4-二甲基苯基-乙?；?-1-氨基-四氫吡喃-甲腈，4-(2，4-二甲基苯基-乙酰氨基)-N-甲基-哌啶-4-甲腈，4-(2，4-二甲基苯基-乙酰氨基)-N-乙?；?哌啶-4-甲腈，4-(2，4-二甲基苯基-乙酰氨基)-N-羧乙基-哌啶-4-甲腈。通式(IIa)的化合物例如可從通式(XV)的苯乙酰鹵和通式(XIVa)的氨基酸采用Schotten-Baumann的方法(Organikum[有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室操作]，第9版，446(1970)VEBDeutscherVerlagderWissenschften，Berlin)制得。作為實(shí)施本發(fā)明方法(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)和(H)的原料所需的通式(III)的酰鹵、通式(IV)的羧酸酐、通式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯、通式(VI)的氯-硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯、通式(VII)的烷基鹵、通式(VII)的磺酰氯、通式(IX)的磷化合物和通式(X)和(XI)的金屬氫氧化物或胺類以及通式(XII)的異氰酸酯或通式(XIII)的氨基甲酰氯通常是有機(jī)化學(xué)或無機(jī)化學(xué)中已知的化合物。方法(A)的特點(diǎn)在于使其中A、B、X、Y、Z、n和R8具有上述含義的通式(II)的化合物在堿的存在下進(jìn)行分子內(nèi)的縮合反應(yīng)?？捎糜诒景l(fā)明方法(A)中的稀釋劑是所用的惰性有機(jī)溶劑。下列溶劑可優(yōu)先使用烴類，如甲苯和二甲苯此外醚類，如二丁基醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲基醚和二甘醇二甲醚；此外極性溶劑，例如二甲亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮，還有醇類，例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇?？捎糜趯?shí)施本發(fā)明方法(A)的堿(脫質(zhì)子劑)是所有常用的質(zhì)子受體。下列堿可優(yōu)先使用堿金屬和堿土金屬的氧化物、氫氧化物和碳酸鹽，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，所有這些也可以在相轉(zhuǎn)移催化劑例如氯化三乙基芐基銨、溴化四丁銨、Adogen464(氯化甲基三烷基(C8-C10)銨)或TDA1(三(甲氧基乙氧基乙基)胺)的存在下使用。此外，還可以使用堿金屬，例如鈉或鉀。其它可以使用的物質(zhì)是堿金屬氨化物，堿金屬氫化物、堿土金屬氨化物和堿土金屬氫化物，例如氨基化鈉、氫化鈉和氫化鈣、此外還有堿金屬醇化物，例如甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀。在實(shí)施本發(fā)明方法(A)時(shí)，反應(yīng)溫度可以在較大范圍內(nèi)變化?？偟膩碚f，該方法是在0℃至250℃溫度之間進(jìn)行，較好是在50℃到150℃之間進(jìn)行。本發(fā)明的方法(A)一般是在常壓下進(jìn)行的。在實(shí)施本發(fā)明的方法(A)時(shí)，一般使用大約兩倍摩爾數(shù)的通式(II)的反應(yīng)物和脫質(zhì)子堿。但是，也可以使用較大過量的(至多3摩爾)一種或另一種組分。方法(Ba)的特點(diǎn)在于使通式(Ia)的化合物與通式(III)的酰基鹵反應(yīng)。當(dāng)使用酰基鹵時(shí)，可用于本發(fā)明方法(Ba)中的稀釋劑是所有對(duì)這些化合物是惰性的溶劑。以下溶劑可優(yōu)先使用烴類，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和四氫化萘，此外鹵代烴，例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯，此外酮類，例如丙酮、甲基，異丙基酮，還有醚類，例如二乙醚、四氫呋喃和二噁烷，此外羧酸酯類，如乙酸乙酯以及強(qiáng)極性溶劑，如二甲亞砜和環(huán)丁砜。如果?；u對(duì)水解作用有足夠的穩(wěn)定性，則該反應(yīng)也可以在水存在下進(jìn)行。如果使用相應(yīng)的?；u，那么本發(fā)明方法(Ba)的反應(yīng)中合適的酸結(jié)合劑是所有常用的酸受體?？蓛?yōu)先使用下列化合物叔胺類，例如三乙胺、吡啶、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)，Hünig堿和N，N-二甲基苯胺，此外堿土金屬氧化物，例如氧化鎂和氧化鈣，還有堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽，例如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，以及堿金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉和氫氧化鉀。當(dāng)在本發(fā)明方法(Ba)中使用?；u時(shí)，反應(yīng)溫度也可以在較大范圍內(nèi)變動(dòng)?？偟膩碚f，該方法可在-20℃至+150℃溫度之間進(jìn)行，較好在0℃和100℃之間進(jìn)行。在實(shí)施本發(fā)明中的方法(Ba)時(shí)，通式(Ia)的原料和通式(III)的酰基鹵一般是以大約等當(dāng)量使用的。但是也可以使用較大過量(至多5摩爾)酰基鹵。后處理按通常的方法進(jìn)行。方法(Bβ)的特點(diǎn)在于使式(Ia)的化合物與通式(IV)的羧酸酐反應(yīng)。如果羧酸酐作為本發(fā)明方法(Bβ)中通式(IV)的反應(yīng)物，那么可以使用的稀釋劑較好是那些在使用?；u時(shí)也是較適合的溶劑。此外，所使用的過量羧酸酐同時(shí)也可作為稀釋劑。在本發(fā)明方法(Bβ)中使用羧酸酐時(shí)，反應(yīng)溫度可以在較寬范圍內(nèi)變動(dòng)?？偟膩碚f，該方法可在-20℃和+150℃之間的溫度下進(jìn)行，較好在0℃到100℃之間進(jìn)行。在實(shí)施本發(fā)明的方法時(shí)，一般使用大約等當(dāng)量的通式(Ia)的原料和通式(IV)中的羧酸酐。但是，也可以使用較大過量的羧酸酐(至多5摩爾)。后處理按通常的方法進(jìn)行。一般來說，接著的步驟是將稀釋劑，過量的羧酸酐以及生成的羧酸通過蒸餾或通過用有機(jī)溶劑或水洗滌而除去。方法(C)的特點(diǎn)在于使通式(Ia)的化合物與通式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯反應(yīng)。如果使用相應(yīng)的氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯，那么適用于本發(fā)明方法(C)反應(yīng)中的酸結(jié)合劑是所有常用的酸受體?？蓛?yōu)先使用下列化合物叔胺類，例如三乙胺，吡啶、DABCO、DBU、DBA、Hünig堿以及N，N-二甲基苯胺，此外堿土金屬氧化物，例如氧化鎂和氧化鈣，此外堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽例如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，還有堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉和氫氧化鉀。在本發(fā)明方法(C)中使用氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯時(shí)，適用的稀釋劑是所有對(duì)這些化合物惰性的溶劑。以下溶劑可優(yōu)先使用烴類，如汽油、苯、甲苯、二甲苯和四氫化萘，還有鹵代烴，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯，此外酮類，如丙酮和甲基.異丙基酮，還有醚類，如二乙醚、四氫呋喃和二噁烷，此外還羧酸酸類，如乙酸乙酯和強(qiáng)極性溶劑，如二甲亞砜和環(huán)丁砜。當(dāng)使用通式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯作為羧酸衍生物時(shí)，進(jìn)行本發(fā)明方法(C)時(shí)的反應(yīng)溫度可以在較寬的范圍內(nèi)變動(dòng)。如果該方法是在稀釋劑和酸結(jié)合劑的存在下進(jìn)行，反應(yīng)溫度一般在-20℃到+100℃之間，較好在0℃和50℃之間。本發(fā)明的方法(C)一般在常壓下進(jìn)行。在實(shí)施本發(fā)明的方法(C)時(shí)，一般使用大約等當(dāng)量的通式(Ia)中的原材料和通式(V)的相應(yīng)的氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯。但是也可以使用較大過量(至多2摩爾)的一種或另一種組成。后處理用通常的方法進(jìn)行?？偟膩碚f，接著的步驟是除去沉淀出來的鹽并通過汽提出稀釋劑使剩下的反應(yīng)混合物濃縮。在制備方法(D)中，在0℃到120℃，較好在20到60℃，使每摩爾通式(Ia)的原料與大約1摩爾通式(VI)的氯-硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯發(fā)生反應(yīng)。任選加入的適當(dāng)稀釋劑是所有的惰性極性有機(jī)溶劑，例如醚類、醇類、砜類和亞砜類。二甲亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺和二甲硫可優(yōu)先使用。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，如果化合物Ia的的烯醇鹽是通過加入強(qiáng)脫質(zhì)子劑(如氫化鈉、叔丁醇鉀)來合成的，則可以不必進(jìn)一步加入酸結(jié)合劑。如果使用酸結(jié)合劑，則適用的物質(zhì)是常用的無機(jī)或有機(jī)堿，例如可提及的例子有氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶和三乙胺。該反應(yīng)可以在常壓或高壓下進(jìn)行，較好在常壓下進(jìn)行。后處理按通常的方法進(jìn)行。在制備方法(Dβ)中，每摩爾通式(Ia)的原料加入等摩爾量或過量的二硫化碳。該方法較好是在0℃到50℃的溫度范圍，特別是在20℃到30℃進(jìn)行。通常最好是首先通過加入脫質(zhì)子劑(如叔丁醇鉀或氫化鈉)從通式(Ia)的制備相應(yīng)的鹽?；衔?Ia)與二硫化碳反應(yīng)直到完全生成中間體為止，例如在室溫下攪拌幾小時(shí)之后。進(jìn)一步與通式(VII)的烷基鹵反應(yīng)較好在0℃到70℃，特別是在20℃到50℃進(jìn)行。為了此目的至少使用等摩爾數(shù)的烷基鹵。該方法可在常壓或高壓下進(jìn)行，較好在常壓下進(jìn)行。后處理也是按通常的方法進(jìn)行。在制備方法(E)中，在0℃到150℃，較好在20℃到70℃使每個(gè)摩爾通式(Ia)中的原料與大約1摩爾的磺酰氯(VII)反應(yīng)?？扇芜x加入的適合的溶劑為所有的惰性極性有機(jī)溶劑，如醚類、酰胺、腈類、醇類、砜類、亞砜類或鹵代烴類，如二氯甲烷。較好是使用二甲亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二甲硫、二氯甲烷。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，如果化合物Ia的烯醇鹽是通過加入強(qiáng)脫質(zhì)子劑(例如氫化鈉或叔丁醇鉀)來合成的，則可以不必進(jìn)一步加入酸結(jié)合劑。如果使用酸結(jié)合劑，則適用的物質(zhì)是常用的無機(jī)或有機(jī)堿，可以提及的例子有氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀和吡啶。該反應(yīng)可以在常壓或高壓下進(jìn)行，較好在常壓下進(jìn)行。后處理按通常的方法進(jìn)行。制備方法(E)可任選地在相轉(zhuǎn)移條件下進(jìn)行(W.J.SüSüillaneetal.，J.Chem.Soc.，PerkinTransI，(3)677-9(1982))。在這種情況下，可在0℃到150℃，較好在20℃到70℃，使每摩爾通式(Ia)的原料與0.3到1.5摩爾，較好0.5摩爾的磺酰氯VII反應(yīng)?？梢允褂玫南噢D(zhuǎn)移催化劑是所有的季銨鹽，較好是溴化四辛基銨和氯化芐基三乙基銨。在這種情況下，所有非極性惰性溶劑都可以作為有機(jī)溶劑，最好使用苯和甲苯。為了在制備方法(F)中得到結(jié)構(gòu)式(Ie)的化合物，可在-40℃至150℃，較好在-10℃至110℃之間的溫度，使每摩爾化合物(Ia)與1到2，最好是1到1.3摩爾的磷化合物反應(yīng)?？扇芜x加入的適用的稀釋劑中所有的惰性極性溶劑，如醚類、酰胺、腈類、醇類、硫醚、砜類、亞砜類等等。最好使用乙腈、二甲亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二甲硫?？扇芜x加入的合適的酸結(jié)合劑是常用的無機(jī)或有機(jī)堿，例如氫氧化物或碳酸鹽。可提及的例子有氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀和吡啶。該反應(yīng)可以在常壓或高壓下進(jìn)行，較好是在常壓下進(jìn)行。后處理可按有機(jī)化學(xué)中常用的方法進(jìn)行。最終得到的產(chǎn)物最好通過結(jié)晶、色譜精制或通過所謂“初餾”，即在真空下除去揮發(fā)性的組分而提純。方法(G)的特點(diǎn)在于通式(Ia)的化合物與從屬化合物(X)或胺(XI)反應(yīng)?？捎糜诒景l(fā)明方法的稀釋劑較好是醚類，例如四氫呋喃、二噁烷、二乙醚，或此外醇類，如甲醇、乙醇和異丙醇，還有水。本發(fā)明的方法(G)一般在常壓下進(jìn)行。反應(yīng)溫度一般在-20℃到100℃之間，最好在0℃到50℃之間。在制備方法(Ia)中，在0℃到100℃，較好在20℃到50℃之間將每摩爾(Ia)的原料與大約1摩爾通式(XII)的異氰酸酯反應(yīng)?？扇芜x加入的合適的稀釋劑是所有的惰性有機(jī)溶劑，如醚類、酰胺、腈類、砜類和亞砜類。如果合適的話，可以加入催化劑以加速反應(yīng)。特別有用的催化劑是有機(jī)錫化合物，例如二月桂酸二丁基錫。該方法最好在常壓下進(jìn)行。制備方法(Hβ)中，在0℃到150℃，較好在20℃到70℃使每摩爾通式(Ia)中的原料與大約1摩爾通式(XIII)的氨基甲酰氯反應(yīng)?？扇芜x加入的合適的稀釋劑是所有的惰性極性有機(jī)溶劑，例如醚類、酰胺、醇類、砜類或亞砜類。較好使用二甲亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，如果化合物(Ia)的烯醇鹽是通過加入強(qiáng)質(zhì)子劑(如氫化鈉或叔丁醇鉀)合成的，則可以不必進(jìn)一步加入酸結(jié)合劑。如果使用酸結(jié)合劑，則適合的物質(zhì)是常用的無機(jī)或有機(jī)堿，可提及的例子有氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、三乙胺或吡啶。該反應(yīng)可在常壓或高壓下進(jìn)行，較好在常壓下進(jìn)行。后處理按通常的方法進(jìn)行。本發(fā)明的活性化合物適合于殺死動(dòng)物害蟲，最好是節(jié)肢動(dòng)物和線蟲，特別是在農(nóng)業(yè)、森林、儲(chǔ)存產(chǎn)品及材料的保護(hù)以及衛(wèi)生領(lǐng)域中遇到的昆蟲和蜘蛛綱動(dòng)物。這些化合物對(duì)通常敏感的、且有抗性的各種蟲害以及全部或某些發(fā)育階段均具有活性。上述害蟲包括等足目，例如潮蟲、平甲蟲和鼠婦。倍足亞綱，例如具斑馬陸。唇足綱，例如食果地蜈蚣和蚰蜒屬。綜合綱，例如庭院么蚰。纓尾目，例如西洋衣魚。彈尾目，例如具刺跳蟲。直翅目，例如東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國(guó)小蠊、家蟋蟀、螻蛄屬、熱帶飛蝗、殊種蚱蜢和荒地蚱蜢。革翅目，例如歐洲球螋。等翅目，例如白蟻屬。虱目，例如葡萄瘤蚜、綿蛟屬、體虱、血虱屬和長(zhǎng)顎虱屬。食毛目，例如嚼虱屬和畜虱屬。纓翅目，例如溫室條薊馬和蔥薊馬。異翅亞目，例如盾蝽屬、紅蝽屬、甜菜擬網(wǎng)蝽、臭蟲、長(zhǎng)紅蠟蝽和蠟蝽屬。半翅目，例如甘藍(lán)粉虱、煙粉虱、溫室粉虱、棉蚜、甘藍(lán)蚜、茶蔗隱瘤蚜、甜菜蚜、DoralisPomi、蘋綿蚜、桃大尾蚜、燕麥長(zhǎng)管蚜、瘤額蚜屬、忽布疣額蚜、稠李溢管蚜、微葉蟬屬、雙葉葉蟬、黑尾葉蟬、李蠟蚧、油欖黑盔蚧、灰飛虱、稻褐飛虱、紅圓蚧、夾竹桃圓蚧、粉蚧、木虱屬。鱗翅目，例如棉紅鈴蟲、松尺蠖、冬尺娥、蘋細(xì)蛾、蘋果巢娥、小菜蛾、黃褐天幕毛蟲、褐尾蠹、舞毒蛾屬、棉葉穿孔潛蛾、桔細(xì)潛蛾、地虎屬、切根蟲屬、夜娥屬、埃及金剛鉆、實(shí)夜蛾屬、甜菜夜娥、甘藍(lán)夜蛾、松夜蛾、斜紋夜蛾、粘蟲屬、粉紋夜蛾、蘋果蠹蛾、菜粉蝶屬、螟屬、玉米螟、地中海粉螟、大蠟螟、負(fù)袋衣蛾、織網(wǎng)衣蛾、褐織葉蛾、亞麻黃卷蛾、具網(wǎng)卷葉哦、云杉卷蛾、葡萄果蠹娥、茶長(zhǎng)卷蛾和櫟綠卷葉蛾。鞘翅目，例如具斑竊蠢、谷蠹、大豆象、家天牛、赤楊紫跳甲、馬鈴薯甲蟲、辣根猿葉蟲、葉甲屬、油菜蘭跳甲、墨西哥豆瓢蟲、隱食甲屬、鋸谷盜、花象甲屬、谷象屬、葡萄黑象甲、香蕉蛀基象甲、甘藍(lán)夾象甲、苜蓿葉象甲、皮蠹屬、斑皮蠹屬、圓皮蠹屬、毛皮蠢屬、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、金黃珠甲、麥蛛甲、擬谷盜屬、大黃粉蟲、叩甲屬、金針蟲屬、西方五月鰓角金龜、六月金龜和褐新西蘭肋翅鰓金龜。膜翅目，例如鋸角葉蜂屬、葉蜂屬、蟻屬、廚蟻和胡蜂屬。雙翅目，例如伊蚊屬、按蚊屬、庫(kù)蚊屬、黃猩猩果蠅、家蠅屬、廁蠅屬；紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、廄螫蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、虻屬、螗蜩屬、花圓毛蚊、瑞典麥桿蠅、草種蠅屬、藜泉蠅、地中海實(shí)蠅、油欖實(shí)蠅和歐洲大蚊。蚤目，例如印度客蚤和葉蚤屬。蛛形綱，例如Scorpiomaurus和盜蛛。蜱螨目，例如粗腳粉螨、銳緣蜱屬、鈍緣蜱屬、雞皮刺螨、茶蔗癭螨、桔蕓銹屬、牛蜱屬、扁頭蜱屬、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、癢螨屬、皮癢螨屬、疥螨屬、附線螨屬、苜蓿苔螨、全爪螨屬和葉螨屬。本發(fā)明的話性化合物的突出優(yōu)點(diǎn)是強(qiáng)有力的殺蟲和殺螨活性。它們可特別成功地用于殺滅損害作物的害蟲，如辣根猿葉蟲的幼蟲(Phaedoncochleariae)或黑尾葉蟬的幼蟲(Nephotettixcincticeps)，還可成功地用于殺滅損害作物的螨類，如溫室棉葉螨或兩點(diǎn)葉螨(Tetranychasurticae)。本發(fā)明的化合物也可以用來作為脫葉劑、干燥劑、闊葉植物摧毀劑，特別是作為除雜草劑。所說雜草，就廣義而言，應(yīng)理解成在該地區(qū)生長(zhǎng)的不受歡迎的所有植物。本發(fā)明的物質(zhì)是作為全面除草劑還是作為選擇性除草劑起作用，取決于使用的數(shù)量。本發(fā)明的活性化合物可以用于例如以下的植物雙子葉雜草屬歐白芥、獨(dú)行菜、拉拉藤、繁縷、母菊、春黃菊、牛膝菊、藜、蕁麻、千里光、莧、馬齒莧、蒼耳、旋花、番薯、蓼、田菁、豚草、薊、飛廉、苦苣菜、茄、焊菜、節(jié)節(jié)菜、母草、野生芝麻、婆婆納、苘麻、刺酸模、曼陀羅、堇菜、鼬瓣花、罌粟、矢車菊、車軸草、毛茛和蒲公英。雙子葉作物屬棉、大豆、甜菜、胡羅卜、菜要、豌豆、茄、亞麻、番薯、野豌豆、煙草、番茄、落花生、蕓苔、萵苣、香瓜和南瓜。單子葉雜草屬稗、狗尾草、黍、馬唐、梯牧草、早熟禾、羊茅、、臂形草、黑麥草、雀麥、燕麥、莎草、高梁、水草、狗牙根、雨久花、飄拂草、慈菇、荸薺、蔗草、雀稗、鴨嘴草、尖瓣花、龍爪茅、剪股穎、看麥娘和風(fēng)草。單子葉作物屬稻、玉蜀黍、小麥、大麥、燕麥、黑麥、高梁、黍、甘蔗、鳳梨、天門冬和蔥。但是，根據(jù)本發(fā)明的活性化合物的使用絕不受這些種屬的限制，而是也可以以同樣方式擴(kuò)展到其它植物。根據(jù)所用的濃度，本發(fā)明的化合物適用于全面消滅雜草，例如在工業(yè)場(chǎng)所和鐵軌上以及種或未種樹木的小路和廣場(chǎng)上的雜草。同樣，這些化合物也可以用來消滅在多年生作物中的雜草，例如綠地、觀賞植物、果園、葡萄園、柑桔林、硬果園、香焦種植園、咖啡種植園、茶場(chǎng)、橡膠種植園、油棕種植園、可可種植園、漿果種植園和啤酒花栽培園，以及草地、跑馬場(chǎng)和牧場(chǎng)中的雜草，還可以用來選擇性地消滅一年生作物中的雜草。本發(fā)明的活性化合物特別適合用出苗前和出苗后施用的方式選擇性地消滅在雙子葉作物中的單子葉雜草。例如它們可非常成功地用于棉花或制糖甜菜殺滅雜草，可將所述活性化合物轉(zhuǎn)化成常規(guī)制劑，例如溶液劑、乳液劑、可濕化劑、混懸劑、粉末劑、霧化劑(dustingagent)、膏劑、可溶劑、顆粒劑、混懸-乳化濃縮劑、用活性化合物浸漬的天然和人工材料以及微細(xì)聚合物膠囊。這些制劑按已知的方式配制，例如將活性化合物與增量劑(即液體溶劑和/或固體載體)混合，可任意地與表面活性劑(即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑)一起使用。在使用水作為增量劑的情形，也可以使用例如有機(jī)溶劑作為輔助溶劑。作為液體溶劑，適用的主要有芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化芳族化合物或氯化脂族烴，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烴，例如環(huán)己烷或鏈烷烴，例如石油餾分、礦物油和植物油醇類，例如丁醇或乙二醇以及它們的醚和酯酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮強(qiáng)極性溶劑，例如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水；合適的固體載體有銨鹽和磨細(xì)的天然礦物，例如高嶺土、粘土、滑石粉、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫土或硅藻土，以及磨細(xì)的合成礦物，例如高度分散的二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽合適的顆粒固體載體有粉碎和分級(jí)的天然巖石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及合成的無機(jī)和有機(jī)粉末顆粒，和有機(jī)物質(zhì)的顆粒，例如鋸末、椰殼、玉米芯和煙葉梗；適合作為乳化劑和/或起泡劑的有非離子型和陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物；適合作為分散劑的有木質(zhì)素亞磺酸鹽廢液和甲基纖維素。制劑中可以使用添加劑，例如羧甲基纖維素和粉末、顆?；蚰z乳狀的天然和合成聚合物，例如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷酯(例如腦磷脂和卵磷脂)和合成磷脂。其它的添加劑可以是礦物油和植物油?？梢允褂弥珓鐭o機(jī)顏料(如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán))和有機(jī)染料(如茜素染料、偶氟染料和金屬酞菁染料)，以及痕量的營(yíng)養(yǎng)物，例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。制劑中一般含有0.1％到95％重量的活性化合物，最好是在0.5％至90％之間。為除草，本發(fā)明的活性化合物可直接或以其制劑形式作為與已知除草劑、現(xiàn)成制劑或罐裝混合物的混合物使用。用于混合物的適合的除草劑是已知的除草劑，例如用于除掉谷物中雜草的1-氨基-6-乙硫基-3-(2，2-二甲基丙基)-1，3，5-三嗪-2，4(1H，3H)-二酮(AMETHYDIONE)或N-(2-苯并噻唑基)-N，N′-二甲脲(METABENZTHIAZURON)；用于除掉制糖甜菜中雜草的4-氨基-3-甲基-6-苯基-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮(METAMITRON)和用于除掉大豆中雜草的4-氨基-6-(1，1-二甲乙基)-3-甲硫基-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮(METRIBUZIN)。與下列物質(zhì)的混合物也是可以的2，4-二氯苯氧基乙酸(2，4-D)、4-(2，4-二氯苯氧基)-丁酸(2，4-DB)2，4-二氯苯氧基丙酸(2，4-DP)3-異丙基-2，1，3-苯并噻二嗪-4-酮2，2-二氧化物(BENTAZONE)；5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯(BIFENOX)3，5-二溴-4-羥基-芐腈(BROMOXYNIL)；2-氯-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-氨基]羰基苯磺酰胺(CHLORSULFURON)；2-[4-(2，4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸，它的甲酯或乙酯(DICLOFOPMETHYL)；4-氨基-6-叔丁基-3-乙硫基-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮(ETHIOZIN)；2，4-[(6-氯-2-苯并噁唑基)-氧基]-苯氧基-丙酸、它的甲酯或乙酯(FENOXAPROP)；[(4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)-氧基]-乙酸或它的1-甲基庚酯(FLUROXYPYR)；2-[4，5-二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-4(5)甲基苯甲酸甲酯(IMAZAMETHABENZ)3，5-二碘代-4-羥基芐腈(IOXYNIL)；N，N-二甲基-N′-(4-異丙基苯基)脲(ISOPROTURON)(2-甲基-4-氯苯氧基)-乙酸(MCPA)；(4-氯-2-甲基苯氧基)-丙酸(MCPP)；N-甲基-2-(1，3-苯并噻唑-2-基氧基)-N-乙酰苯胺(MEFENACET)；2-[[((4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-氨基)羰基]氨基]磺?；?苯甲酸或它的(METSULFURON)；N-(1-乙基丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯胺(PENDIMETHALIN)；O-(6-氯-3-苯基-吡嗪-4-基)S-辛基硫代碳酸酯(PYRIDATE)；4-乙氨基-2-叔丁氨基-6-甲硫基-S-三嗪(TERBUTRYNE)；3-[[[((4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)羰基]氨基]磺?；鵠-噻吩-2-羧酸(THIAMETURON)。令人驚奇的是，一些混合物也顯示出協(xié)同作用。與其它已知活性化合物的混合物也是可以的，這些活性化合物例如是殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、鳥防護(hù)劑、作物營(yíng)養(yǎng)素和改進(jìn)土壤結(jié)構(gòu)的試劑。這些殺蟲劑包括，例如磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、氯代烴類、苯脲和由微生物等產(chǎn)生的物質(zhì)?？闪信e下述化合物氟酯菊酯、甲體氯氰菊酯(alphamethrin)、氟氯氰菊酯、氟氯菊酯、brofenprox、順-除蟲菊、clocythrin、乙氰菊酯、cyfluthrin、cyhalothrin、腈二氯苯醚菊酯、deltamethrin、高氰戊菊酯、醚菊酯、分撲菊酯、殺滅菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氯氟氰菊酯、二氯苯醚菊酯、pyresmethrin、除蟲菊、silafluofen、四溴菊酯、zetamethrin；棉鈴?fù)?、苯噁威、丙硫百克威、混戊威、丁叉威、西維因、巴丹、乙硫甲威、fenobucarb、雙氧威、異丙威、甲硫威、乙肟威、metolcarb、草肟威、滅定威、甲丙威、殘殺威、叔丁威、硫雙滅多威、特氨叉威、trimethacarb、二甲威、xylylcarb乙酰甲胺磷、谷硫磷-A、谷硫磷-M、溴硫磷-A、硫線磷、三硫磷、毒蟲畏、氯甲硫磷、毒死蜱、毒死蜱M、殺螟腈、甲基內(nèi)吸磷、異吸磷-II、異-0五九-II、地亞農(nóng)、敵敵畏、dicliphos、氯線磷、百治磷、樂果、dimethylvinphos、二噁硫磷、乙拌磷、克瘟散、乙硫磷、乙嘧硫磷、殺螟松、倍硫磷、地蟲硫磷、安果、庚蟲磷、iprobenfos、異丙三唑硫磷、異噁唑硫磷、甲拌磷、馬拉硫磷、滅蚜磷、速滅磷、mesulfenphos、丁烯硫烯、甲胺磷、三溴磷、氧化樂果、砜吸硫磷、oxydeprofos、對(duì)硫磷-A、對(duì)硫磷-M、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、肟硫磷、嘧啶硫磷-A、嘧啶硫磷-M、丙蟲磷、低毒硫磷、發(fā)果、吡唑硫磷(phraclophos)、打殺磷、喹硫磷、殺抗松、sebufos、硫特普、乙丙硫磷、殺蟲畏、雙硫磷、二甲硫吸磷、嗪線磷、敵百蟲、三唑硫磷、完滅硫磷；噻嗪酮、定蟲隆、伏蟲脲、氟螨脲、氟蟲脲、氟鈴脲、蚊蠅醚(pyriproxifen)、tebufenozide、伏蟲隆、殺蟲??；咪呀胺、nitenpyram、N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N′-氰基-N-甲基乙酰亞胺-酰胺(NI-25)；齊墩螨素、amitrazin、齊墩螨素(avermectin)、azadirachtin、bensultap、殺蟲素、滅蠅胺、殺螨隆、emamectin、醚菊酯、fenpyrad、fipronil、flufenprox、lufenuron、蝸牛敵(多聚乙醛)、milbemectin、pymetrozine、tebufenpyrad、triazuron涕滅威、苯噁威、丙硫百克威、呋喃丹、丁硫百克威、chlorethoxyfos、cloethocarb、乙拌磷、丙線磷、乙嘧硫磷、克線磷、fipronil、地蟲硫磷、噻唑硫磷、呋線威、六六六、異丙三唑硫磷、異丙胺磷、甲硫威、久效磷、nitenpyram、草肟成、甲拌硫、肟硫磷、低毒硫磷、吡唑硫磷、sebufos、silafluofen、tebupirimiphos、七氯菊酯、特丁磷、硫雙滅多威、特氨叉威；唑環(huán)錫、butylpyridaben、四螨嗪、三環(huán)錫、殺螨隆、乙硫磷、emamectin、蝰螨醚、螨完錫、苯硫威、分撲菊酯、fenpyrad、唑螨酯、氟啶胺、fluazuron、氟螨脲、氟蟲脲、氟胺氰菊酯、fubfenprox、噻螨酮、齊墩螨素、甲噻硫磷、久效磷、moxidectin、三溴磷、伏殺硫磷、溴丙磷、吡唑硫磷、噠螨酮、pyrimidifen、tebufenpyrad、thuringiensin、triarathene和4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈(AC303630)。這些活性化合物可這樣使用，或以其制劑形式或由其制得的進(jìn)一步稀釋的使用形式如現(xiàn)用溶液、混懸液、乳液、粉末、膏和顆粒使用。它們以常規(guī)形式例如通過灌溉、噴灑、霧化或分散使用。本發(fā)明化合物可在作物出苗前或后使用。它們也可在播種前混入土壤中。使用的活性化合物的量可在很大的范圍內(nèi)變化。它主要取決于所需作用的性質(zhì)。一般來講，所用量在每公頃土壤表面0.01-10kg活性化合物之間，優(yōu)選0.05-5kg/公頃。由下列實(shí)施例可明白本發(fā)明的活性化合物的制備和使用方法。制備實(shí)例實(shí)例Ia-1將49.9克叔丁醇鉀加入到130毫升無水四氫呋喃中，在回流下加入65克N-(2，4，6-三甲基苯基)-乙?；臍溧绶?3-氨基-羧基甲酯在420毫升無水甲苯中的溶液，然后將該混合物回流90分鐘。冷卻后用650毫升水處理該反應(yīng)溶液，并分離出水相。有機(jī)相再用300毫升水洗滌。將水相合并，用70毫升濃鹽酸酸化抽吸濾出沉淀物，然后干燥。得到56克(理論產(chǎn)率的96％)產(chǎn)物，熔點(diǎn)＞230℃。用類似的方法制得下列化合物表1a表1b表1c<表1d<<p>表Ie表1f實(shí)例Ib-1用2-8毫升三乙胺處理5.8克實(shí)例Ia-1的化合物在70毫升無水二氯甲烷中的溶液，然后在0-10℃加入1.5毫升乙酰氯在5毫升無水二氯甲烷中的溶液。該反應(yīng)溶液用200毫升0.5N氫氧化鈉溶液洗滌兩次后用硫酸鎂干燥，然后蒸餾出溶劑，留下1.7克(理論產(chǎn)率的26％)產(chǎn)物，熔點(diǎn)211℃。實(shí)例Ib-1用類似的方法制得了下列化合物注表中i-＝異-；s-＝仲-；t-＝叔-；Ph＝苯基表2b表2b(續(xù))表2c<p>表2c(續(xù))表2d表2d(續(xù))表2e表2e(續(xù))<>表2f<<p>表2f(續(xù))表2f(續(xù))實(shí)例Ic-1用2.8毫升三乙胺處理5.8克實(shí)例Ia-1的化合物在70毫升無水二氯甲烷中的溶液，然后在0-10℃加入2.7克氯甲酸仲丁酯在5毫升無水二氯甲烷中的溶液。該反應(yīng)溶液用200毫升0.5N氫氧化鈉溶液洗滌兩次后用硫酸鎂干燥，然后蒸餾出溶劑，留下1.7克(理論產(chǎn)率的22％)產(chǎn)物，熔點(diǎn)157℃。用類似的方法制得下列化合物表3a<<p>表3a(續(xù))表3b表3b(續(xù))</tables>表3c表3c(續(xù)>表3c(續(xù))表3d表3d(續(xù))表3e<p>表3e(續(xù)表3f表3f(續(xù))表3f(續(xù))實(shí)例Id-1用2.8毫升三乙胺處理5.8克實(shí)例Ia-11的化合物在70毫升無水二氯甲烷中的溶液，然后在0-10℃加入1.7克甲磺酰氯在5毫升無水二氯甲烷中的溶液。該反應(yīng)溶液用200毫升0.5N氫氧化鈉溶液洗滌兩次后用硫酸鎂干燥，然后蒸餾出溶劑，留下3.2克(理論產(chǎn)率的56％)產(chǎn)物，熔點(diǎn)220℃。實(shí)例Id-1實(shí)施例Ie-1將3克實(shí)例Ia-11的化合物加入到20毫升無水四氫呋喃中，該混合物用1.5毫升三乙胺處理，然后加入2.1克乙硫基硫代膦酸仲丁酯。該混合物在50℃攪拌1天后將溶劑蒸發(fā)掉，殘留物在硅膠柱上進(jìn)行色譜提純，用己烷/丙酮(9∶1)洗脫。蒸發(fā)掉溶劑后得到1.1克(理論產(chǎn)率的23％)上面的化合物，熔點(diǎn)216℃。用類似的方法制得了熔點(diǎn)為208℃的實(shí)例(Ie-2)的化合物實(shí)例If-1用6.24毫升氫氧化四甲銨(呈40％濃度的水溶液)處理5.8克實(shí)例Ia-11的化合物在70毫升無水二氯甲烷中的溶液，在0-10℃將該混合物攪拌15分鐘。將反應(yīng)溶液濃縮，然后加入異丙醚使殘留物結(jié)晶出來。抽吸過濾出沉淀物，得到5.4克(理論產(chǎn)率的99％)產(chǎn)物，熔點(diǎn)110℃。(If-1)N+(C4H9)4實(shí)例Ig-1用2.8毫升三乙胺處理5.8克實(shí)例Ia-11的化合物在70毫升無水二氯甲烷中的溶液，在0-10℃加入1.76毫升嗎啉氨基甲酰氯在5毫升無水二氯甲烷中的溶液。該反應(yīng)溶液用200毫升0.5N氫氧化鈉溶液洗滌兩次后用硫酸鎂干燥，然后蒸餾出溶劑，留下1.2g(理論產(chǎn)率的19％)產(chǎn)物，熔點(diǎn)198℃。制備通式XVII的中間體的實(shí)例。實(shí)例XVII-1將56毫升三乙胺加入到51.2克3-氨基-3-氰基-四氫噻吩在600毫升無水四氫呋喃中的溶液中，在0℃滴加78.6克乙酰氯在80毫升無水四氫呋喃中的溶液。將該反應(yīng)混合物倒入到1.2升冰水中，加入200毫升1N鹽酸，抽吸過濾所生成的沉淀物，然后干燥。得到89.5克(理論產(chǎn)率的78％)下面的化合物，熔點(diǎn)為174-175℃。用類似的方法制得了下列化合物XVII。制備通式II的中間體的實(shí)例。實(shí)例II-1將89.5克實(shí)例XVII-1的化合物在500毫升二氯甲烷中的懸浮液加入到152.4克濃硫酸中，連續(xù)攪拌2小時(shí)后在40℃滴加218毫升甲醇。在40-70℃繼續(xù)攪拌6小時(shí)。將反應(yīng)溶液例入到1.5升冰中，用500毫升二氯甲烷萃取，將二氯甲烷相干燥，然后將溶劑蒸餾出來。得到65克(理論產(chǎn)率的65％)熔點(diǎn)111-113℃下式的化合物。實(shí)例II-1m.p.111-113℃用類似的方法制得了下列通式II的化合物在應(yīng)用實(shí)例中使用了下列先有技術(shù)已知的對(duì)比化合物(全部公開于EP0456063中)實(shí)例A瘤蚜試驗(yàn)溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的適用制劑，可將1重量份活性化合物與上述規(guī)定量的溶劑和乳化劑混合，然后用水將所得濃溶液稀釋至所要求的濃度。將受桃蚜(Myzuspersicae)嚴(yán)重侵染的甘藍(lán)葉子(Brassicaoleracea)浸入到所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理。在規(guī)定時(shí)間后測(cè)定殺滅％，100％表示全部桃蚜已被殺死；0％表示沒有任何桃蚜被殺死。在本試驗(yàn)中，例如用制備實(shí)例Ia-17和Ib-128的化合物以0.01％的示范性活性化合物濃度，經(jīng)6天后其殺滅率至少為90％，而先有技術(shù)的化合物，當(dāng)活性化合物的濃度為0.1％時(shí)，化合物(A)不具有殺傷性，化合物(B)只達(dá)到20％的殺滅率。實(shí)例B菜娥試驗(yàn)溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的適用制劑，可將1重量份活性化合物與上述規(guī)定量的溶劑和乳化劑混合，然后用水將所得濃溶液稀釋至所要求的濃度。將甘藍(lán)葉子(Brassicaoleracea)浸入到所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理，當(dāng)葉子仍然處于濕潤(rùn)時(shí)使其受菜娥(Plutellamaculipennis)幼蟲侵染。在規(guī)定時(shí)間后測(cè)定殺滅％，100％表示全部幼蟲已被殺死；0％表示沒有任何幼蟲被殺死。在本試驗(yàn)中，例如用制備實(shí)例Ia-132的化合物以0.1％的示范性活性化合物濃度，經(jīng)3天后其殺滅率為100％。實(shí)例C黑尾葉蟬試驗(yàn)溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的適用制劑，可將1重量份活性化合物與上述規(guī)定量的溶劑和乳化劑混合，然后用水將所得濃溶液稀釋至所要求的濃度。將稻苗(OryzaSativa)浸入到所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理，當(dāng)葉子仍然濕潤(rùn)時(shí)使其受黑尾葉蟬(NephotettixCincticeps)幼蟲的侵染。在規(guī)定時(shí)間后測(cè)定殺滅％，100％表示全部黑尾葉蟬已被殺死0％表示沒有任何黑尾葉蟬被殺死。在本試驗(yàn)中，例如用制備實(shí)例Ic-194和Ic-198的化合物以0.01％的示范性活性化合物濃度，其殺滅率為100％。實(shí)例D葉螨試驗(yàn)(抗OP)溶劑3重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的適用制劑，可將1重量份活性化合物與上述規(guī)定量的溶劑和乳化劑混合，然后用水將所得濃溶液稀釋至所要求的濃度。用所需濃度的活性化合物制劑噴灑受到各發(fā)育階段的溫室棉紅蜘蛛(棉葉螨)(Tetranychusurticae)嚴(yán)重侵染的豆類植物(菜豆，Phaseolusvulgaris)。在規(guī)定時(shí)間后測(cè)定殺滅％，100％表示全部蜘蛛已被殺死0％表示沒有任何蜘蛛螨被殺死。在本試驗(yàn)中，例如用制備實(shí)例Ia-17、Ib-132和Ic-198的化合物以0.02％的示范性活性化合物濃度，經(jīng)14天后其殺滅率為100％。實(shí)例E全爪螨試驗(yàn)溶劑3重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的適用制劑，可將1重量份活性化合物與上述規(guī)定量的溶劑和乳化劑混合，然后用水將所得濃溶液稀釋至所要求的濃度。用所需濃度的活性化合物制劑噴灑受到各發(fā)育階段的果樹蜘蛛螨(榆全爪螨)(Panonychusulmi)嚴(yán)重侵染的高約30厘米的洋李樹(Prunusdomestica)。在規(guī)定時(shí)間后測(cè)定殺滅％，100％表示全部蜘蛛已被殺死；0％表示沒有任何蜘蛛被殺死。在本試驗(yàn)中，例如用制備實(shí)例Ia-17、Ib-132和Ic-198的化合物以0.02％的示范性活性化合物濃度，經(jīng)14天后其殺滅率為100％。權(quán)利要求1.式(I)的取代的螺環(huán)1H-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物其中A和B及與其相連接的碳原子一起代表一個(gè)被至少一個(gè)雜原子隔開的未取代或取代的5-6元環(huán)，X代表烷基、鹵素或烷氧基，Y代表氫、烷基、鹵素、烷氧基或鹵代烷基，Z代表烷基、鹵素或烷氧基，n代表數(shù)字0、1、2或3，G代表氫(a)或下列各基團(tuán)E(f)或E代表金屬離子等價(jià)物或銨離子，L和M均代表氧或硫，R1代表烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、多烷氧基烷基或可被雜原子隔開的環(huán)烷基，這些基團(tuán)均可任選地被鹵素取代，或者R1代表任選取代的苯基、苯基烷基、雜芳基、苯氧基烷基或雜芳氧基烷基，R2代表任選取代的烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基或任選取代的苯基或芐基，R3、R4和R5彼此獨(dú)立地代表烷基、烷氧基、烷氫基、二烷氨基、烷硫基、鏈烯基硫基、環(huán)烷基硫基，它們各自可任選地被鹵素取代，或代表任選取代的苯基、苯氧基或苯硫基，R6和R7彼此獨(dú)立地代表氫或代表烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、烷氧基、烷氧基烷基，它們各自可任選地被鹵素所取代，或代表任選取代的苯基或任選取代的芐基，或和與其相連接的N原子一起代表可任選地被氫或硫隔開的環(huán)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的下式(Ia)至(Ig)的取代的螺環(huán)1H-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物其中A、B、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和n具有權(quán)利要求1中給定的含義。3.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的取代的螺環(huán)1H-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物，其中A、B和與其相連接的碳原子一起代表含有基團(tuán)和/或氧和/或硫的5-6元螺環(huán)，該螺環(huán)可以是未取代的或被烷基、環(huán)烷基、鹵代烷基、烷氧基、硫代烷基、鹵素或苯基單取代或多取代。X代表C1-C6烷基、鹵素、C1-C6烷氧基，Y代表氫、C1-C6烷基、鹵素、C1-C6烷氧基或C1-C3鹵代烷基，Z代表C1-C6烷基、鹵素或C1-C5烷氧基，G代表氫(a)或下面的基團(tuán)E(f)或其中E代表金屬離子等價(jià)物或銨離子，L和M代表氧或硫，R1代表C1-C20烷基、C2-C10鏈烯基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基、C1-C8多烷氧基-C1-C3烷基或具有3-8個(gè)環(huán)原子的環(huán)烷基，并且它可被C1-C6烷基所取代，且可被氧和/或硫原子隔開，以上各基團(tuán)均可任選地被鹵素取代，或代表可任選地被鹵素、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基取代的苯基，或代表可任選地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C6烷基，或代表可任選地被鹵素和/或C1-C5烷基取代的雜芳基，或代表可任選地被鹵素和/或C1-C6烷基取代的苯氧基-C1-C6烷基，或代表可任選地被鹵素、氨基和/或C1-C6烷基取代的雜芳氧基-C1-C6烷基，R2代表C1-C20烷基、C3-C10鏈烯基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基、C1-C8多烷氧基-C2-C8烷基，它們均可任選地被鹵素取代，或代表可任選地被鹵素或C1-C5烷基取代的C3-C6環(huán)烷基，或代表苯基或芐基，它們均可任選地被鹵素、硝基、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基或C1-C5鹵代烷基取代，R3、R4和R5彼此獨(dú)立地代表C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氨基、二(C1-C8)烷氨基、C1-C8烷硫基、C3-C5鏈烯基硫基、C3-C7環(huán)烷硫基，它們均可任選地被鹵素取代，或代表苯基、苯氧基或苯硫基，它們均可任選地被鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基取代，R6和R7彼此獨(dú)立地代表氫、或可任選地被鹵素取代的C1-C10烷基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10烷氧基、C3-C8鏈烯基或C1-C8烷氧基-C1-C8烷基，或代表可任選地被鹵素、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代的苯基，或代表可任選地被鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基或C1-C8烷氧基取代的芐基，或和與其相連接的N原子一起代表可任選地被氧或硫所隔開的3-7元環(huán)，R9代表氫、R1、COR1或CO2R2，其中R1和R2的定義可認(rèn)為是與權(quán)利要求3所述的分別就R1和R2所優(yōu)選的定義相同。n代表數(shù)字0-3。4.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的取代的螺環(huán)1H-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物，其中A、B和與其相連接的碳原子一起代表含有和/或氧和/或硫的5-6元螺環(huán)，該螺環(huán)可以是非取代的，或被C1-C6烷基、C1-C8環(huán)烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4硫代烷基、氟、氯或苯基單取代或多取代，X代表C1-C4烷基、鹵素或C1-C4烷氧基，Y代表氫、C1-C4烷基、鹵素、C1-C4烷氧基或C1-C2鹵代烷基，Z代表C1-C4烷基、鹵素或C1-C4烷氧基，G代表氫(a)或下面的基團(tuán)E(f)或其中E代表金屬離子等價(jià)物或銨離子，L和M代表氧或硫，R1代表C1-C16烷基、C2-C8鏈烯基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷硫基-C1-C6烷基、C1-C6多烷氧基-C1-C6烷基或具有3-7個(gè)環(huán)原子的環(huán)烷基，并且它可被C1-C4烷基任選地取代，且可被1-2個(gè)氧和/或硫原子隔開，以上各基團(tuán)均可任選地被鹵素取代，或代表可任選地被鹵素、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3鹵代烷氧基取代的苯基，或代表可任選地被鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C4烷基，或代表可任選地被氟、氯、溴和/或C1-C4烷基取代的呋喃基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基或吡唑基，或代表可任選地被氟、氯、溴和/或C1-C4烷基取代的苯氧基-C1-C5烷基，或代表可任選地被氟、氯、溴、氨基和/或C1-C4烷基取代的吡啶氧基-C1-C6烷基、嘧啶氧基-C1-C6烷基或噻唑氧基-C1-C6烷基，R2代表C1-C16烷基、C3-C8鏈烯基、C1-C6烷氧基-C2-C6烷基或C1-C6多烷氧基-C2-C6烷基，它們均可任選地被鹵素取代，或代表可任選地被氟、氯或C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基，或代表苯基或芐基，它們均可優(yōu)選地被鹵素、硝基、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3鹵代烷基取代，R3、R4和R5彼此獨(dú)立地代表C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氨基、二(C1-C6)烷氨基、C1-C6烷硫基、C3-C4鏈烯基硫基、C3-C6環(huán)烷硫基，它們均可任選地被鹵素取代，或代表苯基、苯氧基或苯硫基，它們均可任選地被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3鹵代烷硫基、C1-C3烷基或C1-C3鹵代烷基取代，R6和R7彼此獨(dú)立地代表氫、或可任選地被鹵素取代的C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C8烷氧基、C3-C6鏈烯基或C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，或代表可任選地被鹵素、C1-C5鹵代烷基、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基取代的苯基，或代表可任選地被鹵素、C1-C5烷基、C1-C5鹵代烷基或C1-C5烷氧基取代的芐基，或和與其相連接的N原子一起代表可任選地被氧或硫隔開的4-7元環(huán)，R9代表氫、COR1’或CO2R1’，其中R1’代表C1-C6烷基、苯基或芐基，n更優(yōu)選代表數(shù)字0-2。5.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的取代的螺環(huán)1H-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物，其中A、B和與其相連接的碳原子一起代表含有基團(tuán)和/或氧和/或硫的5-6元螺環(huán)，該螺環(huán)可以是未取代的，或是被下列基團(tuán)單取代或多取代的，這些基團(tuán)是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、環(huán)己基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、氟、氯或苯基，X代表甲基、乙基、丙基、2-丙基、氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基，Y代表氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基或三氟甲基，Z代表甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基，G代表氫(a)或下面的基團(tuán)E(f)或其中E代表金屬離子等價(jià)物或銨離子，L和M代表氧或硫，R1代表C1-C14烷基、C2-C6鏈烯基、C1-C4烷氧基-C1-C6烷基、C1-C4烷硫基-C1-C6烷基、C1-C4多烷氧基-C1-C4烷基或具有3-6個(gè)環(huán)原子的環(huán)烷基，并且它可被甲基或乙基取代，且可被1-2個(gè)氧和/或硫原子隔開，以上各基團(tuán)均可被氟或氯取代，或代表可任選地被氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基或硝基取代的苯基，或代表可任選地被氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基-C1-C3烷基，或代表可任選地被氟、氯、溴、甲基或乙基取代的噻吩基、呋喃基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基或吡唑基，或代表可任選地被氟、氯、甲基或乙基取代的苯氧基-C1-C4烷基，或代表可任選地被氟、氯、氨基、甲基或乙基取代的吡啶氧基-C1-C4烷基、嘧啶氧基-C1-C4烷基或噻唑氧基-C1-C4烷基，R2代表可任選地被氟或氯取代的C1-C14烷基、C3-C6鏈烯基、C1-C4烷氧基-C2-C6烷基或C1-C4多烷氧基-C2-C6烷基，或代表可任選地被氟、氯、甲基或乙基取代的C3-C6環(huán)烷基，或代表可任選地被氟、氯、硝基、甲基、乙基、丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基取代的苯基或芐基，R3、R4和R5彼此獨(dú)立地優(yōu)選代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氨基、二(C1-C4)烷氨基或C1-C4烷硫基，它們均可任選地被氟或氯取代，或代表苯基、苯氧基或苯硫基，它們均可任選地被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟代烷氧基、C1-C2烷硫基、C1-C2氟代烷硫基或C1-C3烷基取代，R6和R7彼此獨(dú)立地代表氫，C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、或C1-C6烷氧基-C1-C4烷基，它們各自可任選地被氟、氯、溴取代或代表可任選地被氟、氯、溴、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基，或代表可任選地被氟、氯、溴C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4烷氧基取代的芐基，或和與其相連接的N原子一起代表可任選地被氧或硫隔開的5-7元環(huán)，R9代表氫、COR1’或CO2R1’，其中R1’代表C1-C4烷基、苯基或芐基，n代表數(shù)字0或1。6.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的螺環(huán)取代的1H-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物的制備方法，其特征在于(A)式(Ia)的1H-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮或其烯醇(其中A、B、X、Y、Z和n具有權(quán)利要求1中給定的含義)可通過下面反應(yīng)得到使式(II)的N-酰氨基酸酯(其中A、B、X、Y、Z和n的定義同上，R8代表烷基)在稀釋劑和堿存在下進(jìn)行分子內(nèi)縮合反應(yīng)；或者(B)式(Ib)的化合物(其中A、B、X、Y、Z、R1和n的定義同上)可通過下面反應(yīng)得到使式(Ia)化合物(其中A、B、X、Y、Z和n的定義同上)α)與式(III)的酰鹵反應(yīng)(其中R1的定義同上，而Hal代表鹵素)如合適的話，可在稀釋劑和/或酸結(jié)合劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)，或者β)與式(IV)的酸酐反應(yīng)R1-CO-O-CO-R1(IV)(其中R1的定義同上)，如合適的話，可在稀釋劑和/或酸結(jié)合劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)；或者(C)式(Ic-1)的化合物(其中A、B、X、Y、Z、R2和n的定義同上，M代表氧或硫)可通過下面反應(yīng)得到使式(Ia)化合物(其中A、B、X、Y、Z和n的定義同上)與式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯反應(yīng)R2-M-CO-Cl(V)(其中R2和M的定義同上)，如合適的話可在稀釋劑和/或酸結(jié)合劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)或者(D)式(Ic-2)的化合物(其中A、B、R2、X、Y、Z和n的定義同上，M代表氧或硫)可通過下面反應(yīng)得到使式(Ia)化合物(其中A、B、X、Y、Z和n的定義同上)，α)與式(VI)的氯代單硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯反應(yīng)(其中M和R2的定義同上)，如合適的話可在稀釋劑和或酸結(jié)合劑的存在下進(jìn)行，或者β)與二硫化碳并隨后與通式(VII)的烷基鹵化物反應(yīng)R2-Hal(VII)(其中R2的定義同上，Hal代表氯、溴或碘)，如合適的話，可在稀釋劑和/或輔助堿的存在下進(jìn)行反應(yīng)或者(E)式(Id)的化合物(其中A、B、X、Y、Z、R3和n的定義同上)可通過下面反應(yīng)得到使式(Ia)化合物(其中A、B、X、Y、Z和n的定義同上)與式(VII)的磺酰氯反應(yīng)R3-SO2-Cl(VII)(其中R3的定義同上)，如合適的話，可在稀釋劑和/或酸結(jié)合劑的存在下進(jìn)行；或者(F)式(Ie)的3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物(其中A、B、L、X、Y、Z、R4、R5和n的定義同上)可通過下面反應(yīng)得到使式(Ia)的1H-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮或其烯醇(其中A、B、X、Y、Z和n的定義同上)與式(IX)的磷化合物反應(yīng)(其中L、R4和R5的定義同上，Hal代表鹵素，如合適的話，可在稀釋劑和/或酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行；或者(G)式(If)的化合物(其中A、B、X、Y、Z和n的定義同上，E代表金屬離子等價(jià)物或銨離子)可通過下面反應(yīng)得到使式(Ia)的化合物(其中A、B、X、Y、Z和n的定義同上)與式(X)的金屬化合物或(XI)的胺反應(yīng)(其中Me代表-價(jià)或二價(jià)金屬離子，t代表數(shù)字1或2，R10、R11和R12彼此獨(dú)立地代表氫或烷基，R13代表氫、羥基或C1-C4烷氧基)，如合適的話，可在稀釋劑存在下進(jìn)行，H)另外，已發(fā)現(xiàn)式(I-g)的化合物(其中A、B、L、X、Y、Z、R6、R7和n的定義同上)可通過下面反應(yīng)制得使式(Ia)化合物(其中A、B、X、Y、Z和n的定義同上)與α)式(XII)的化合物反應(yīng)R6-N＝C＝L(XII)(其中L和R6的定義同上)，如合適的話，可在稀釋劑和/或催化劑存在下進(jìn)行，或者與β)式(XIII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反應(yīng)(其中L、R6和R7具有上述含義)，如合適的話，可在稀釋劑和/或酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行。7.式(XVII)的化合物其中A、B、X、Y、Z和n具有權(quán)利要求1中給定的含義。8.根據(jù)權(quán)利要求7的式(XVII)的化合物制備方法，其特征在于使式(XVI)的氨基腈(其中A和B具有權(quán)利要求1中給定的含義)與式(XV)的苯基乙酰鹵反應(yīng)，(其中X、Y、Z和n具有權(quán)利要求1中給定的含義，Hal代表氯或溴)。9.式(II)的化合物其中A、B、X、Y、Z和n具有權(quán)利要求1中給定的含義，R8代表烷基。10.式(II)化合物的制備方法，其特征在于使式(XIV)的氨基酸衍生物(其中R8’代表氫(XIVa)或烷基(XIVb)，A具有權(quán)利要求1中給定的含義)用式(XV)的苯基乙酰鹵?；?其中X、Y、Z和n具有權(quán)利要求1中給定的含義，Hal代表氯或溴)，并且，如合適的話，R8’＝氫時(shí)形成的式(IIa)的?；被?其中X、Y、Z和n具有權(quán)利要求1中給定的含義)被酯化，該方法的特征還在于將根據(jù)權(quán)利要求7的式(XVII)的化合物在硫酸中進(jìn)行醇解。11.殺蟲劑和除草劑，其特征在于它們包含至少一種權(quán)利要求1的式(I)的取代的螺環(huán)1H-3-芳基-吡咯烷-2，4-二醇衍酮生物。12.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的取代的螺環(huán)1H-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物用于殺滅害蟲和不希望的植物方面的用途。13.殺滅害蟲的方法，其特征在于使權(quán)利要求1的式(I)的取代的螺環(huán)1H-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物作用于害蟲、不希望的植物和/或其環(huán)境。14.制備殺蟲劑和除草劑的方法，其特征在于使權(quán)利要求1的式(I)的取代的螺環(huán)1H-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物與增量劑和/或表面活性劑混合。全文摘要本發(fā)明涉及式(I)的取代的螺環(huán)1H-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物，其中A和B及與其相連接的碳原子一起代表含至少一個(gè)雜原子的未取代或取代的5-6元環(huán)，X代表烷基、鹵素或烷氧基，Y代表氫、烷基、鹵素、烷氧基或鹵代烷基，Z代表烷基、鹵素或烷氧基，n代表數(shù)字0、1、2或3，G代表氫(a)或(b)、(c)、(d)、(e)、(f)或(g)中的一個(gè)，E代表金屬離子等價(jià)物或銨離子，L和M均代表氧或硫，R文檔編號(hào)C07D495/10GK1126475SQ94192660公開日1996年7月10日申請(qǐng)日期1994年6月20日優(yōu)先權(quán)日1993年7月2日發(fā)明者R·費(fèi)希爾,T·布雷施奈德,B·-W·克呂格,H·-J·桑特爾,M·多林格,C·艾爾德倫,U·瓦興多夫-努曼申請(qǐng)人:拜爾公司