專利名稱：：具有除草活性的取代2-稠合苯基吡啶的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及新的式I所示取代2—苯基吡啶和存在的式I的N—氧化物和式I的可農(nóng)用鹽其中取代基具有下述含義R1、R3和R4各自獨立地為氫、鹵素、C1—C4烷基、C1—C4鹵代烷基、C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)、C1—C4烷氧基、C1—C4烷氧基—(C1—C4—烷氧基)、羥基、C1—C4鹵代烷氧基、(C1—C5烷基)羰氧基、(C1—C5鹵代烷基)羰氧基、SH、C1—C4烷硫基、(C1—C4烷基)亞磺?；?、(C1—C4烷基)磺?；?、C1—C4鹵代烷硫基、(C1—C4鹵代烷基)亞磺?；?C1—C4鹵代烷基)磺?；⒓柞；⑶杌?、羥基羰基、(C1—C4烷氧基)羰基、C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)羰基、(C1—C4鹵代烷氧基)羰基、(C1—C4烷基)羰基、(C1—C4鹵代烷基)羰基、C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)羰基、CONH2、(C1—C4烷基)氨基羰基、二(C1—C4烷基)氨基羰基、吡咯烷基羰基、哌啶基羰基、嗎啉基羰基、硝基、氨基、C1—C4烷基氨基、二(C1—C4烷基)氨基、吡咯烷基、哌啶基、嗎啉基、(C1—C4烷基)羰基氨基、(C1—C4鹵代烷基)羰基氨基或(C1—C4烷基)磺酰氨基；R2為鹵素、氰基、硝基、C1—C4—烷基、C1—C4鹵代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4鹵代烷氧基、C1—C4烷硫基、C1—C4鹵代烷硫基或與R1或R3一起為三亞甲基或四亞甲基鏈；Ar是基團其中R5為氫或鹵素；X為氧或硫；R17為鹵素、氰基、硝基、羥基、C1—C4烷氧基或三氟甲基；R18為氫、C1—C6烷基、C1—C6鹵代烷基或C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)和R19為氫或C1—C6—烷基且其中R環(huán)為與苯環(huán)一起稠合的雜環(huán)；形成下述(a)至(l)中的一個R5、R7和R10各自獨立地為氫、C1—C6烷基、C2—C6鏈烯基、C2—C6鏈炔基、C1—C6鹵代烷基、C2—C6鹵代鏈烯基、C2—C6鹵代鏈炔基、C1—C4烷氧基—(C1—C4—烷基)、C1—C4烷氧基—(C1—C2烷氧基)—(C1—C4烷基)、1—苯基—丙烯—3—基、氰基—(C1—C4烷基)、C3—C6環(huán)烷基—(C1—C6烷基)、(1—甲硫基環(huán)丙—1—基)—甲基、羧基—(C1—C4烷基)、(C1—C6烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)、(C1—C6鹵代烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)、(C1—C4烷氧基)—(C1—C2烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)、(C1—C6烷氧基)羰基—(C1—C2烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)、C3—C6環(huán)烷基—(C1—C2烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)、(C1—C5烷基)氨基羰基—(C1—C4烷基)、二(C1—C5烷基)氨基羰基—(C1—C4烷基)、C3—C6環(huán)烷基、C1—C4烷硫基—(C1—C4烷基)、(C1—C4烷基)磺?；?、C3—C6鏈烯基氧基—(C1—C4烷基)、C1—C8烷基羰基、C1—C8烷氧基羰基、C1—C6烷氧基、氧雜丁環(huán)(oxetan)—3—基—氧羰基—(C1—C4烷基)、硫雜丁環(huán)(thietan)—3—基—氧羰基—(C1—C4烷基)、氧雜丁環(huán)—3—基甲基、3—(C1—C4烷基)—氧雜丁環(huán)—3—基甲基或芐基，其可以是未被取代的或帶有一至三個選自鹵素、C1—C4—烷基和C1—C4—烷氧基的基團；R8和R9各自獨立地為氫、C1—C4烷基、羥基羰基、(C1—C4烷氧基)羰基或一起為亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基或亞己基；R11、R12、R13和R14各自獨立地為氫、鹵素、C1—C6烷基、C1—C6鹵代烷基或C1—C4烷氧基—C1—C4烷基；R15和R16各自獨立地為氫、氯、溴、C1—C8烷基、—OR20、—SR21或—N(R22)—R23；R20和R21各自獨立地為氫，C1—C8烷基，C1—C8鹵代烷基，可最多帶有三個C1—C3烷基的C4—C7環(huán)烷基，C3—C6鏈烯基、可最多帶有三個C1—C3烷基的C5—C7環(huán)鏈烯基，C3—C6鹵代鏈烯基，氰基—(C1—C8烷基)，C3—C6鏈炔基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)，2—四氫呋喃—(C1—C8烷基)，3—氧雜丁環(huán)，3—硫雜丁環(huán)，羧基—C1—C6烷基，(C1—C8烷氧基)羰基—(C1—C6烷基)，(C1—C6烷氧基)羰基—(C3—C7環(huán)烷基)，(C1—C4烷氧基)—(C1—C4烷氧基)羰基—(C1—C6烷基)，環(huán)丙基甲基，(1—甲硫基環(huán)丙—1—基)甲基，—CH(SH)—COOH，—CH(SH)—CO—(C1—C8烷氧基)，—CH—(C1—C8烷硫基)—COOH，—CH(C1—C4烷硫基)—CO—(C1—C8烷氧基)，—CH2—CO—N(R9)—R10，—CH(C1—C4烷基)—CO—N(R9)—R10，—C(C1—C4烷基)2—CO—N(R9)—R10，—CH2—CO—N(R9)—SO2—(C1—C4烷基)，—CH(C1—C4烷基)—CO—N(R9)—SO2—(C1—C4烷基)，—C(C1—C4烷基)2—CO—N(R9)—SO2—(C1—C4烷基)，—S—CO—NH2，—S—CO—N(C1—C4烷基)—(C1—C4烷基)，—CH2—CO—O—(C1—C6—亞烷基)—COOH，—CH2—CO—O—(C1—C6亞烷基)—CO—(C1—C6烷氧基)，—C(C1—C4烷基)2—CO—O—(C1—C6亞烷基)—COOH，—C(C1—C4烷基)2—COO—(C1—C4亞烷基)—CO—(C1—C6烷氧基)，—CH(C1—C4烷基)—CO—O—(C1—C6亞烷基)—COOH，—CH(C1—C4烷基)—CO—O—(C1—C6亞烷基)—CO—(C1—C6烷氧基)，C3—C9—(α—烷基亞烷基)亞氨氧基—(C1—C6烷基)，苯基、苯基—(C1—C6烷基)、苯基—(C3—C6鏈烯基)、苯基—(C3—C6鏈炔基)或苯氧基—(C1—C6烷基)，其中的苯環(huán)各自可未被取代或帶有一至三個選自鹵素、硝基、氰基、C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4烷硫基、C1—C4鹵代烷基和C2—C6鏈烯基的基團，5—或6—元雜芳基、雜芳基—(C1—C6烷基)、雜芳基—(C3—C6鏈烯基)、雜芳基—(C3—C6鏈炔基)或雜芳氧基—(C1—C6烷基)，其中的雜芳基各自可含有一至三個選自一或二個氮原子和一個氧原子或硫原子的雜原子、且如果需要雜芳環(huán)可在每個可取代的環(huán)原子上帶有選自羥基、鹵素、C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4烷硫基和C1—C4鹵代烷基的基團；R22和R23各自獨立地為氫，C1—C8烷基，C2—C8鏈烯基，C3—C8鏈炔基，C1—C8鹵代烷基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)，C1—C4烷硫基—(C1—C4烷基)，氰基—(C1—C8烷基)，羧基—(C1—C4烷基)，(C1—C4烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)，(C1—C6烷氧基)羰基—(C3—C7環(huán)烷基)，(C1—C4烷基)磺?；?C1—C4烷基)，C3—C8烷氧基，C1—C6烷氧基，(C3—C6環(huán)烷氧基)—羰基—(C1—C4烷基)，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)，苯基、苯基—(C1—C4烷基)，其中的苯環(huán)各自可以是未被取代的或帶有一至三個選自鹵素、硝基、氰基、C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、C14烷硫基、C1—C4鹵代烷基和C2—C6—鏈烯基的基團，5—或6—元雜芳基或雜芳基—(C1—C4烷基)，其中的雜芳基各自可含有一至三個選自一或二個氮原子和一個氧原子或硫原子的雜原子，且如果需要雜芳環(huán)還可以在每個可取代的環(huán)原子上帶有選自羥基、鹵素、C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4烷硫基和C1—C4鹵代烷基的基團。本發(fā)明還涉及—應(yīng)用化合物I、其N—氧化物和/或農(nóng)用鹽作為除草劑和植物的干燥劑和/或脫葉劑，—其中含有化合物I、其N—氧化物和/或農(nóng)用鹽作為活性成分的除草劑組合物和植物干燥劑和脫葉劑組合物，—制備上述除草組合物和植物干燥劑和/或脫葉劑組合物的方法，—應(yīng)用化合物I，以及應(yīng)用化合物I的N—氧化物和農(nóng)用鹽防治有害植物生長和植物干燥和/或脫葉的方法，—化合物I的制備方法。本發(fā)明還涉及式IV的苯基吡啶和芳香硼酸和硼酸酯XIX的應(yīng)用其中取代基R1至R5的定義與化合物I中的相同，且R26為氟、羥基或C1—C6—烷氧基，和新的2—(4—羥基—5—硝基苯基)吡啶IX，2—(4—羥基—5—氨基苯基)吡啶X和甲苯胺XII。到目前為止，2—苯基吡啶已在下述出版物中公開過EP-A167491；EP-A412681；WO94/05153；WO92/10118；WO92/22203；CA114(11)，96724kIzv.Timirya-zevsk.S-Kh.Akad.3，155-160；Pestic.Sci.21(3)，175-179；CA113(19)，171837jNipponKagakuKaishi5，466-471；JP1211586.P.Boy等人(Synlett12，923)描述了4—〔(三氟甲基)吡啶基〕苯酚的制備Rb＝氫或三氟甲基；RL＝氫或叔丁基。N.Katagiri等人(Chem.Pharm.Bull.36(9)，3354—72)描述了取代2—苯基吡啶的制備其中Rd為氫、氯或甲氧基，Re是氫、甲基、乙基或乙氧基和R5是氫或甲基或Re和Rf一起為(CH2)3或(CH2)4。最后，具有除草和脫葉活性的2，6—二芳基吡啶衍生物曾公開于DE—A4020257中其中Rg和Rh為氫、鹵素、烷基、烷氧基或鹵代烷基，Ri是氫、鹵素、氰基、烷基、烷氧基或鹵代烷基和Rk和Rt為氫或烷基。所有已知的具有除草或干燥/脫葉作用的化合物總不能令人完全滿意。本發(fā)明的一個目的是提供新的，特別具有除草活性的化合物，特別在防治有害植物方面上述化合物好于已知化合物。我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)式I所示的取代2—苯基吡啶。我們還發(fā)現(xiàn)含有化合物I并具有好的草活性的除草組合物。它們是植物可耐受性或具有選擇性的，特別是對禾本科作物如小麥、玉米和水稻更是如此。另外發(fā)現(xiàn)了制備取代的2—苯基吡啶I的新的式IX、X和XII的中間體。本發(fā)明的化合物I還適合作為植物局部的脫葉劑和干燥劑。例如棉花、馬鈴薯、向日葵、大豆或蠶豆等植物。上述取代基R1至R27或(雜)芳基的有機分子部分，如鹵素的定義，是單個例示的每個基團的集合術(shù)語。所有的烴鏈，即所有的烷基、鏈烯基、鏈炔基、鹵代烷基、鹵代鏈烯基、鹵代鏈炔基和鹵代烷氧基部分和α—烷基亞烷基部分可以是直鏈或支鏈的。鹵代的取代基優(yōu)選帶有一至五個相同或不同的鹵原子。具體實例的含義為—鹵素氟、氯、溴和碘，優(yōu)選為氟和氯；—C1—C4烷基甲基、乙基、正丙基、1—甲基乙基、正丁基、1—甲基丙基、2—甲基丙基和1，1—二甲基乙基；—C1—C6烷基上述的C1—C4烷基，和正戊基、1—甲基丁基、2—甲基丁基、3—甲基丁基、2，2—二甲基丙基、1—乙基丙基、正己基、1，1—二甲基丙基、1，2—二甲基丙基、1—甲基戊基、2—甲基戊基、3—甲基戊基、4—甲基戊基、1，1—二甲基丁基、1，2—二甲基丁基、1，3—二甲基丁基、2，2—二甲基丁基、2，3—二甲基丁基、3，3—二甲基丁基、1—乙基丁基、2—乙基丁基、1，1，2—三甲基丙基、1，2，2—三甲基丙基、1—乙基—1—甲基丙基和1—乙基—2—甲基丙基；—C1—C8烷基上述的C1—C6烷基，和正庚基、正辛基；—C2—C4鏈烯基乙烯基、丙—1—烯—1—基、丙—2—烯—1—基、1—甲基乙烯基、正丁烯—1—基、正丁烯—2—基、正丁烯—3—基、1—甲基—丙—1—烯—1—基、2—甲基—丙—2—烯—1—基、1—甲基—丙—2—烯—1—基和2—甲基—丙—2—烯—1—基；—C3—C6鏈烯基丙—1—烯—1—基、丙—2—烯—1—基、1—甲基乙烯基、正丁烯—1—基、正丁烯—2—基、正丁烯—3—基、1—甲基—丙—1—烯—1—基、2—甲基—丙—1—烯—1—基、1—甲基—丙—2—烯—1—基、2—甲基—丙—2—烯—1—基、正戊烯—1—基、正戊烯—2—基、正戊烯—3—基、正戊烯—4—基、1—甲基—丁—1—烯—1—基、2—甲基—丁—1—烯—1—基、3—甲基—丁—1—烯—1—基、1—甲基—丁—2—烯—1—基、2—甲基—丁—2—烯—1—基、3—甲基—丁—2—烯—1—基、1—甲基—丁—3—烯—1—基、2—甲基—丁—3—烯—1—基、3—甲基—丁—3—烯—1—基、1，1—二甲基—丙—2—烯—1—基、1，2—二甲基—丙—1—烯—1—基、1，2—二甲基—丙—2—烯—1—基、1—乙基—丙—1—烯—2—基、1—乙基—丙—2—烯—1—基、正己基—1—烯—1—基、正己基—2—烯—1—基、正己基—3—烯—1—基、正己基—4—烯—1—基、正己基—5—烯—1—基、1—甲基—戊—1—烯—1—基、2—甲基—戊—1—烯—1—基、3—甲基—戊—1—烯—1—基、4—甲基—戊—1—烯—1—基、1—甲基—戊—2—烯—1—基、2—甲基—戊—2—烯—1—基、3—甲基—戊—2—烯—1—基、4—甲基—戊—2—烯—1—基、1—甲基—戊—3—烯—1—基、2—甲基—戊—3—烯—1—基、3—甲基—戊—3—烯—1—基、4—甲基—戊—3—烯—1—基、1—甲基—戊—4—烯—1—基、2—甲基—戊—4—烯—1—基、3—甲基—戊—4—烯—1—基、4—甲基—戊—4—烯—1—基、1，1—二甲基—丁—2—烯—1—基、1，1—二甲基—丁—3—烯—1—基、1，2—二甲基—丁—1—烯—1—基、1，2—二甲基—丁—2—烯—1—基、1，2—二甲基—丁—3—烯—1—基、1，3—二甲基—丁—1—烯—1—基、1，3—二甲基—丁—2—烯—1—基、1，3—二甲基—丁—3—烯—1—基、2，2—二甲基—丁—3—烯—1—基、2，3—二甲基—丁—1—烯—1—基、2，3—二甲基—丁—2—烯—1—基、2，3—二甲基—丁—3—烯—1—基、3，3—二甲基—丁—1—烯—1—基、3，3—二甲基—丁—2—烯—1—基、1—乙基—丁—1—烯—1—基、1—乙基—丁—2—烯—1—基、1—乙基—丁—3—烯—1—基、2—乙基—丁—1—烯—1—基、2—乙基—丁—2—烯—1—基、2—乙基—丁—3—烯—1—基、1，1，2—三甲基丙—2—烯—1—基、1—乙基—1—甲基—丙—2—烯—1—基、1—乙基—2—甲基—丙—1—烯—]—基和1—乙基—2—甲基—丙—2—烯—1—基，優(yōu)選乙烯基和丙—2—烯—1—基；—C2—C8鏈烯基乙烯基、上述的C3—C6—鏈烯基和正庚—1—烯—1—基、正庚—2—烯—1—基、正庚—3—烯—1—基、正庚—4—烯—1—基、正庚—5—烯—1—基、正庚—6—烯—1—基、正辛—5—烯—1—基、正辛—2—烯—1—基、正辛—3—烯—1—基、正辛—4—烯—1—基、正辛—5—烯—1—基、正辛—6—烯—1—基和正辛—7—烯—1—基；—C2—C6鏈炔基乙炔基和C3—C6鏈炔基如丙—1—炔—1—基、丙—2—炔—3—基、正丁—1—炔—1—基、正丁—1—炔—4—基、正丁—2—炔—1—基、正戊—1—炔—1—基、正戊—1—炔—3—基、正戊—1—炔—4—基、正戊—1—炔—5—基、正戊—2—炔—1—基、正戊—2—炔—4—基、正戊—2—炔—5—基、3—甲基—丁—1—炔—1—基、3—甲基—丁—1—炔—3—基、3—甲基—丁—1—炔—4—基、正己—1—炔—1—基、正己—1—炔—3—基、正己—1—炔—4—基、正己—1—炔—5—基、正己—1—炔—6—基、正己—2—炔—1—基、正己—2—炔—4—基、正己—2—炔—5—基、正己—2—炔—6—基、正己—3—炔—1—基、正己—3—炔—2—基、3—甲基—戊—1—炔—1—基、3—甲基—戊—1—炔—3—基、3—甲基—戊—1—炔—4—基、3—甲基—戊—1—炔—5—基、4—甲基—戊—1—炔—1—基、4—甲基—戊—2—炔—4—基和4—甲基—戊—2—炔—5—基，優(yōu)選丙—2—炔—1—基和1—甲基—丙—2—炔—1—基；—C2—C8鏈炔基乙炔基、上述的C3—C6—鏈炔基和正庚—1—炔—1—基、正庚—2—炔—1—基、正庚—3—炔—1—基、正庚—4—炔—1—基、正庚—5—炔—1—基、正庚—6—炔—1—基、正辛—1—炔—1—基、正辛—2—炔—1—基、正辛—3—炔—1—基、正辛—4—炔—1—基、正辛—5—炔—1—基、正辛—6—炔—1—基和正辛—7—炔—1—基；—C3—C6鹵代鏈烯基其中中各自的一至三個氫原子被氟、氯和/或溴取代的上述C3—C6—鏈烯基；—C2—C8鹵代鏈烯基其中各自的一至三個氫原子被氟、氯和/或溴取代的上述C2—C8—鏈烯基；—C2—C8鹵代鏈炔基其中各自的一至三個氫原子被氟、氯和/或溴取代的上述C2—C8—鏈烯基；—C3—C6環(huán)烷基環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基，優(yōu)選環(huán)丙基、環(huán)戊基和環(huán)己基；—C4—C7環(huán)烷基環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基，優(yōu)選環(huán)戊基和環(huán)己基；—C5—C7環(huán)鏈烯基，例如環(huán)戊—1—烯基、環(huán)戊—2—烯基、環(huán)戊—3—烯基、環(huán)己—1—烯基、環(huán)己—2—烯基、環(huán)己—3—烯基、環(huán)庚—1—烯基、環(huán)庚—2—烯基、環(huán)庚—3—烯基和環(huán)庚—4—烯基；—(C3—C6環(huán)烷氧基)羰基環(huán)丙氧基羰基、環(huán)丁氧基羰基、環(huán)戊氧基羰基和環(huán)己氧基羰基，優(yōu)選環(huán)丙氧基羰基、環(huán)戊氧基羰基和環(huán)己氧基羰基；—C1—C4鹵代烷基被氟、氯和/或溴部分或全部取代的上述C1—C4烷基，例如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1—氟乙基、2—氟乙基、2，2—二氟乙基、2，2，2—三氟乙基、2—氯—2—氟乙基、2—氯—2，2—二氟乙基、2，2—二氯—2—氟乙基、2，2，2—三氟乙基、戊氟乙基和3—氯丙基，優(yōu)選三氟甲基；—C1—C6鹵代烷基被氟、氯和/或溴部分或全部取代的上述C1—C6—烷基；—C1—C8鹵代烷基被氟、氯和/或溴部分或全部取代的上述C1—C8—烷基，例如上述的C1—C4—鹵代烷基；—氰基—(C1—C8烷基)各自的一個氫原子被氰基取代的上述C1—C8—烷基，例如氰甲基、1—氰乙—1—基、2—氰乙—1—基、1—氰丙—1—基、2—氰丙—1—基、3—氰丙—1—基、1—氰丙—2—基、2—氰丙—2—基、1—氰丁—1—基、2—氰丁—1—基、3—氰丁—1—基、4—氰丁—1—基、1—氰丁—2—基、2—氰丁—2—基、1—氰丁—3—基、2—氰丁—3—基、1—氰—2—甲基—丙—3—基、2—氰—2—甲基—丙—3—基、3—氰—2—甲基—丙—3—基，和2—氰甲基—丙—2—基，優(yōu)選氰甲基和1—氰—1—甲基乙基；—苯基(C1—C4烷基)各自的一個氫原子可被苯基取代的上述C1—C4烷基，例如芐基、1—苯基乙基、2—苯基乙基、1—苯基丙—1—基、2—苯基丙—1—基、3—苯基丙—1—基、1—苯基丁—1—基、2—苯基丁—1—基、3—苯基丁—1—基、4—苯基丁—1—基、1—苯基丁—2—基、2—苯基丁—2—基、3—苯基丁—2—基、3—苯基丁—2—基、4—苯基丁—2—基、1—(苯基甲基)—乙—1—基、1—(苯基甲基)—1—(甲基)—乙—1—基和1—(苯基甲基)—丙—1—基，優(yōu)選芐基；—苯基—(C1—C6烷基)各自的一個氫原子被苯基取代的上述C1—C6—烷基，例如上述的苯基—(C1—C4烷基)；—苯基—(C3—C6—鏈烯基)各自的一個氫原子被苯基取代的上述C3—C6鏈烯基；—苯基—(C3—C6鏈炔基)各自的一個氫原子被苯基取代的上述C3—C6鏈炔基；—C1—C4烷氧基甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1—甲基乙氧基、正丁氧基、1—甲基丙氧基、2—甲基丙氧基和1，1—二甲基乙氧基，優(yōu)選甲氧基、乙氧基和1—甲基乙氧基；—C1—C6烷氧基如上述的C1—C4—烷氧基，和正戊氧基、1—甲基丁氧基、2—甲基丁氧基、3—甲基丁氧基、1，1—二甲基丙氧基、1，2—二甲基丙氧基、2，2—二甲基丙氧基、1—乙基丙氧基、正己氧基、1—甲基戊氧基、2—甲基戊氧基、3—甲基戊氧基、4—甲基戊氧基、1，1—二甲基丁氧基、1，2—二甲基丁氧基、1，3—二甲基丁氧基、2，2—甲基丁氧基、2，3—二甲基丁氧基、3，3—二甲基丁氧基、1—乙基丁氧基、2—乙基丁氧基、1，1，2—三甲基丙氧基、1，2，2—三甲基丙氧基、1—乙基—1—甲基丙氧基和1—乙基—2—甲基丙氧基；—C1—C8烷氧基如上述的C1—C6—烷氧基，和例如，正庚氧基和正辛氧基；—C1—C4鹵代烷氧基被氟、氯和/或溴部分或全部取代的上述C1—C4烷氧基，例如氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1—氟乙氧基、2—氟乙氧基、2，2—二氟乙氧基、2，2，2—三氟乙氧基、2—氯—2—氟乙氧基、2—氯—2，2—二氟乙氧基、2，2—二氯—2—氟乙氧基、2，2，2—三氟乙氧基和戊氟乙氧基，優(yōu)選C1—C2鹵代烷氧基如三氟甲氧基；—C1—C4烷硫基甲硫基、乙硫基、正丙硫基、1—甲基乙硫基、正丁硫基、1—甲基丙硫基、2—甲基丙硫基和1，1—二甲基乙硫基，優(yōu)選甲硫基、乙硫基和甲基乙硫基；—C1—C4鹵代烷硫基氯甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基、二氯氟甲硫基、氯二氟甲硫基、1—氟乙硫基、2—氟乙硫基、2，2—二氟乙硫基、2，2，2—三氟乙硫基、2—氯—2—氟乙硫基、2—氯—2，2—二氟乙硫基、2，2—二氯—2—氟乙硫基、2，2，2—三氟乙硫基和戊氟乙硫基，優(yōu)選C1—C2鹵代烷硫基如三氟甲硫基；—C3—C6鏈烯基氧基丙—1—烯—1—基氧基、丙—2—烯—1—基氧基、1—甲基乙烯基氧基、正丁烯—1—基氧基、正丁烯—2—基氧基、正丁烯—3—基氧基、1—甲基—丙—1—烯—1—基氧基、2—甲基—丙—1—烯—1—基氧基、1—甲基—丙—2—烯—1—基氧基、2—甲基丙—2—烯—1—基氧基、正戊烯—1—基氧基、正戊烯—2—基氧基、正戊烯—3—基氧基、正戊烯—4—基氧基、1—甲基—丁—1—烯—1—基氧基、2—甲基—丁—1—烯—1—基氧基、3—甲基—丁—1—烯—1—基氧基、1—甲基—丁—2—烯—1—基氧基、2—甲基—丁—2—烯—1—基氧基、3—甲基—丁—2—烯—1—基氧基、1—甲基—丁—3—烯—1—基氧基、2—甲基—丁—3—烯—1—基氧基、3—甲基—丁—3—烯—1—基氧基、1，1—二甲基—丙—2—烯—1—基氧基、1，2—二甲基—丙—1—烯—1—基氧基、1，2—二甲基—丙—2—烯—1—基氧基、1—乙基—丙—1—烯—2—基氧基、1—乙基—丙—2—烯—1—基氧基、正己基—1—烯—1—基氧基、正己基—2—烯—1—基氧基、正己基—3—烯—1—基氧基、正己基—4—烯—1—基氧基、正己基—5—烯—1—基氧基、1—甲基—戊—1—烯—1—基氧基、2—甲基—戊—1—烯—1—基氧基、3—甲基—戊—1—烯—1—基氧基、4—甲基—戊—1—烯—1—基氧基、1—甲基—戊—2—烯—1—基氧基、2—甲基—戊—2—烯—1—基氧基、3—甲基—戊—2—烯—1—基氧基、4—甲基—戊—2—烯—1—基氧基、1—甲基—戊—3—烯—1—基氧基、2—甲基—戊—3—烯—1—基氧基、3—甲基—戊—3—烯—1—基氧基、4—甲基—戊—3—烯—1—基氧基、1—甲基—戊—4—烯—1—基氧基、2—甲基—戊—4—烯—1—基氧基、3—甲基—戊—4—烯—1—基氧基、4—甲基戊—4—烯—1—基氧基、1，1—二甲基—丁—2—烯—1—基氧基、1，1—二甲基—丁—3—烯—1—基氧基、1，2—二甲基—丁—1—烯—1—基氧基、1，2—二甲基—丁—2—烯—1—基氧基、1，2—二甲基—丁—3—烯—1—基氧基、1，3—二甲基—丁—1—烯—1—基氧基、1，3—二甲基—丁—2—烯—1—基氧基、1，3—二甲基—丁—3—烯—1—基氧基、2，2—二甲基—丁—3—烯—1—氧基、2，3—二甲基—丁—1—烯—1—基氧基、2，3—二甲基—丁—2—烯—1—基氧基、2，3—二甲基—丁—3—烯—1—基氧基、3，3—二甲基—丁—1—烯—1—基氧基、3，3—二甲基—丁—2—烯—1—基氧基、1—乙基—丁—1—烯—1—基氧基、1—乙基—丁—2—烯—1—基氧基、1—乙基—丁—3—烯—1—基氧基、2—乙基—丁—1—烯—1—基氧基、2—乙基—丁—2—烯—1—基氧基、2—乙基—丁—3—烯—1—基氧基、1，1，2—三甲基丙—2—烯—1—基氧基、1—乙基—1—甲基—丙—2—烯—1—基氧基、1—乙基—2—甲基—丙—1—烯—1—基氧基和1—乙基—2—甲基—丙—2—烯—1—基氧基，優(yōu)選乙烯基氧基和丙—2—烯—1—基氧基；—苯氧基—(C1—C4烷基)苯氧基甲基、1—苯氧基乙基、2—苯氧基乙基、1—苯氧基丙—1—基、2—苯氧基丙—1—基、3—苯氧基丙—1—基、1—苯氧基丁—1—基、2—苯氧基丁—1—基、3—苯氧基丁—1—基、4—苯氧基丁—1—基、1—苯氧基丁—2—基、2—苯氧基丁—2—基、4—苯氧基丁—2—基、1—(苯氧基甲基)—乙—1—基、1—(苯氧基甲基)—1—(甲基)—乙—1—基和1—(苯氧基甲基)—丙—1—基，優(yōu)選苯氧基甲基；—C1—C4烷基氨基甲氨基、乙氨基、正丙氨基、1—甲基乙氨基、正丁基氨基、1—甲基丙氨基、2—甲基丙氨基和1，1—二甲基乙氨基，優(yōu)選甲氨基和乙氨基；—二(C1—C4烷基)氨基N，N—二甲基氨基N，N—二乙基氨基、N，N—二丙基氨基、N，N—二—(1—甲基乙基)氨基、N，N—二丁基氨基、N，N—二—(1—甲基丙基)氨基、N，N—二—(2—甲基丙基)氨基、N，N—二—(1，1—二甲基乙基)氨基、N—乙基—N—甲基氨基、N—甲基—N—丙基氨基、N—甲基—N—(1—甲基乙基)氨基、N—丁基—N—甲基氨基、N—甲基—N—(1—甲基丙基)氨基、N—甲基—N—(2—甲基丙基)氨基、N—(1，1—二甲基乙基)—N—甲基氨基、N—乙基—N—丙基氨基、N—乙基—N—(1—甲基乙基)氨基、N—丁基—N—乙基氨基、N—乙基—N—(1—甲基丙基)氨基、N—乙基—N—(2—甲基丙基)氨基、N—乙基—N—(1，1—二甲基乙基)氨基)、N—(1—甲基乙基)—N—丙基氨基、N—丁基—N—丙基氨基、N—(1—甲基丙基)—N—丙基氨基、N-(2—甲基丙基)—N—丙基氨基、N—(1，1—二甲基乙基)—N—丙基氨基、N—丁基—N—(1—甲基乙基)氨基、N—(1—甲基乙基)—N—(1—甲基丙基)氨基、N—(1—甲基乙基)—N—(2—甲基丙基)氨基，N—(1，1—二甲基乙基)—N—(1—甲基乙基)氨基、N—丁基—N—(1—甲基丙基)氨基、N—丁基—N—(2—甲基丙基)氨基、N—丁基—N—(2—甲基丙基)氨基、N—丁基—N—(1，1—二甲基乙基)氨基、N—(1—甲基丙基)—N—(2—甲基、丙基)氨基、N—(1，1—二甲基乙基N—(1—甲基丙基)氨基和N—(1，1—二甲基乙基)—N—(2—甲基丙基)氨基，優(yōu)選二甲氨基和二乙氨基；—C1—C4烷基氨基羰基甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正丙基氨基羰基、1—甲基乙基氨基羰基、正丁基氨基羰基、1—甲基丙基氨基羰基、2—甲基丙基氨基羰基和1，1—二甲基乙基氨基羰基，優(yōu)選甲基氨基羰基和乙基氨基羰基；—二(C1—C4烷基)氨基羰基N，N—二甲基氨基羰基、N，N—二乙基氨基羰基、N，N—二丙基氨基羰基、N—N—二—(1—甲基乙基)氨基羰基、N，N—二丁基氨基羰基、N，N—二—(1—甲基丙基)氨基羰基、N，N—二—(2—甲基丙基)氨基羰基、N，N—二—(1，1—二甲基乙基)氨基羰基、N—乙基—N—甲基氨基羰基、N—甲基—N—丙基氨基羰基、N—甲基—N—(1—甲基乙基)氨基羰基、N—丁基—N—甲基氨基羰基、N—甲基—N—(1—甲基丙基)氨基羰基、N—甲基—N—(2—甲基丙基)氨基羰基、N—(1，1—二甲基乙基)—N—甲基氨基羰基、N—乙基—N—丙基氨基羰基、N—乙基—N—(1—甲基乙基)氨基羰基、N—丁基—N—乙基氨基羰基、N—乙基—N—(1—甲基丙基)氨基羰基、N—乙基—N—(2—甲基丙基)氨基羰基、N—乙基—N—(1，1—二甲基乙基)氨基羰基、N—(1—甲基乙基)—N—丙基氨基羰基、N—丁基—N—丙基氨基羰基、N—(1—甲基丙基)—N—丙基氨基羰基、N—(2—甲基丙基)—N—丙基氨基羰基、N—(1，1—二甲基乙基)—N—丙基氨基羰基、N—丁基—N—(1—甲基乙基)氨基羰基、N—(1—甲基乙基)—N—(1—甲基丙基)氨基羰基、N—(1—甲基乙基)—N—(2—甲基丙基)氨基羰基、N—(1，1—二甲基乙基)—N—(1—甲基乙基)氨基羰基、N—丁基—N—(1—甲基丙基)氨基羰基、N—丁基—N—(2—甲基丙基)氨基羰基、N—丁基—N—(1，1二甲基乙基)氨基羰基、N—(1—甲基丙基)—N—(2—甲基丙基)氨基羰基、N—(1，1—二甲基乙基)—N—(1—甲基丙基)氨基羰基和N—(1，1—二甲基乙基)—N—(2—甲基丙基)氨基羰基，優(yōu)選二甲基氨基羰基和二乙基氨基羰基；—(C1—C4烷基)磺酰基甲基磺?；⒁一酋；?、正丙基磺?；?、1—甲基乙基磺?；?、正丁基磺酰基、1—甲基丙基磺?；?、2—甲基丙基磺?；?，1—二甲基乙基磺?；弧?C1—C4烷基)亞磺?；谆鶃喕酋；?、乙基亞磺?；?、正丙基亞磺?；?、1—甲基乙基亞磺?；?、正丁基亞磺?；?、1—甲基丙基亞磺酰基、2—甲基丙基亞磺酰基和1，1—二甲基乙基亞磺?；?；—(C1—C4烷基)磺酰氨基甲基磺酰氨基、乙基磺酰氨基、正丙基磺酰氨基、1—甲基乙基磺酰氨基、正丁基磺酰氨基、1—甲基丙基磺酰氨基、2—甲基丙基磺酰氨基和1，1—二甲基乙基磺酰氨基；—(C1—C4鹵代烷基)磺酰基被氟、氯和/或溴部分或全部取代的上述(C1—C4烷基)磺?；?，例如氯甲基磺?；?、二氯甲基磺酰基、三氯甲基磺酰基、氟甲基磺?；⒍谆酋；?、三氟甲基磺?；?、氯氟甲基磺?；?、二氯氟甲基磺酰基、氯二氟甲基磺?；?—氟乙基磺?；?—氟乙基磺?；?、2，2—二氟乙基磺?；?，2，2—三氟乙基磺?；?、2—氯—2—氟乙基磺?；?、2—氯—2，2—二氟乙基磺酰基、2，2—二氯—2—氟乙基磺?；?、2，2，2—三氯乙基磺?；臀宸一酋；?，優(yōu)選三氯甲基磺?；腿谆酋；?；—(C1—C4鹵代烷基)亞磺?；环?、氯和/或溴部分或全部取代的上述(C1—C4烷基)亞磺?；?，例如氯甲基亞磺?；?、二氯甲基亞磺?；?、三氯甲基亞碘?；?、氟甲基亞磺?；?、二氟甲基亞磺?；⑷谆鶃喕酋；?、氯氟甲基亞磺?；⒍确谆鶃喕酋；⒙榷谆鶃喕酋；?、1—氟乙基亞磺?；?、2—氟乙基亞磺?；?、2，2—二氟乙基亞磺?；?，2，2—三氟乙基亞磺酰基、2—氯—2—氟乙基亞磺酰基、2—氯—2，2—二氟乙基亞磺酰基、2，2—二氯—2—氟乙基亞磺?；?、2，2，2—三氯乙基亞磺?；臀宸一鶃喕酋；?，優(yōu)選三氯甲基亞磺酰基和三氟甲基亞磺?；?；—C3—C9—(α—烷基亞烷基)亞氨氧基、例如α—甲基亞乙基亞氨氧基和α—甲基亞丙基亞氨氧基。5—或6—元雜芳基和雜芳基—(C1—C4烷基)的適合的定義是下述雜芳烴2—呋喃基、3—呋喃基、2—噻吩基、3—噻吩基、2—吡咯基、3—吡咯基、3—異噁唑基、4—異噁唑基、5—異噁唑基、3—異噻唑基、4—異噻唑基、5—異噻唑基、3—吡唑基、4—吡唑基、5—吡唑基、2—噁唑基、4—噁唑基、5—噁唑基、2—噻唑基、4—噻唑基、5—噻唑基、2—咪唑基、4—咪唑基、1，2，4—噁二唑—3—基、1，2，4—噁二唑—5—基、1，2，4—噻二唑—3—基、1，2，4—噻二唑—5—基、1，2，4—三唑—3—基、1，3，4—噁二唑—2—基、1，3，4—噻二唑—2—基、1，3，4—三唑—2—基、2—吡啶基、3—吡啶基、4—吡啶基、3—噠嗪基、4—噠嗪基、2—嘧啶基、4—嘧啶基、5—嘧啶基、2—吡嗪基、1，3，5—三嗪—2—基和1，2，4—三嗪—3—基。特別適合農(nóng)用鹽的陽離子是那些對化合物I的除草作用無有害影響的陽離子，特別是堿金屬離子，優(yōu)選鈉和鉀；堿土金屬離子，優(yōu)選鎢、鎂和鋇；和過渡金屬的離子，優(yōu)選錳、銅、鋅和鐵；以及銨離子；如果需要其可帶有一至三個C1—C4烷基或羥基—(C1—C4烷基)取代基和/或苯基或芐基取代基；優(yōu)選二異丙基銨、四甲基銨、四丁基銨、三甲基芐基銨和三甲基(2—羥乙基)銨、三(C1—C4烷基)锍、和氧化锍離子、優(yōu)選三(C1—C4烷基)氧化锍。銨離子和上述取代的銨離子是更特別優(yōu)選的陽離子。化合物I及其N—氧化物的定義應(yīng)理解為下述Ia至Im的亞結(jié)構(gòu)可通過多種方法得到新的取代2—苯基吡啶I及其氧化物，優(yōu)選的是通過下述方法之一A)在惰性溶劑中在催化劑存在下使取代的2—鹵代吡啶與有機金屬化合物反應(yīng)其中Hal是氯或溴，Me是Mg—Hal、Zn—Hal、三(C1—C4烷基)錫、鋰、銅、或B(OR24)(OR25)，其中R24和R25為氫或C1—C4—烷基，且Cat.是過渡金屬催化劑、特別是鈀催化劑，如四(三苯基膦)鈀(0)、二(1，4—二苯基膦基)丁烷鈀(II)氯化物和二(三苯基膦)鈀(II)氯化物，或鎳催化劑如乙?；徭?II)、氯化二(三苯基膦)鎳和二(1，3—二苯基膦基)丙烷鎳(II)氯化物。Me優(yōu)選為B(OR24)(OR25)。上述類型的反應(yīng)是已知的，例如參考下述文獻—與硼酸(Me＝B(OR24)(OR25))反應(yīng)(1)W.J.Thompson和J.Gaudino，J.Org.Chem.49(1984)5237；(2)S.Gronowitz和K.Lawitz，Chem.Scr.24(1984)5；(3)S.Gronowitz等人，Chem.Scr.26(1986)305；(4)J.Stavenuiter等人，Heterocycles26(1987)2711；(5)V.Snieckus等人，TetrahedronLetters28(1987)5093；(6)V.Snieckus等人，TetrahedronLetters29(1988)2135；(7)M.B.Mitche1l等人，TetrahedronLetters32(1991)2273；Tetrahedron48(1992)8117；(8)Jp-A93/301870；—與格式試劑化合物(Me＝Mg—Hal)反應(yīng)(9)L.N.Pridgen，J.HeterocvclicChem.，(1975)443；(10)M.Kumada等人TetrahedronLetters，21(1980)845，ibid22(1981)5319；(11)A.Minato等人，J.Chem.Soc.，Chem.Commun.，(1984)511；、—與有機鋅化合物(Me＝Zn—Hal)反應(yīng)(12)A.S.Bell等人，Synthesis，(1987)843；(13)A.S.Bell等人，TetrahedronLetters，29(1988)5013；(14)J.W.Tilley和S.Zawoiski，J.Org.Chem.53(1988)386，還有參見(10)；—與有機錫化合物{Me＝Sn(烷基)3}反應(yīng)(15)T.R.Bailey等人，TetrahedronLetters，27(1986)4407；(16)Y.Yamamoto等人，Synthesis，1986，564；還可參見(6)。B)合成取代的2—苯基吡啶Ia和Ih時，可簡便地使用適合的2—(4—羥基苯基)吡啶VI作為起始物。起始物可采用現(xiàn)有技術(shù)已知的方法通過2—鹵代吡啶II與2，6—二—叔丁基苯酚鹽的電化學反應(yīng)、接著在酸—催化下除去異丁烯而制備(參見例如P.Boy等人.Synlett1991，923)2—鹵代吡啶II還可與對位金屬化的苯基—(C1—C4烷基)醚VII、例如對甲氧苯硼酸反應(yīng)。2—(4—烷氧基苯基)吡啶VIII酸性醚裂解，例如在濃氫溴酸水溶液中裂解，可得到高產(chǎn)率的2—(4—羥基苯基)吡啶VI同樣地根據(jù)文獻中已知的方法2—(4—羥基苯基)吡啶VI可進一步反應(yīng)得到取代的2—苯基吡啶Ia和Ih，例如參見-R.Tania等人.Synth.Commun.16(1986)681，-EP-A170191，-US4，792，605，-Ep-A448188.將VI硝化得到2—(4—羥基—5—硝基苯基)吡啶IX、將IX與Fe/乙酸或SnCl2/鹽酸或H2/催化劑進行還原反應(yīng)，得到2—(5—氨基—4—羥基苯基)吡啶X。在堿存在下X與a—氯乙酰氯XI進行酰基化反應(yīng)，并通過甲苯胺XII的離析作用得到化合物Ih(其中Rb＝氫)式IX的2—(4—羥基—5—硝基苯基)吡啶是新的化合物。從其制備的2—(5—氨基—4—羥基苯基)吡啶X和甲苯胺XII也是新的。C)同樣地，從2—(5—氨基—4—羥基苯基)吡啶X或從2—(5—氨基—4—巰基苯基)吡啶XIII可制式中Rb＝氫的化合物Ia和Ib可使用碳酸衍生物進行?；磻?yīng)，碳酸衍生物如光氣、雙光氣、羰基二咪唑、氯甲酸酯、碳酸二(2—吡啶基)酯、琥珀酰亞胺碳酸酯、S，S—二(1—苯基—1H—四唑—5—基)二硫代碳酸酯或脲。根據(jù)使用的氨基苯酚X或氨基苯硫酚XIII和碳酸衍生物較好地是再加入堿，特別適合的堿是無機鹽，例如碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀；吡啶或叔胺，例如三乙胺。鄰氨基苯酚和鄰氨基苯硫酚與羰基衍生物的反應(yīng)是已知的可參見J.Sam等人，J.Pharm.Sei.58(1969)，1043)，例如可參考下述文獻—與脲反應(yīng)W.J.Close等人，J.Am.Chem.Soc.71(1949)，1265；JP9048472；—與羰基二咪唑反應(yīng)R.J.Nachman，J.HeterocyclicChem.19(1982)，1545；—與碳酸二(2—吡啶基)酯反應(yīng)S.Kim等人，Heterocycles74(1986)，1625；—與S，S’—二—(1—苯基—1H—四唑—5—基)二硫代碳酸酯反應(yīng)K.Takeda等人，Chem.Pharm.Bull.37(1989)，2334；—與氯甲酸酯反應(yīng)R.S.Atkinson等人，J.Chem.Soc.PerkinTrans.1981.Part2，No.3，P.509，—與二琥珀酰亞氨碳酸酯反應(yīng)K.Takeda等人.Synth.Com-mun.12(1982)，213；—與光氣或雙光氣反應(yīng)U.S.4，420，486；JP—A60—94973；J.Weinstock等人，J.Med.Chem.30(1987)1166。D)其中R6或R10是氫的Ia至Ik化合物與烷基鹵、硫酸酯、光氣或羧酸酐發(fā)生酰基化或烷基化反應(yīng)生成其中R6或R10≠氫的進一步的化合物Ia至Ik。反應(yīng)還可便利地在堿存在下進行苯并噁唑啉—2—酮與乙酸酐的?；磻?yīng)可參見W.J.Close等人，J.Am.Chem.Soc.71(1949)，1265；苯并噁唑啉—2—酮與酰氯的?；磻?yīng)可參見N.Cotelle等人，SynetheticCommun.19(1989)，3259；苯并噁唑啉—2—酮與烷基鹵的烷基化反應(yīng)可參見M.Yamato等人Chem.andPharm.Bull31(1983)，1733；U.S.4，640，707；K.T.Potts等人，J.Org.Chem.45(1980)4985；苯并噻唑啉—2—酮與乙酸酐的?；磻?yīng)可參見S.Kadoya等人，Chem.Pharm.Bull.24(1976)，147；苯并噻唑啉—2—酮與酰氯的酰基化反應(yīng)可參見JP62—201876；苯并噻唑啉—2—酮與氯甲酸酯的?；磻?yīng)可參見S.Kadoya等人，Chem.andPharm.Bull.24(1976)，147；苯并噻唑啉—2—酮與烷基鹵或硫酸酯的烷基化反應(yīng)可參見S.Kadoya等人，Chem.andPharm.Bull.24(1976)，147；JP62—132873；JP62—252787；U.S.4.720，297；苯并噻唑啉—2—酮的烷基化反應(yīng)是通過與丙烯酸酯的邁克爾加成反應(yīng)的方式進行的，參見U.S.4，720，297。E)3—羥基苯基—或3—巰基苯基吡啶XIV(參見DE—A—4323916)轉(zhuǎn)化成炔丙基醚或炔丙基硫醚XV，然后進行熱誘導(dǎo)或路易斯酸—催化克萊森重排(R18’為C1—C5烷基、C1—C5鹵代烷基或C1—C4烷氧基—(C1—C3烷基)；Y為氧或硫)或轉(zhuǎn)化成β—鹵代烯丙基醚XVI，然后類似地將其進行熱誘導(dǎo)或路易斯酸催化克萊森重排兩種反應(yīng)原理都是已知的，例如參考EP—A476697。關(guān)于上述第一種反應(yīng)，還可參考H.Ishii等人，Chem.Pharm.Bull.40(1992)1148制備。第二種反應(yīng)從E.K.Ryu等人，Bull.KoreanChem.Soc.13(1992)361也是已知的。F)硝基苯基衍生物XVII還原成其中R6＝氫的化合物In至Ik，采用的是現(xiàn)有技術(shù)中已知的方法(參見，例如U.S.4.670，042)(Z為氧、硫或N—R7)適合的還原劑例如為氫(在常數(shù)催化劑上的氫化作用)載體或在乙酸中的鐵。G)采用現(xiàn)有技術(shù)中已知的方法(參見，例如，JP—A55—49379)使XVIII二胺與鹵代羧酰氯Cl—CO—C(R13，R14)—鹵素反應(yīng)得到其中R6，R7為氫的化合物Ik通過常規(guī)方法可將化合物I轉(zhuǎn)化成N—氧化物，例如通過與有機過酸如間氯過苯甲酸反應(yīng)。其中R1，R3和/或R4為堿金屬羧酸鹽基團的取代的2—苯基吡啶I可通過處理其中R1，R3和/或R4為羥基羰基的化合物I而獲得，例如—與氫氧化鈉或氫氧化鉀在水溶液中或在如甲醇、乙醇、丙酮或甲苯的有機溶劑中反應(yīng)，或—與氫化鈉在如二甲基甲酰胺的有機溶劑中反應(yīng)。通常在大約20℃的溫度下，以適當?shù)乃俾市纬甥}。上述鹽可被分離，例如通過用適當?shù)亩栊匀軇┏恋砘蛲ㄟ^蒸發(fā)溶劑分離。其中R1，R3和/或R4為羧酸鹽的取代2—苯基吡啶I中的相反離子是不屬于堿金屬族的農(nóng)用陽離子的，可通過相應(yīng)堿金屬羧酸鹽的復(fù)分解反應(yīng)制備。其中R1、R3和/或R4為羧酸鹽的化合物I中的相反離子例如是鋅、鐵、鎢或錳離子，可通過常規(guī)方法從相應(yīng)的羧酸鈉制備，而且其中R1、R3和/或R4是羥酸鹽基的化合物I中的相反離子是銨離子的，可通過氨制備。除非另外指明，上述所有的反應(yīng)可便利地在大氣壓力下或相應(yīng)的反應(yīng)混合物自生壓力下進行。在制備過程中獲得的是取代的2—苯基吡啶的異構(gòu)體混合物，可是如果需要可通過達到下述目的的常規(guī)方法分離出純異構(gòu)體，上述方法為結(jié)晶法或色譜分離，也可選擇旋光活性的吸附物。從相應(yīng)的旋光活性的起始物制備純的旋光活性異構(gòu)體是較優(yōu)越的。取代2—苯基吡啶I，其農(nóng)用鹽和N—氧化物以其異構(gòu)體混合物和以純異構(gòu)體的形式都適合作為除草劑。在如小麥、水稻、玉米、大豆和棉花的作物中它們可非常有效地防治闊葉雜草和禾本科雜草，并對作物無明顯損害。通常在低的施用劑量下會出現(xiàn)上述效果。根據(jù)特定的使用方法，化合物I和含有它們的除草組合物還可使用于許多種作物上消滅有害植物。適合的作物的例子如下述洋蔥、菠羅、花生、石刁柏、甜菜、根菾菜、阿根廷油菜、蕪菁甘藍、蕪菁、山茶、紅花、長山核桃、檸檬、甜橙、咖啡(Coffeacanephore、大咖啡)、黃瓜、狗牙根、胡蘿卜、杜拉、野草莓、大豆、陸地棉花(亞洲棉、草棉GossypiumVitifolium)、栽培向日葵、燕麥、大麥、啤酒花、甘薯栽培種、胡桃、濱豆種之一、亞麻、蕃茄、海棠屬、木薯、紫花苜蓿、芭蕉屬、普通煙草、(黃農(nóng)煙草)、洋橄欖、亞洲栽培水稻、棉豆、普通菜豆、挪威云杉、松屬、豌豆、歐洲甜櫻桃、蝙桃、西洋梨、茶蔗子(RibesSytvestris)、蓖麻、熱帶甘蔗野生種、黑麥、馬鈴薯種、栽培種高梁(高梁野生種之一)、可可、紅三葉草、普通小麥、硬粒小麥、蠶豆、葡萄和玉米。而且，化合物I、其N—氧化物和/或鹽可在已對I作用具有很大抗性的作物上使用，這種抗性是通過育種和/或通過基因工程的方法獲得的。另外，取代2—苯基吡啶I還適于作為植物的干燥劑和/或脫葉劑。作為脫葉劑時，它們特別適合作物地上部分的脫葉，如土豆、油菜、向日葵和大豆的脫葉、由此使完全機械化收獲上述重要的作物成為可能。其它的經(jīng)濟利益是便于收獲，在柑桔樹、橄欖或其它種類和類型的如蘋果、核果和堅殼干果類的果樹上，這使果實短時間內(nèi)集中落下或在樹上附著的能力降低成為可能。同樣的原理，即在果實或葉片和植物的莖部之間促進分離組織的形成，對有用植物、特別是棉花高度控制下的脫葉也是重要的。另外，縮短各個棉株成熟的間隔時間會提高收獲后的纖維質(zhì)量。可通過噴灑、噴霧、彌霧、分散或潑澆的方法施用活性化合物本身、其制劑形式或從制劑制備的使用形式，例如，直接噴霧的溶液、粉劑、懸浮液或分散液、乳液、油分散液、糊劑、粉末組合物、分散組合物或顆粒劑。上述施用形式是完全依賴于化合物使用目的使用的；在任何情況下，如果可能施用形式應(yīng)確保本發(fā)明活性化合物最微細地分散?？赏ㄟ^已知方法制備制劑，例如用溶劑和/或載體填充活性化合物，如果需要可使用乳化劑和分散劑，如果用水作稀釋劑還可能使用其它有機溶劑作為助溶劑。上述目的所需要的適合的惰性助劑為高沸點的礦物油餾分物質(zhì)如煤油和柴油、以及煤焦油和植物或動物來源的油、溶劑如芳烴(例如甲苯、二甲苯)、氯代芳徑(例如氯苯)、石蠟(石油餾分)、醇類(例如甲醇、乙醇、丁醇、環(huán)己醇)、酮類(例如環(huán)己酮、異佛爾酮)、胺類(例如乙醇胺、N，N—二甲基甲酰胺、N—甲基吡咯烷酮)和水；載體如天然礦物粉末(例如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和合成礦物粉(例如高分散硅酸、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(例如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)和分散劑如木質(zhì)素亞硫酸廢液和甲基纖維素。含水的施用形式可通過濃縮物、分散液、糊劑、可濕性粉劑或水分散性顆粒劑加水而制備。在乳劑、糊劑或油分散液的制備中，可將基質(zhì)均化或通過濕潤劑、粘著劑、分散劑或乳化劑的方式溶于油或溶劑中?？墒?，由活性成分，濕潤劑、粘著劑、分散劑或乳化劑和可制備其的可能的溶劑或油組成的濃縮物適合于用水稀釋。適合的表面活性物質(zhì)是芳香磺酸的堿金屬、堿土金屬或銨鹽和芳香磺酸例如木質(zhì)素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸，以及脂肪酸、烷基磺酸鹽和烷基萘磺酸鹽，烷基、十二烷基醚和脂肪醇硫酸鹽，以及十六一、十七和十八烷醇的硫酸鹽，和脂肪醇乙二醇醚、萘磺酸鹽及其衍生物與甲醛的縮合產(chǎn)物、萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合產(chǎn)物、聚氧乙烯辛基酚醚、乙氧基化的異辛基—、辛基—或壬基苯酚、烷基苯酚或三丁基苯基聚乙二醇醚、烷基芳基聚醚醇、異十三烷醇、脂肪醇環(huán)氧乙烷縮合物、乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚、十二烷醇聚乙二醇醚乙酸酯、脫水山梨醇酯、木質(zhì)素亞硫酸廢液或甲基纖維素。粉末狀、分散或微粉組合物可通過活性成分與固體載體混合或一起研磨而制備。顆粒劑、例如包衣、浸沾和均勻混合的顆?？赏ㄟ^活性化合物結(jié)合到固體載體上而制備。固體載體為礦物土如硅酸、硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅云武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣和硫酸鎂、氧化鎂、塑料顆粒、肥料、如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素和植物產(chǎn)品，例谷粉、樹皮、木粉和堅果殼粉、纖維素粉或其它固體載體?；钚曰衔颕在現(xiàn)用制備物中的濃度可在很大范圍內(nèi)變化例如0.01至95％重量。通常使用的活性化合物的純度為90％至100％，優(yōu)選95％至100％(根據(jù)NMR譜)。上述制劑的實例為I.將20重量份的化合物Ia.01溶于下述混合物中，該混合物由80重量份的烷基化苯、10重量份8至10mol環(huán)氧乙烷與1mol油酸N—單乙醇酰胺的加成產(chǎn)物、5重量份十二烷基苯磺酸鎢鹽和5重量份40mol環(huán)氧乙烷與1mol蓖麻油的加成產(chǎn)物組成。將上述溶液倒入并細分散于100,000重量份的水中，得到含有0.02％重量活性化合物的水分散液。II.將20重量份的化合物Ic.01溶于下述混合物中，該混合物由40重量份環(huán)己酮、30重量份異丁醇、20重量份7mol環(huán)氧乙烷與1mol異辛基苯酚的加成產(chǎn)物和10重量份40mol環(huán)氧乙烷與1mol蓖麻油的加成產(chǎn)物組成。將上述溶液倒入并細分散于100,000重量份的水中，得到含有0.02％重量活性化合物的水分散液。III.將20重量份的活性化合物Id.01溶于下述混合物中，該混合物由25重量份環(huán)己酮、65重量份沸點210至280℃的礦物油餾分和10重量份的40mol環(huán)氧乙烷與1mol蓖麻油的加成產(chǎn)物組成。將上述溶液倒入并細分散于100,000重量份的水中,得到含有0.02％重量活性化合物的水分散液。IV.將20重量份活性化合物Ig.01與3重量份二異丁基α—磺酸，17重量份從亞硫酸廢液中得到的木質(zhì)素磺酸鈉鹽和60重量份的硅酸膠粉末充分混合并在錘磨中研磨。將上述混合物均勻分散于20,000重量份的水中，得到含有0.1％重量活性化合物的水噴霧液。V.將3重量份的活性化合物Ih.001與97重量份細分散的高嶺土混合。以上述方式獲得含有3％重量活性化合物的粉劑組合物。VI.將20重量份的活性化合物Im.01與2重量份十二烷基苯磺酸鎢鹽、’8重量份脂肪醇聚乙二醇醚2重量份苯酚/尿素/甲醛縮合物鈉鹽和68重量份礦物石蠟油混合。獲得穩(wěn)定的油分散液?？稍诿缜盎蛎绾笫┯没钚曰衔锘虺輨┖椭参锷L調(diào)節(jié)劑。一般地，用活性化合物對植物噴霧或噴粉或用活性化合物處理供試植物的種子。如果一些作物對活性化合物的耐受性低，可使用借助噴霧設(shè)備噴霧除草組合物的施藥技術(shù)，該技術(shù)在盡可能使敏感作物的葉片不受影響的同時，使活性化合物接觸到在作物下部生長或覆蓋在土壤表面的有害植物(苗后直接施用，臥式)。根據(jù)防治的靶標、季節(jié)和生長期，活性化合物的施用劑量可變化。當用作除草劑或脫葉劑時，施用劑量優(yōu)選為0.001至3.0，特別是0.01至1.0kg/ha活性物質(zhì)(a.s.)。為了擴大活性譜和獲得協(xié)同作用，取代的2—苯基吡啶I可與許多種有代表性的其它組除草劑或植物生長調(diào)節(jié)活性化合物混合并一起施用。例如，適合的混合物成分是二嗪類、4H—3，1—苯并噁嗪衍生物類、苯并噻二嗪酮類、2，6—二硝基苯胺類、N—苯基氨基甲酸酯類、硫代氨基甲酸酯類、鹵代羧酸類、三嗪類、酰胺類、脲類、二苯基醚類、三嗪酮類、尿嘧啶類、苯并呋喃衍生物類、例如在2—位可帶有羧基或碳酰亞氨基團的環(huán)己—1，3—二酮衍生物類、喹啉羧酸衍生物類、咪唑啉酮類、磺酰胺類、磺酰脲類、芳氧基—或雜芳氧基苯氧丙酸和其鹽類、酯類和酰胺類和其它類。另外，有用的是以其本身或與其他除草劑和另外與其它作物保護劑結(jié)合的組合物形式施用化合物I，例如與防治害蟲或植物致病真菌或細菌的組合物結(jié)合施用。還令人感興趣的是與礦物鹽溶液混合。這種使用方法可消除營養(yǎng)和微量元素的缺乏。還可以加入無—植物毒性的油和油濃縮物。制備實施例實施例16—〔3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基〕—4—炔丙基—2H—1，4—苯并噁嗪—3—酮(表5，化合物號Ih.001)根據(jù)下述的反應(yīng)方案進行制備第一步反應(yīng)3—氯—2—(4—甲氧苯基)—5—三氟甲基吡啶將20.4g2，3—二氯—5—三氟甲基吡啶、18.9g對甲氧苯基硼酸、0.4g四(三苯基膦)鈀(O)和23.8g碳酸氫鈉在300ml四氫呋喃和300ml水的混合物中回流2小時。冷卻后，用10％濃度的鹽酸酸化混合物。在減壓條件下蒸餾除去四氫呋喃，然后每次用100ml二氯甲烷提取三次。通過硅膠抽吸合并的有機層，然后蒸發(fā)。從正己烷中重結(jié)晶粗產(chǎn)物，得到19.5g(72％)的無色結(jié)晶m.p.71—72℃。第二步反應(yīng)3—氯—2—(4—羥苯基)—5—三氟甲基吡啶將10.0g(34.8mmol)的3—氯—2—(4—甲氧基苯基)—5—三氟甲基吡啶在50ml47％濃度的氫溴酸中的懸浮液加熱回流二小時。冷卻后，用200ml水稀釋反應(yīng)混合物。冷卻幾小時后，分離出新的結(jié)晶，用水沖洗并在減壓下干燥。產(chǎn)率8.0(84％)無色結(jié)晶。1H-NMR(270MHz，在CDCl3中)δ[ppm]＝6.79(d，2H)，6.8-7.6(br.，1H)，7.62(d，2H)，8.08(s，1H)，8.82(s，1H).第三步反應(yīng)3—氯—2—(4—羥基—3—硝基苯基)—5—三氟甲基吡啶根據(jù)RTapia等人，Synth.Commun.16(1986)681的方法進行硝化作用將8.0g(29.3mmol)的3—氯—2—(4—羥基苯基)—5—三氟甲基吡啶、7.1g(29.3mmol)的HNO3/SiO2(硝酸含量大約26％)和200ml二氯甲烷的混合物在20—25℃下攪拌大約15小時。吸濾過濾掉SiO2并用二氯甲烷洗滌。蒸發(fā)掉合并的二氯甲烷相后，在硅膠上通過色譜分離純化油殘留物(洗脫劑∶環(huán)己烷/乙酸乙酯6∶1)。產(chǎn)率9.0g(96％)無色結(jié)晶，m.p62—63℃1H-NMR(250MHz在CDCl3中)δ[ppm]＝7.29(d，1H)，8.08(s，1H)，8.10(dd，1H)，8.68(d，1H)，8.88(s，1H)，10.80(s，br.，1H).第四步反應(yīng)3—氯—2—(3—氨基—4—羥基苯基)—5—三氟甲基吡啶將6.2g(110mmol)鐵粉在66ml甲醇和33ml冰醋酸的混合物中加熱回流并用總重為11.7g(36.7mmol)的3—氯—2—(4—羥基—3—硝基苯基)—5—三氟甲基吡啶分批處理。全部加入后，在回流溫度下再加熱混合物2小時，使之冷卻并用130ml乙酸乙酯稀釋。分離出固體成分，用乙酸乙酯沖洗并丟掉。用水處理濾液以使形成兩相。分離掉水相并用乙酸乙酯提取兩次。用水洗滌合并的有機相，用硫酸鈉充分干燥并通過硅膠過濾。產(chǎn)率7.8g(74％)暗色油。1H-NMR(250MHz，在d6—二甲基亞砜中)δ[ppm]＝4.75(s，br.，2H)，6.77(d，1H)，6.92(dd，1H)，7.08(d，1H)，8.47(s，1H)，8.98(s，1H)，9.65(s，br.，1H).第五步反應(yīng)3—氯—2—〔3—(2—氯乙酰氨基)—4—羥基苯基〕—5—三氟甲基吡啶在0℃將3.8g(33.3mmol)氯乙酰氯滴加到7.4g(25.6mmol)3—氯—2—(3—氨基—4—羥基苯基)—5—三氟甲基吡啶和2.1g(15.4mmol)碳酸鉀在100ml無水二甲基甲酸胺中的混合物。在90℃下攪拌3小時后，使反應(yīng)混合物冷卻，然后倒入500ml水中。吸濾過濾出固體部分，用水洗滌并在減壓下干燥。產(chǎn)率7.3g(87％)無色結(jié)晶m.p.205℃。1H-NMR(250MHz，在d6-二甲基亞砜中)δ[ppm]＝4.44(s，2H)，7.04(d，1H)，7.49(dd，1H)，8.50(m，2H)，9.00(s，1H)，9.62(s，1H)，10.67(s，1H).第六步反應(yīng)6—〔3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基〕—4—炔丙基—2H—1，4—苯并噁嗪—3—酮在0℃，將3.6g(11.0mmol)3—氯—2—〔3—(2—氯乙酰氨基)—4—羥基苯基〕—5—三氟甲基吡啶在50ml無水二甲基甲酰胺中的溶液滴加到已從礦物油中取出的0.4g(12mmol)氫化鈉(在礦物油中，濃度80％)和50ml無水二甲基甲酰胺的懸浮液中，攪拌15分鐘后，將1.3g(11.0mol)的炔丙基溴滴加到上述混合物中。然后使反應(yīng)混合物緩慢升至20℃的室溫，再攪拌三小時然后倒入500ml的冰水中。每次用200ml的乙酸乙酯提取水相三次，用少量水洗滌合并的有機相三次，用硫酸鈉充分干燥然后濃縮。在硅膠上用色譜純化剩余物(洗脫液∶環(huán)己烷/乙酸乙酯4∶1)，得到1.9g(47％)無色結(jié)晶m.p.136—137℃。1H-NMR(250MHz，在CDCl3中)δ[ppm]＝2.25(t，1H)，4.70(s，2H)，4.74(d，2H)，7.13(d，1H)，7.54(dd，1H)，7.68(d，1H)，8.07(s，1H)，8.85(s，1H).實施例26—〔3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基〕—4—烯丙基—2H—1，4—苯并噁嗪—3—酮(表5.化合物號Ih.002)。采用上述制備6—〔3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基〕—4—炔丙基—2H—1，4—苯并嗪—3—酮的相似方法，用3.4g(10.4mmol)的3—氯—2—〔3—(2—氯乙酰氨基)—4—羥基苯基〕5—三氟甲基吡啶、0.7g(23mmol)80％濃度的氫化鈉懸浮液、1.4g(11.4mmol)烯丙基溴和總量100ml的無水二甲基甲酰胺，在硅膠上用色譜分離(洗脫液環(huán)己烷/乙酸乙酯6∶1)粗產(chǎn)物后，得到1.5g(39％)、m.p.132—134℃的無色結(jié)晶。1H-NMR(270MHz，在CDCl3中)δ[ppm]＝4.57(d，2H)，4.72(s，2H)，5.19-5.28(m，2H)，5.80-5.98(m，1H)，7.10(d，1H)，7.45(d，1H)，7.47(dd，1H)，8.04(s，1H)，8.82(s，1H).實施例35—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮(表3.化合物號Ic.01)根據(jù)下述的反應(yīng)方案進行制備第一步方法3—氯—2—(4—氟苯基)—5—三氟甲基吡啶采用上述制備3—氯—2—(4—甲氧苯基)—5—三氟甲基吡啶的相似方法，用55.0g2，3—二氯—5—三氟甲基吡啶、35.6g4—氟苯基硼酸、1.0g四三苯基膦鈀、64.2g碳酸氫鈉、300ml二甲氧乙烷和500ml水得到65.0g(93％)m.p.41—42℃的無色結(jié)晶。第二步方法3—氯—2—(4—氟—3—硝基苯基)—5—三氟甲基吡啶在0至5℃，將40.8g100％硝酸滴加到118.9g3—氯—2—(4—氟苯基)—5—三氟甲基吡啶在163ml96％硫酸中的溶液中，然后在0至5℃攪拌混合物1.5小時。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物倒入2升冰水中，然后用乙酸乙酯(3×300ml)提取產(chǎn)品。每次用100ml水洗滌合并的有機相兩次，用硫酸鈉充分干燥后蒸發(fā)。產(chǎn)率134.5g(97％)緩沖結(jié)晶的無色油。1H-NMR(250MHz在CDCl3中)δ[ppm]＝7.47(t，1H)，8.09-8.19(m，2H)，8.60(dd，1H)，8.89(s，1H).第三步方法3—氯—2—〔4—(1—甲基乙基氨基)—3—硝基苯基〕—5—三氟甲基吡啶將在250ml異丙基胺中的44.0g的3—氯—2—(4—氟—3—硝基苯基)—5—三氟甲基吡啶在23℃攪拌六小時。然后濃縮反應(yīng)混合物。將剩余物與100ml水一起攪拌，然后分離出剩余的固體部分。用水洗滌并在真空干燥爐中干燥。產(chǎn)率48.2g(98％)無色結(jié)晶；m.p.107—109℃。第四步方法2—〔3—氨基—4—(1—甲基乙基氨基)苯基〕—3—氯—5—三氟甲基吡啶采用上述制備3—氯—2—(3—氨基—4—羥基苯基)—5—三氟甲基吡啶的相似方法，用46.1g3—氯—2—〔4—(1—甲基乙基氨基)—3—硝基苯基〕—5—三氟甲基吡啶和21.5g鐵粉得到39.1g(93％)的無色結(jié)晶；m.p.116—117℃。第五步方法5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1—(1—甲基乙基——苯并咪唑—2—酮將37.4g2—〔3—氨基—4—(1—甲基乙基氨基)—苯基〕—3—氯—5—三氟甲基吡啶和27.6g羧基二咪唑在200ml無水四氫呋喃中加熱回流四小時，然后濃縮反應(yīng)混合物。用100ml10％濃度的鹽酸處理剩余物，并且每次用100ml二氯甲烷提取混合物三次，每次用50ml水洗滌合并的有機相兩次，用硫酸鈉充分干燥并濃縮。將粗產(chǎn)物與乙醚一起攪拌，然后分離并干燥。產(chǎn)率29.8g(74％)無色結(jié)晶；m.p.192—193℃實施例45—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—3—甲基—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮(表3.化合物號Ic.02)在23℃下將0.23g80％重量氫化鈉在礦物油中的濃懸液加到25ml無水二甲基甲酰胺中，然后用2.50g5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮在25ml二甲基甲酰氯中的溶液滴加處理上述混合物，攪拌15分鐘后，用1.05g甲基碘處理。攪拌6小時后，將反應(yīng)混合物倒入到冰水中。每次用100ml叔丁基甲基醚提取水相三次，然后每次用50ml水洗滌合并的有機相兩次，用硫酸鈉充分干燥并濃縮。用環(huán)己烷/乙酸乙酯(4∶1)作為洗脫液在硅膠上進行色譜分離，得到2.1g無色結(jié)晶。產(chǎn)率75％，m.p.108—109℃。實施例55—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1—(1—甲基乙基)—3—(2—丙炔基)苯并咪唑—2—酮(表3.化合物號Ic.06)采用上述制備5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—3—甲基—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮的相似方法，用2.5g的5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮和0.9g炔丙基溴，在硅膠上色譜分離后，得到1.3g(47％)無色結(jié)晶。產(chǎn)率47％；m.p.109—111℃。實施例65—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—3—氰甲基—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮(表3，化合物號Ic.10)采用上述制備5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—3—甲基—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮的相似方法，用2.5g5—(3—氯—5—三氟甲基—吡啶—2—基)—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮和0.9g溴乙腈，在硅膠上色譜分離后，得到1.4g無色結(jié)晶。產(chǎn)率50％；m.p.158—159℃。實施例75—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—3—(2，3—環(huán)氧丙基)—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮(表3.化合物號Ic.07)采用上述制備5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—3—甲基—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮的相似方法，用2.5g5—(3—氯—5—三氟甲基—吡啶—2—基)—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮和1.0g表溴醇得到2.4g無色結(jié)晶。產(chǎn)率83％；m.p.110—111℃。實施例85—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—3—乙氧羰基甲基—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮(表3.化合物號Ic.08)。采用上述制備5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—3—甲基—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮的相似方法，用2.5g5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮和1.23g溴乙酸乙酯得到2.1g(6.8％)無色結(jié)晶。產(chǎn)率68％，m.p.125—127℃。實施例97—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1，2，3，4—四氫—4—甲基喹喔啉—2—酮(表7，化合物Ik.12)根據(jù)下述反應(yīng)方案進行制備3—氯—2—〔4—(1—羥基羰基甲基—1—甲基氨基)—3—硝基苯基〕—5—三氟甲基吡啶將5.0g3—氯—2—(4—氟—3—硝基苯基)—5—三氟甲基吡啶、1.4g肌氨酸和1.73g三乙基胺在50ml乙腈中的溶液在23℃下攪拌3天，然后在回流溫度下再攪拌四小時，然后將混合物濃縮至干。殘余物用100ml乙酸乙酯溶解，然后每次用30ml水洗滌有機相二次，用硫酸鈉干燥并濃縮。在正己烷中攪拌粗產(chǎn)物，然后過濾并干燥。產(chǎn)率4.7g(77％)的無色結(jié)晶。1H-NMR(250MHz，在d6-二甲基亞砜中)δ[ppm]＝2.90(s，3H)，4.13(s，2H)，7.20(d，1H)，7.98(dd，1H)，8.27(d，1H)，8.58(s，1H)，9.03(s，1H)，13.0(s，1H).第二步方法7—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1，2，3，4—四氫—4—甲基喹喔啉—2—酮將3.9g鐵粉在42ml甲醇和21ml冰醋酸的混合物中加熱至回流，并用總量為9.1g的3—氯—2—〔4—(1—羥基羰基甲基—1—甲基氨基)—3—硝基苯基〕—5—三氟甲基吡啶分批處理。加完后，在回流溫度下再攪拌混合物二小時，然后冷卻并用100ml乙酸乙酯稀釋。分離出固體部分，用乙酸乙酯洗滌。用水處理濾液以形成兩相。分離出水相并用乙酸乙酯提取兩次。最后用水洗滌合并的有機相，用硫酸鈉干燥并通過硅膠過濾。產(chǎn)率6.7g(84％)的無色固體。1H-NMR(270MHz，在CDCl3中)δ[ppm]＝2.93(s，3H)，3.90(s，2H)，6.74(d，1H)，7.30(d，1H)，7.53(dd，1H)，7.99(s，1H)，8.79(s，1H)，9.42(s，1H).實施例107—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1，2，3，4—四氫—4—甲基—1—(2—丙炔—1—基)喹喔啉—2—酮(表7.化合物號Ik.01)將2.0g7—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1，2，3，4—四氫—4—甲基喹喔啉—2—酮在35ml二甲基甲酰胺中的溶液滴加到0.2g80％濃度的氫化鈉在35ml無水二甲基甲酰胺的懸浮液中。攪拌15分鐘后，將0.73g丙炔基溴加到反應(yīng)混合物中。在23℃下經(jīng)18小時后，將反應(yīng)混合物倒入300ml冰水中，且每次用100ml叔丁基甲基醚提取三次，用硫酸鈉充分干燥并濃縮，通過硅膠色譜分離法(洗脫液∶環(huán)己烷/乙酸乙酯)對粗產(chǎn)物進行純化。產(chǎn)率1.1g(49％)無色結(jié)晶，m.p.128—129℃。實施例116—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—2—異丙氧基喹喔啉和7—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—2—異丙氧基喹喔啉根據(jù)下述反應(yīng)方案進行制備2—(4—氨基—3—硝基苯基)—3—氯—5—三氟甲基吡啶將50.0g3—氯—2—(4—氟—3—硝基苯基)—5—三氟甲基吡啶在200ml四氫呋喃中的溶液用200g濃度為25％重量的氨水處理。在23℃下攪拌三天后，蒸餾除去四氫呋喃，此間產(chǎn)品結(jié)晶。分離出結(jié)晶，用水洗滌并在真空干燥爐中干燥。產(chǎn)率48.7g(98％)的無色結(jié)晶；m.p.126—127℃第二步方法2—(3，4—二氨基苯基)—3—氯—5—三氟甲基吡啶采用上述制備3—氨—2—(3—氨基—4—羥基苯基)—5—三氟甲基吡啶的相似方法，用48.7g2—(4—氨基—3—硝基苯基)—3—氯—5—三氟甲基吡啶、25.7鐵粉，276ml甲醇和138ml冰醋酸，最后在少量乙醚中攪拌得到31.4g無色結(jié)晶。產(chǎn)率71％。1H-NMR(270MHz，在d6—二甲基亞砜中)δ[ppm]＝4.67(s，2H)，5.04(s，2H)，6.60(d，1H)，7.01(dd，1H)，7.10(d，1H)，8.38(s，1H)，8.90(s，1H).第三步方法6—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1，2—二氫喹喔啉—2—酮和7—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1，2—二氫喹喔啉—2—酮將10.0g2—(3，4—二氨基苯基)—3—氯—5—三氟甲基吡啶、5.7g50％重量乙醛酸水溶液、100ml乙醇和50ml冰醋酸的混合物在23℃下攪拌2.5小時。分離出形成的固體部分，用乙醇洗滌并干燥。濃縮后，從濾液中又得到一定量的產(chǎn)物?？偖a(chǎn)率87％(9.9g無色結(jié)晶)，根據(jù)1H—NMR譜的異構(gòu)體比例大約＝1∶1。1H-NMR(270MHz，在d6—二甲基亞砜中)δ[ppm]＝7.46(d，1H)，7.62-7.70(m，2H)，7.89-7.99(m，2H)，8.18-8.28(m，3H)，8.62(s，1H)，8.67(s，1H)，9.07(s，1H)，9.10(s，1H)，12.7(s，2H).第四步方法6—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—2—異丙氧基喹喔啉和7—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—2—異丙氧基喹喔啉將從第三步中得到9.9g6—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1，2—二氫喹喔啉—2—酮和7—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1，2—二氫喹喔啉—2—酮在200ml二甲基甲酰胺中的溶液滴加到1.2g氫化鈉在50ml二甲基甲酰胺的懸浮液中。攪拌15分鐘后，將8.0g異丙基碘加到該混合物中。然后在80℃攪拌反應(yīng)混合物6小時，并在23℃攪拌64小時。在小心地加入500ml水后，每次用200ml叔丁基甲基醚提取混合物三次，然后每次用200ml水洗滌合并的有機相，用硫酸鈉充分干燥并溶縮。然后在硅膠上用環(huán)己烷/乙酸乙酯(98∶2)色譜分離。從己烷中重結(jié)晶得到兩種產(chǎn)物。餾分1∶1.3g的無色結(jié)晶；m.p.92-93℃。1H-NMR(270MHz，inCDCl3)δ[ppm]＝1.45(d，6H)，5.56(h，1H)，7.91(d，1H)，8.04-8.09(m，2H)，8.45-8.49(m，2H)，8.09(s，1H).該化合物為標題中的第一種化合物。餾分20.9g的無色結(jié)晶；m.p.99-100℃.1H-NMR(270MHz，inCDCl3)δ[ppm]＝1.45(d，6H)，5.56(h，1H)，7.92(dd，1H)，8.10-8.13(m，2H)，8.25(d，1H)，8.48(s，1H)，8.91(s，1H).該化合物為標題中的第二種化合物。實施例125—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—2—乙氧羰基甲基苯并三唑(表12，化合物號Ig.01)、6—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1—乙氧羰基甲基苯并三唑(表13，化合物Ie.01)和5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1—乙氧羰基甲基苯并三唑(表11，化合物If.03)根據(jù)下述的反應(yīng)方案進行制備第一步反應(yīng)5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)苯并三唑?qū)?ml濃鹽酸和2.64g亞硝酸鈉在8ml水中的溶液伴隨攪拌連續(xù)地滴加到冰冷卻的0至5℃10.0g2—(3，4—二氨基苯基)—3—氯—5—三氟甲基吡啶在100ml冰醋酸中的溶液中。加完后，使反應(yīng)混合物升至大約23℃，再攪拌30分鐘，然后用300ml水處理。分離出形成的結(jié)晶，用水洗滌并在減壓下干燥。產(chǎn)率8.8g無色結(jié)晶。1H-NMR(270MHz，在d6—二甲基亞砜中)δ[ppm]＝7.80(d，1H)，8.06(d，1H)，8.34(s，1H)，8.67(s，1H)，9.08(s，1H)，16(s，br.).第二步反應(yīng)5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—2—乙氧基羰基甲基苯并三唑，6—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—2—乙氧基羰基甲基苯并三唑，和5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—2—乙氧基羰基甲基苯并三唑?qū)?.5g氫化鈉(在礦物油中的80％重量濃度的懸浮液)的25ml無水二甲基甲酰胺的溶液用4.4g5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)苯并三唑在25ml二甲基甲酰胺中的溶液滴加處理。攪拌15分鐘后，滴加入2.6g溴乙酸乙酯，然后在23℃下攪拌混合物20小時。然后將該批料倒入200ml水中。每次用100ml叔丁基甲基醚提取三次后，用100ml水洗滌合并的有機相，用硫酸鈉充分干燥并濃縮。通過硅膠色譜法(洗脫液∶環(huán)己烷/乙酸乙酯=6∶1)純化油狀剩余物。依次洗脫出下列餾分(不計算混合餾分)1.0g的5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—2—乙氧羰基甲基苯并三唑；m.p.127—129℃。1H-NMR(270MHz，在CDCl3中)δ[ppm]＝1.29(t，3H)，4.30(q，2H)，5.56(s，2H)，7.79(d，1H)，7.99(d，1H)，8.08(s，1H)，8.34(s，1H)，8.88(s，1H).1.2g的6—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1—乙氧羰基甲基苯并三唑；m.p.107—108℃。1H-NMR(270MHz，inCDCl3)δ[ppm]＝1.27(t，3H)，4.25(q，2H)，5.48(s，2H)，7.82(d，1H)，7.93(s，1H)，8.09(s，1H)，8.20(d，1H)，8.89(s，1H).1.15g的5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1—乙氧羰基甲基苯并三唑；m.p.123—124℃。1H-NMR(270MHz，inCDCl3)δ[ppm]＝1.28(t，3H)，4.27(q，2H)，5.47(s，2H)，7.60(d，1H)，7.95(d，1H)，8.10(s，1H)，8.57(s，1H)，8.90(s，1H).實施例136—(3—氯—5—三氟甲基—2—吡啶基)—2，3—二氫吲哚—2—酮(表4，化合物號Id.01)根據(jù)下述的反應(yīng)方案進行制備第一步反應(yīng)3—氯—2—〔4—(雙—〔1，1—二甲基二氧羰基〕甲基)—3—硝基苯基〕—5—三氟甲基吡啶將0.9g80％重量濃度的氫化鈉在礦物油中的懸浮液加入到10ml無水二甲基甲酰胺中。將在20ml二甲基甲酰胺中的5.1g丙酸酸二叔丁基酯的溶液滴加到上述混合物中，然后攪拌30分鐘。然后滴加入7.5g3—氯—2—(4—氟—3—硝基苯基)—5—三氟甲基吡啶在20ml二甲基甲酰中的溶液。在23℃攪拌反應(yīng)混合物20小時且在80℃攪拌5小時。然后將冷卻的反應(yīng)混合物倒入200ml冰水中。每次用100ml叔丁基甲基醚提取水相三次。用100ml水洗滌合并的有機相，用硫酸鈉充分干燥并濃縮。產(chǎn)率10.8g(79％)無色油。1H-NMR(270MHz，在CDCl3中)δ[ppm]＝1.51(s，18H)，5.20(s，1H)，7.72(d，1H)，8.09-8.17(m，5H)，8.56(s，1H)，8.92(s，1H).第二步反應(yīng)3—氯—2—(4—羥基羰基甲基—3—硝基苯基)—5—三氟甲基吡啶將16ml三氟乙酸滴加到10.2g3—氯—2—〔4—(雙—〔1，1—二甲基乙氧羰基〕甲基)—3—硝基苯基〕—5—三氟甲基吡啶在100ml無水二氯甲烷中的溶液中。在23℃攪拌65小時后，蒸餾除掉二氯甲烷。將殘余物溶于100ml乙醚中，然后每次用50ml水提取醚相三次，用硫酸鈉充分干燥并濃縮。粗產(chǎn)物在正己烷/乙醚(9∶1)中攪拌。產(chǎn)率5.1g(72％)無色結(jié)晶。1H-NMR(270MHz，在CDCl3中)δ[ppm]＝4.17(s，2H)，7.51(d，1H)，8.07(dd，1H)，8.13(s，1H)，8.60(d，1H)，8.93(s，1H)，10.15(br.，1H).第三步反應(yīng)6—(3—氯—5—三氟甲基—2—吡啶基)—2，3—二氫吲哚—2—酮將5.1g3—氯—2—(4—羥基羰基甲基—3—硝基苯基)—5—三氟甲基吡啶分批加入到2.4g鐵粉在26ml甲醇和13ml冰醋酸的混合物中的懸浮液中。在回流溫度加熱3小時后，用100ml乙酸乙酯稀釋混合物。然后分離出固體部分并用乙酸乙酯洗滌。用少量水沖洗乙酸乙酯相二次，用硫酸鈉充分干燥并濃縮。在硅膠上用正己烷/乙酸乙酯(1∶1)色譜分離，得到2.85g的無色油。產(chǎn)率64％。1H-NMR(250MHz，在d6—二甲基亞砜中)δ[ppm]＝3.56(s，2H)，7.14(s，1H)，7.32(d，1H)，7.37(d，1H)，8.57(s，1H)，9.04(s，1H)，10.55(s，1H).下述的表1至14進一步說明了根據(jù)上述方法之一已制備或可制備的化合物I。表1<p>表2<p>表3表3(續(xù))<<p>表4表5</tables>表6表7表8<>表9表10<<p>(L法)(35)→(36)L法〔(35)→(36)〕反應(yīng)條件<M法)(36)→(37)M法((36)→(37)〕反應(yīng)條件<<p>表13表14除草活性的使用實施例通過溫室試驗的方法可以表明取代2—苯基吡啶I的除草活性使用塑料花盆作栽培容器，花盆中含有壤質(zhì)砂土作為基質(zhì)，砂土里含有3.0％腐殖土。根據(jù)品種分別播種供試植物的種子。在苗前處理中，在播種后使用細分散的噴嘴將懸浮或乳化于水中的活性化合物直接施用。向容器中撒少量的水促進發(fā)芽和生長，然后用透明的塑料罩覆蓋直到植物發(fā)根。如果上述活性化合物不會產(chǎn)生有害影響，這種覆蓋方法會使供試植物均勻發(fā)芽。對于苗后處理，根據(jù)不同的生長形式栽培供試植物，只有生長高度達到3cm地15cm后，才用懸浮或乳化于水中的活性化合物處理。對于上述目的，可將供試植物直接播種和栽培在相同的容器中，也可首先分別培養(yǎng)植物的種子，然后在處理前幾天內(nèi)移栽到供試容器中。苗后處理的施用劑量是0.0625或0.0313kg/ha的活性物質(zhì)。根據(jù)具體的植物種屬，將植物分別保持在10—25℃或20—35℃下。試驗期為2至4周。在試驗期間細心管理植物并評價它們對每個處理的反應(yīng)。根據(jù)0至100的標準進行評價。在此100表明無植物萌發(fā)或至少植物的地上部分完全被破壞且0表示無損害或正常生長。在溫室試驗中使用的植物由下述種類組成以0.0625或0.0313kg/ha的施用劑量在苗后使用化合物In.001可非常有效地防治闊葉雜草。生長調(diào)節(jié)活性的施用實施例供試植物采用變種Stonevill825的棉花的4-葉(不算馬葉)幼苗，上述幼苗在溫室條件下(相對溫度50至70％；白天/黑夜溫度27/20℃)培養(yǎng)。用所示活性化合物的水制劑(在噴霧水液中還加入30.15％重量的脂肪醇烷氧基化的PlurafacLF700)對棉花幼苗進行葉面處理，直到葉子浸濕。施用的水量等于1000l/ha。13天后測定脫落的葉片數(shù)和脫葉水平。在未處理對照植物上未出現(xiàn)落葉。權(quán)利要求1.式I所示的取代2—苯基吡啶和存在的式I的N—氧化物和式I的農(nóng)用鹽其中取代基具有下述含義R1，R3和R4各自獨立地為氫、鹵素、C1—C4烷基、C1—C4鹵代烷基、C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)、C1—C4烷氧基、C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)、羥基、C1—C4—鹵代烷氧基、(C1—C5烷基)羰氧基、(C1—C5鹵代族基)羰氧基、SH、C1—C4烷硫基、(C1—C4烷基)亞磺酸基、(C1—C4烷基)磺?；1—C4鹵代烷硫基、(C1—C4鹵代烷基)亞磺酸基、(C1—C4鹵代烷基)磺?；⒓柞；?、氰基、羥基羰基、(C1—C4烷氧基)羰基、C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)羰基、(C1—C4鹵代烷氧基)羰基、(C1—C4烷基)羰基、(C1—C4鹵代烷基)羰基、C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)羰基、CONH2、(C1—C4烷基)氨基羰基、二(C1—C4烷基)氨基羰基、吡咯烷基羰基、哌啶基羰基、嗎啉羰基、硝基、氨基、C1—C4烷基氨基、二(C1—C4烷基)氨基、吡咯烷基、哌啶基、嗎啉基、(C1—C4烷基)羰基氨基、(C1—C4鹵代烷基)羰基氨基或(C1—C4烷基)磺酰氨基；R2為鹵素、氰基、硝基、C1—C4烷基、C1—C4鹵代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4鹵代烷氧基、C1—C4烷硫基、C1—C4鹵代烷硫基或者與R1或R3一起為三亞甲基或四亞甲基鏈；Ar是基團其中R5為氫或鹵素；X為氧或硫；R17為鹵素、氰基、硝基、羥基、C1—C4烷氧基或三氟甲基；R18為氫、C1—C6烷基、C1—C6鹵代烷基或C1—C4—烷氧基—(C1—C4烷基)和R19為氫或C1—C6烷基且其中R環(huán)為與苯環(huán)一起稠合的雜環(huán)，形成下述(a)至(l)中的一個二環(huán)。R6、R7和R10各自獨立地為氫、C1—C6烷基、C2—C6鏈烯基、C2—C6鏈炔基、C1—C6鹵代烷基、C2—C6鹵代鏈烯基、C2—C6鹵代鏈炔基、C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)、C1—C4烷氧基—(C1—C2烷氧基)—(C1—C4烷基)、1—苯基—丙烯—3—基、氰基—(C1—C4烷基)、C3—C6環(huán)烷基—(C1—C6烷基)、(1—甲硫基環(huán)丙—1—基)—甲基、羧基—(C1—C4烷基)、(C1—C6烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)、(C1—C6鹵代烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)、C1—C4烷氧基—(C1—C2烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)、(C1—C6烷氧基)羰基—(C1—C2烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)、C3—C6—環(huán)烷基—(C1—C2烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)、(C1—C5烷基)—氨基羰基—(C1—C4烷基)、二(C1—C5—烷基)氨基羰基—(C1—C4烷基)、C3—C6環(huán)烷基、C1—C4烷硫基—(C1—C4烷基)、(C1—C4烷基)磺?；?、C3—C6鏈烯基氧基—(C1—C4烷基)、(C1—C8烷基)羰基、(C1—C8烷氧基)羰基、C1—C6烷氧基、氧雜丁環(huán)(oxetan)—3—基—氧基羰基—(C1—C4烷基)、硫雜丁環(huán)(thi-etan)—3—基—氧基羰基—(C1—C4烷基)、氧雜丁環(huán)—3—基甲基、3—(C1—C4烷基)—氧雜丁環(huán)—3—基甲基或芐基，其可以是未被取代的或帶有一至三個選自鹵素、C1—C4烷基和C1—C4烷氧基的基團；R8和R9各自獨立的為氫、C1—C4烷基、羥基羰基、(C1—C4烷氧基)羰基或一起為亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基或亞己基；R11、R12、R13和R14各自獨立地為氫、鹵素、C1—C6烷基、C1—C6鹵代烷基或C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)；R15和R16各自獨立地為氫、氯、溴、C1—C8烷基、—OR20、—SR21或—N(R22)—R23；R20和R21各自獨立地為氫，C1—C8烷基，C1—C8鹵代烷基，可最多帶有三個C1—C3烷基的C4—C7環(huán)烷基，C3—C6鏈烯基，可最多帶有三個C1—C3烷基的C5—C7環(huán)鏈烯基，C3—C6鹵代鏈烯基，氰基—(C1—C8烷基，C3—C6鏈炔基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)，2—四氫呋喃基—(C1—C8烷基)，3—氧雜丁環(huán)，3—硫雜丁環(huán)，羧基—(C1—C6烷基)，(C1—C8烷氧基)羰基—(C1—C6烷基)，(C1—C6烷氧基)羰基—(C3—C7環(huán)烷基)，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)羰基—(C1—C6烷基)，環(huán)丙基甲基，(1—甲硫基環(huán)丙—1—基)甲基，—CH(SH)—COOH，—CH(SH)—CO—(C1—C8烷氧基)，—CH—(C1—C8烷硫基)—COOH，—CH(C1—C4烷硫基)—CO—(C1—C8烷氧基)，—CH2—CO—N(R9)—R10，—CH(C1—C4烷基)—CO—N(R9)—R10，—C(C1—C4烷基)2—CO—N(R9)—R10，—CH2—CO—N(R9)—SO2—(C1—C4烷基)，—CH(C1—C4烷基)—CO—N(R9)—SO2—(C1—C4烷基)，—C(C1—C4烷基)2—CO—N(R9)—SO2—(C1—C4烷基)，—S—CO—NH2，—S—CO—N(C1—C4烷基)—(C1—C4烷基)，—CH2—CO—O—(C1—C6—亞烷基)—COOH，—CH2—CO—O—(C1—C6亞烷基)—CO—(C1—C6烷氧基)，—C(C1—C4烷基)2—CO—O—(C1—C6亞烷基)—COOH，—C(C1—C4烷基)2—COO-(C1—C4亞烷基)—CO—(C1—C6烷氧基)，—CH(C1—C4烷基)—CO—O—(C1—C6亞烷基)—COOH，—CH(C1—C4烷基)—CO—O—(C1—C6亞烷基)—CO—(C1—C6烷氧基)，C3—C9—(α—烷基亞烷基)亞氨氧基—(C1—C6烷基)，苯基、苯基—(C1—C6烷基)、苯基—(C3—C6鏈烯基)、苯基—(C3—C6鏈炔基)或苯氧基—(C1—C6烷基)，其中的苯環(huán)各自可未被取代或帶有一至三個選自鹵素、硝基、氰基、C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4烷硫基、C1—C4鹵代烷基和C2—C6鏈烯基的基團，5—或6—元雜芳基、雜芳基—(C1—C6烷基)、雜芳基—(C3—C6鏈烯基)、雜芳基—(C3—C6鏈炔基)或雜芳氧基—(C1—C6烷基)，其中的雜芳基各自可含有一至三個選自一或二個氮原子和一個氧原子或硫原子的雜原子、且如果需要雜芳環(huán)可在每個可取代的環(huán)原子上帶有選自羥基、鹵素、C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4烷硫基和C1—C4鹵代烷基的基團；R22和R23各自獨立地為氫，C1—C8烷基，C2—C8鏈烯基，C3—C8鏈炔基，C1—C8鹵代烷基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)，C1—C4烷硫基—(C1—C4烷基)，氰基—(C1—C8烷基)，羧基—(C1—C4烷基)，(C1—C4烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)，(C1—C6烷氧基)羰基—(C3—C7環(huán)烷基)，(C1—C4烷基)磺?；?C1—C4烷基)，C3—C8烷氧基，C1—C6烷氧基，(C3—C6環(huán)烷氧基)—羰基—(C1—C4烷基)，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)，苯基、苯基—(C1—C4烷基)，其中的苯環(huán)各自可以是未被取代的或帶有一至三個選自鹵素、硝基、氰基、C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、C14烷硫基、C1—C4鹵代烷基和C2—C6—鏈烯基的基團，5—或6—元雜芳基或雜芳基—(C1—C4烷基)，其中的雜芳基各自可含有一至三個選自一或二個氮原子和一個氧原子或硫原子的雜原子，且如果需要雜芳環(huán)還可以在每個可取代的環(huán)原子上帶有選自羥基、鹵素、C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4烷硫基和C1—C4鹵代烷基的基團。2.根據(jù)權(quán)利要求1的式I所示取代2—苯基吡啶，其中R1和R3為氫或鹵素，R2為鹵素或C1—C4鹵代烷基，R4為氯，R5為氫、氟或氯，R6、R7和R10各自獨立地為氫、C1—C6烷基、C2—C6鏈烯基、C2—C6鏈炔基或(C1—C6烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)；R11、R12、R13、R14、R18和R19各自獨立地為氫或C1—C6烷基；R15和R16各自獨立地為氫、氯或OR20。3.應(yīng)用根據(jù)權(quán)利要求1的式I所示取代2—苯基吡啶、其N—氧化物和/或適于農(nóng)用的鹽作為除草劑或植物的干燥劑和/或脫葉劑的用途。4.一種除草組合物，其中含有除草有效量的根據(jù)權(quán)利要求1的至少一種式I所示取代2—苯基吡啶或其N—氧化物或農(nóng)用鹽，和至少一種惰性液體和/或固體載體，且如果需要，至少一種助劑。5.一種植物的干燥劑和/或脫葉劑組合物，其中含有干燥和/或脫葉活性量的根據(jù)權(quán)利要求1的至少一種式I所示取代2—苯基吡啶或其N—氧化物或其農(nóng)用鹽，和至少一種惰性液體和/或固體載體，且如果需要，至少一種助劑。6.除草活性組合物的制備方法，其中包含混合除草活性量的根據(jù)權(quán)利要求1的至少一種式I取代2—苯基吡啶，或其N—氧化物或其農(nóng)用鹽，和至少一種惰性液體和/或固體載體，和如果需要，至少一種助劑。7.干燥和/或脫葉活性組合物的制備方法，其中包含混合干燥和/或脫葉活性量的根據(jù)權(quán)利要求1的至少一種式I取代2—苯基吡啶，或其N—氧化物或其農(nóng)用鹽，和至少一種惰性液體和/或固體載體，和如果需要，至少一種助劑。8.防治有害植物生長的方法，其中包含使除草活性量的至少一種式I所示取代2—苯基吡啶或其N—氧化物或農(nóng)用鹽作用于植物、其環(huán)境或種子上。9.植物干燥和脫葉的方法，其中包含使干燥和/或脫葉活性量的至少一種式I所示取代2—苯基吡啶或其N—氧化物或農(nóng)用鹽作用于植物上。10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中將棉花脫葉。11.制備根據(jù)權(quán)利要求1的式I所示取代2—苯基吡啶的方法，其中包含在過渡金屬催化劑的存在下使式II的2—鹵代吡啶與式III的有機金屬化合物反應(yīng)其中Hal為氯或溴，Me—ArIII其中Me為鹵化鎂、鹵化鋅、三(C1—C4烷基)錫、鋰、銅或B(OR24)(OR25)，其中R24和R25各自獨立地為氫或C1—C4烷基或者它們一起為亞乙基或亞丙基。12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中將Me為B(OH)2的式III化合物用作起始物。13.應(yīng)用式IV的苯基吡啶作為中間體制備根據(jù)權(quán)利要求1的式I所示取代2—苯基吡啶的用途。其中取代基R1至R5為權(quán)利要求1中化合物I具有的相同定義且R26為氟、羥基或C1—C6烷氧基。14.式XIX的芳香硼酸或硼酸酯的應(yīng)用其中R5和R17為權(quán)利要求1中化合物I具有的相同定義且R24和R25各自獨立地為氫或C1—C4烷基或者一起為亞乙基或亞丙基，且R27為氫或C1—C4烷氧基。15.式IX所示2—(4—羥基—5—硝基苯基)吡啶其中的取代基具有下述定義R1、R3和R4為氫，鹵素，C1—C4烷基，C1—C4鹵代烷基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)，C1—C4烷氧基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)，羥基，C1—C4鹵代烷氧基，(C1—C5烷基)羰氧基，(C1—C5鹵代烷基)羰氧基，SH，C1—C4烷硫基，(C1—C4烷基)亞磺?；?C1—C4烷基)磺?；珻1—C4鹵代烷硫基，(C1—C4鹵代烷基)亞磺?；?，(C1—C4鹵代烷基)磺酰基，甲?；?，氰基，CO2H，(C1—C4烷氧基)羰基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)羰基，(C1—C4)鹵代烷氧基)羰基，(C1—C4烷基)羰基，(C1—C4鹵代烷基)羰基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)羰基，CONH2，(C1—C4烷基)氨基羰基，二(C1—C4烷基)氨基羰基，吡咯烷基羰基，哌啶基羰基，嗎啉基羰基，硝基，氨基，C1—C4烷基氨基，二(C1—C4烷基)氨基，吡咯烷基，哌啶基，嗎啉基，(C1—C4烷基)羰基氨基，(C1—C4鹵代烷基)羰基氨基，(C1—C4烷基)磺酰氨基或CO2_M_，其中M_是Na+、K+、Ca2+、Mg2+、銨，或被C1—C4烷基、C1—C4羥烷基、苯基或芐基取代的銨，其中如果需要，可再帶有一至三個C1—C4烷基，或者R1與R2或R2與R3一起各自為三亞甲基或四亞甲基鏈；R2為鹵素、氰基、硝基、C1—C4烷基、C1—C4鹵代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4鹵代烷氧基、C1—C4烷硫基或C1—C4鹵代烷硫基；和R5為氫或鹵素。16.式X所示2—(4—羥基—5—氨基苯基)吡啶其中的取代基具有下述定義R1、R3和R4為氫，鹵素，C1—C4烷基，C1—C4鹵代烷基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)，C1—C4烷氧基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)，羥基，C1—C4鹵代烷氧基，(C1—C5烷基)羰氧基，(C1—C5鹵代烷基)羰氧基，SH，C1—C4烷硫基，(C1—C4烷基)亞磺?；?，(C1—C4烷基)磺?；?，C1—C4鹵代烷硫基，(C1—C4鹵代烷基)亞磺?；?，(C1—C4鹵代烷基)磺?；?，甲?；杌?，CO2H，(C1—C4烷氧基)羰基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)羰基，(C1—C4鹵代烷氧基)羰基，(C1—C4烷基)羰基，(C1—C4鹵代烷基)羰基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)羰基，CONH2，(C1—C4烷基)氨基羰基，二(C1—C4烷基)氨基羰基，吡咯烷基羰基，哌啶基羰基，嗎啉基羰基，硝基，氨基，C1—C4烷基氨基，二(C1—C4烷基)氨基，吡咯烷基，哌啶基，嗎啉基，(C1—C4烷基)羰基氨基，(C1—C4鹵代烷基)羰基氨基，(C1—C4烷基)磺酰氨基或CO2_M_，其中M_是Na+、K+、Ca2+、Mg2+、銨，或被C1—C4烷基、C1—C4羥烷基、苯基或芐基取代的銨，其中如果需要，可再帶有一至三個C1—C4烷基，或者R1與R2或R2與R3一起各自為三亞甲基或四亞甲基鏈；R2為鹵素、氰基、硝基、C1—C4烷基、C1—C4鹵代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4鹵代烷氧基、C1—C4烷硫基或C1—C4鹵代烷硫基；和R5為氫或鹵素。17.式XIII的羰基苯胺其中的取代基具有下述定義R1、R3和R4為氫，鹵素，C1—C4烷基，C1—C4鹵代烷基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)，C1—C4烷氧基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)，羥基，C1—C4鹵代烷氧基，(C1—C5烷基)羰氧基，(C1—C5鹵代烷基)羰氧基，SH，C1—C4烷硫基，(C1—C4烷基)亞磺?；?，(C1—C4烷基)磺?；?，C1—C4鹵代烷硫基，(C1—C4鹵代烷基)亞磺酰基，(C1—C4鹵代烷基)磺?；?，甲酰基，氰基，CO2H，(C1—C4烷氧基)羰基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)羰基，(C1—C4鹵代烷氧基)羰基，(C1—C4烷基)羰基，(C1—C4鹵代烷基)羰基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)羰基，CONH2，(C1—C4烷基)氨基羰基，二(C1—C4烷基)氨基羰基，吡咯烷基羰基，哌啶基羰基，嗎啉基羰基，硝基，氨基，C1—C4烷基氨基，二(C1—C4烷基)氨基，吡咯烷基，哌啶基，嗎啉基，(C1—C4烷基)羰基氨基，(C1—C4鹵代烷基)羰基氨基，(C1—C4烷基)磺酰氨基或CO2M，其中M是Na+、K+、Ca2+、Mg2+、銨，或被C1—C4烷基、C1—C4羥烷基、苯基或芐基取代的銨，其中如果需要，可再帶有一至三個C1—C4烷基，或者R1與R2或R2與R3一起各自為三亞甲基或四亞甲基鏈；R2為鹵素、氰基、硝基、C1—C4烷基、C1—C4鹵代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4鹵代烷氧基、C1—C4烷硫基或C1—C4鹵代烷硫基；和R11和R12各自獨立地為氫、鹵素、C1—C6烷基、C1—C6鹵代烷基或C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)。全文摘要式(I)所示取代2-苯基吡啶，其中AR是基團(A)或(B)且其中R為稠合雜環(huán)，其與苯環(huán)一起形成(a)至(l)的二環(huán)和(I)可存在的N-氧化物和(I)的農(nóng)用鹽。用途除草劑、植物干燥或脫葉劑。文檔編號C07D413/04GK1127507SQ94192789公開日1996年7月24日申請日期1994年7月11日優(yōu)先權(quán)日1993年7月16日發(fā)明者P·塞福,G·哈普里西特,E·海思特拉赫,H·克寧,R·科林茨,P·姆思特,H·朗,K-O·威思特法林,M·格搏申請人:巴斯福股份公司